JPS5946543B2 - 耐熱性オルガノポリシロキサン組成物 - Google Patents
耐熱性オルガノポリシロキサン組成物Info
- Publication number
- JPS5946543B2 JPS5946543B2 JP9808377A JP9808377A JPS5946543B2 JP S5946543 B2 JPS5946543 B2 JP S5946543B2 JP 9808377 A JP9808377 A JP 9808377A JP 9808377 A JP9808377 A JP 9808377A JP S5946543 B2 JPS5946543 B2 JP S5946543B2
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- JP
- Japan
- Prior art keywords
- composition
- cerium
- organopolysiloxane
- heat resistance
- heat
- Prior art date
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- Expired
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- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は耐熱性の改良されたオルガノポリシロキサン組
成物に関するものである。
成物に関するものである。
オルガノポリシロキサンの耐熱性を向上させる方法とし
ては、従来、オルガノポリシロキサンにセリウム化合物
を添加する方法が知られているが、セリウム化合物は一
般にオルガノポリシロキサンとの相溶性に劣るためこれ
が分離析出することがあり、耐熱性向上の目的が損われ
るという不利がある。
ては、従来、オルガノポリシロキサンにセリウム化合物
を添加する方法が知られているが、セリウム化合物は一
般にオルガノポリシロキサンとの相溶性に劣るためこれ
が分離析出することがあり、耐熱性向上の目的が損われ
るという不利がある。
このため、オルガノポリシロキサンとして特にＳｉ−Ｈ
結合を少量含むオルガノポリシロキサンを使用し、これ
にセリウム錯塩の少量を芳香族炭化水素溶剤とともに加
え、これに空気を吹込みながら２８０〜２９０℃に加熱
することによつてセリウムをオルガノポリシロキサン中
に溶解ないし分散させる方法が提案されている。
結合を少量含むオルガノポリシロキサンを使用し、これ
にセリウム錯塩の少量を芳香族炭化水素溶剤とともに加
え、これに空気を吹込みながら２８０〜２９０℃に加熱
することによつてセリウムをオルガノポリシロキサン中
に溶解ないし分散させる方法が提案されている。
しかしながら、この方法によつてもオルガノポリシロキ
サンに相溶するセリウムはきわめて微量であり、またセ
リウム含有量を〒定にした製品を再現性よく製造するこ
とが困難で、耐熱性を充分に向上させることができない
。他方、オルガノポリシロキサンに、塩化セリウムまた
は有機カルボン酸セリウム塩と３個以上のオルガノシロ
キサン単位をもつアルカリ金属シラノレートとの反応生
成物を加えるという方法が提案されている。
サンに相溶するセリウムはきわめて微量であり、またセ
リウム含有量を〒定にした製品を再現性よく製造するこ
とが困難で、耐熱性を充分に向上させることができない
。他方、オルガノポリシロキサンに、塩化セリウムまた
は有機カルボン酸セリウム塩と３個以上のオルガノシロ
キサン単位をもつアルカリ金属シラノレートとの反応生
成物を加えるという方法が提案されている。
これによれば該反応生成物がオルガノポリシロキサンに
対して相溶性を示すので耐熱性がかなり向上するけれど
も、なお、満足すべき結果は得られない。また、この方
法は生成した多量の沈でん物をろ別により除去する必要
があるという工業的不利を有する。本発明者らは、オル
ガノポリシロキサンの耐熱性向上について鋭意研究を重
ねた結果、（イ）平均組成式 ＲａＳｉ０４−ａ・・・・・・・・・・・・（Ｉ）（式
中のＲは置換もしくは非置換の一価炭化水素基、ａは１
〜３の正数である）で示されるオルガノポリシロキサン
と、（弓 カルボン酸のセリウム塩とシラザン化合物と
の反応生成物、からなる組成物は着色をともなうという
不利がなくその耐熱性が顕著に向上していることを見出
し、本発明を完成した。
対して相溶性を示すので耐熱性がかなり向上するけれど
も、なお、満足すべき結果は得られない。また、この方
法は生成した多量の沈でん物をろ別により除去する必要
があるという工業的不利を有する。本発明者らは、オル
ガノポリシロキサンの耐熱性向上について鋭意研究を重
ねた結果、（イ）平均組成式 ＲａＳｉ０４−ａ・・・・・・・・・・・・（Ｉ）（式
中のＲは置換もしくは非置換の一価炭化水素基、ａは１
〜３の正数である）で示されるオルガノポリシロキサン
と、（弓 カルボン酸のセリウム塩とシラザン化合物と
の反応生成物、からなる組成物は着色をともなうという
不利がなくその耐熱性が顕著に向上していることを見出
し、本発明を完成した。
本発明で使用されるオルガノポリシロキサンは、前記平
均組成式（１）で示されるものであり、これは線状構造
のものから分枝鎖状構造の各種のものであつて差支えな
く、したがつて、式中のａの値は１〜３の正数とされる
。
均組成式（１）で示されるものであり、これは線状構造
のものから分枝鎖状構造の各種のものであつて差支えな
く、したがつて、式中のａの値は１〜３の正数とされる
。
またＲで示される置換もしくは非置換の一価炭化水素基
としては、メチル基、エチル基、プロピル基などのアル
キル基、フエニル基などのアリール基、それら炭化水素
基の炭素原子に結合している水素原子が部分的に・・ロ
ゲンなどで置換したたとえばトリフルオロプロピル基な
どが例示されるが、一般にはメチル基である。なお、上
記オルガノポリシロキサンとしては特に線状構造の常温
で液状を呈するものが対象とされるが、その場合の分子
鎖両末端はトリメチルシリル基、トリフエニルシリル基
、ビニルジメチルシリル基、ビニルジフエニルシリル基
等のトリオルガノシリル基、ヒドロキシジメチルシリル
基、ヒドロキシジフエニルシリル基等のヒドロキシジオ
ルガノシリル基のいずれであつてもよい。
としては、メチル基、エチル基、プロピル基などのアル
キル基、フエニル基などのアリール基、それら炭化水素
基の炭素原子に結合している水素原子が部分的に・・ロ
ゲンなどで置換したたとえばトリフルオロプロピル基な
どが例示されるが、一般にはメチル基である。なお、上
記オルガノポリシロキサンとしては特に線状構造の常温
で液状を呈するものが対象とされるが、その場合の分子
鎖両末端はトリメチルシリル基、トリフエニルシリル基
、ビニルジメチルシリル基、ビニルジフエニルシリル基
等のトリオルガノシリル基、ヒドロキシジメチルシリル
基、ヒドロキシジフエニルシリル基等のヒドロキシジオ
ルガノシリル基のいずれであつてもよい。
カルボン酸のセリウム塩としては２−エチルヘキサン酸
セリウム、ナフトエ酸セリウムなどが例示され、また、
シラザン化合物としては、一般式（式中、Ｒは置換もし
くは非置換の一価炭化水素基たとえばメチル基、エチル
基、フエニル基、ビニル基を表わし、ｎはＯまたは１〜
５の整数である）で示されるものが例示される。本発明
の耐熱性オルガノポリシロキサン組成物は、前記オルガ
ノポリシロキサンに上記したカルボン酸セリウム塩とシ
ラザン化合物との反応生成物を含有させてなるものであ
るが、このような組成物を有利に得るにはつぎのように
すればよい。
セリウム、ナフトエ酸セリウムなどが例示され、また、
シラザン化合物としては、一般式（式中、Ｒは置換もし
くは非置換の一価炭化水素基たとえばメチル基、エチル
基、フエニル基、ビニル基を表わし、ｎはＯまたは１〜
５の整数である）で示されるものが例示される。本発明
の耐熱性オルガノポリシロキサン組成物は、前記オルガ
ノポリシロキサンに上記したカルボン酸セリウム塩とシ
ラザン化合物との反応生成物を含有させてなるものであ
るが、このような組成物を有利に得るにはつぎのように
すればよい。
すなわち、まずキシレンのような適当な溶剤に前記した
シラザン化合物と有機カルボン酸セリウム塩、および少
量の水を加え、これをおおむね１４０℃で１時間反応さ
せ、つぎにこれにオルガノポリシロキサンを加えた後、
キシレン分を留去することにより、目的とするオルガノ
ポリシロキサン組成物、たとえば耐熱性の顕著に向上さ
れた透明なシリコーンオイル組成物が得られる。上記方
法において、シラザン化合物と有機カルボン酸セリウム
塩との配合割合ぱ、シラザン化合物１００重量部に対し
てカルボン酸セリウム塩を１〜５０重量部好ましくは１
０〜２５重量部とすることがよく、またこれらのオルガ
ノポリシロキサンに対する割合は、最終的に得られるオ
ルガノポリシロキサン組成物中におけるセリウムの濃度
が０．０１〜１％となるようにすることが望ましい。な
お、このセリウム濃度が０．１〜１％であるようなオル
ガノポリシロキサン組成物を製造し、これをセリウム濃
度が０．０１〜０．１％となるように前記オルガノポリ
シロキサンで希釈した場合にも、耐熱性に顕著にすぐれ
たオルガノポリシロキサン組成物が得られる。上記方法
において、水の使用量はシラザン化合物に対しておおむ
ね１０〜５０重量％に相当する量とすればよい。
シラザン化合物と有機カルボン酸セリウム塩、および少
量の水を加え、これをおおむね１４０℃で１時間反応さ
せ、つぎにこれにオルガノポリシロキサンを加えた後、
キシレン分を留去することにより、目的とするオルガノ
ポリシロキサン組成物、たとえば耐熱性の顕著に向上さ
れた透明なシリコーンオイル組成物が得られる。上記方
法において、シラザン化合物と有機カルボン酸セリウム
塩との配合割合ぱ、シラザン化合物１００重量部に対し
てカルボン酸セリウム塩を１〜５０重量部好ましくは１
０〜２５重量部とすることがよく、またこれらのオルガ
ノポリシロキサンに対する割合は、最終的に得られるオ
ルガノポリシロキサン組成物中におけるセリウムの濃度
が０．０１〜１％となるようにすることが望ましい。な
お、このセリウム濃度が０．１〜１％であるようなオル
ガノポリシロキサン組成物を製造し、これをセリウム濃
度が０．０１〜０．１％となるように前記オルガノポリ
シロキサンで希釈した場合にも、耐熱性に顕著にすぐれ
たオルガノポリシロキサン組成物が得られる。上記方法
において、水の使用量はシラザン化合物に対しておおむ
ね１０〜５０重量％に相当する量とすればよい。
なお、この水は有機カルボン酸セリウム塩とシラザン化
合物との反応を促進させるために加えるものである。こ
のようにして得られるオルガノポリシロキサン組成物は
、従来に比べて顕著に耐熱性が改善されているが、しか
し、３００℃のような高温においては着色するとかある
いは若干の沈析物が生じることがある。
合物との反応を促進させるために加えるものである。こ
のようにして得られるオルガノポリシロキサン組成物は
、従来に比べて顕著に耐熱性が改善されているが、しか
し、３００℃のような高温においては着色するとかある
いは若干の沈析物が生じることがある。
このような不利を避けるためには、上記オルガノポリシ
ロキサン組成物を２３０〜２５０℃に加熱し、これに空
気を吹込む操作（エアレーシヨン処理）を約１時間行え
ばよい。また、このエアレーシヨン処理を行うにあたつ
て、組成物中にメチル・・イドロジエンポリシロキサン
を少量添加しておくと、ほぼ無色透明な耐熱性にすぐれ
たオルガノポリシロキサン組成物が得られる。つぎに、
本発明の実施例をあげる。実施例 １ ５００ｍ１フラスコに、キシレン１５０ｙ１ヘキサメチ
ルジシラザン１５７、セリウムオクトエートの４０重量
％トルエン溶液６７および水３７を入れ、１４０℃で１
時間加熱反応させ、この間、未反応の水をキシレンとの
共沸混合物として留去させた。
ロキサン組成物を２３０〜２５０℃に加熱し、これに空
気を吹込む操作（エアレーシヨン処理）を約１時間行え
ばよい。また、このエアレーシヨン処理を行うにあたつ
て、組成物中にメチル・・イドロジエンポリシロキサン
を少量添加しておくと、ほぼ無色透明な耐熱性にすぐれ
たオルガノポリシロキサン組成物が得られる。つぎに、
本発明の実施例をあげる。実施例 １ ５００ｍ１フラスコに、キシレン１５０ｙ１ヘキサメチ
ルジシラザン１５７、セリウムオクトエートの４０重量
％トルエン溶液６７および水３７を入れ、１４０℃で１
時間加熱反応させ、この間、未反応の水をキシレンとの
共沸混合物として留去させた。
ついでこの加熱溶液中に分子鎖両末端がトリメチルシリ
ル基で封鎖されたジメチルポリシロキサン（２５℃にお
ける粘度１００センチスト−クズ）を３００ｔ加えた後
、キシレン分を完全に留去させたところ、セリウム濃度
０．２重量％の黄色透明なジメチルポリシロキサン組成
物が得られた。この組成物を前記ジメチルポリシロキサ
ンで５倍に希釈したものの５ｔを５０ｍ１ビーカ一に採
取し、これを３００℃のエアオーブン中に入れ耐熱性を
調べたところ、同温度で４００時間経過後全体がかつ色
に着色し、若干の沈析物が認められたが、ゲル化はしな
かつた。
ル基で封鎖されたジメチルポリシロキサン（２５℃にお
ける粘度１００センチスト−クズ）を３００ｔ加えた後
、キシレン分を完全に留去させたところ、セリウム濃度
０．２重量％の黄色透明なジメチルポリシロキサン組成
物が得られた。この組成物を前記ジメチルポリシロキサ
ンで５倍に希釈したものの５ｔを５０ｍ１ビーカ一に採
取し、これを３００℃のエアオーブン中に入れ耐熱性を
調べたところ、同温度で４００時間経過後全体がかつ色
に着色し、若干の沈析物が認められたが、ゲル化はしな
かつた。
これに対し、前記ジメチルポリシロキサンの５ｙについ
て同様の耐熱性試験を行つたところ、５時間で全体がゲ
ル化した。
て同様の耐熱性試験を行つたところ、５時間で全体がゲ
ル化した。
実施例 ２
前例で得たセリウム濃度０．２重量％のジメチルポリシ
ロキサン組成物１００ｆに、その組成物製造のために使
用したと同様のジメチルポリシロキサン４００ｔを混合
し、これを２５０℃に加熱し、これに同温度を保持しな
がら空気を約１時間吹込み、淡黄色透明なジメチルポリ
シロキサン組成物を得た。
ロキサン組成物１００ｆに、その組成物製造のために使
用したと同様のジメチルポリシロキサン４００ｔを混合
し、これを２５０℃に加熱し、これに同温度を保持しな
がら空気を約１時間吹込み、淡黄色透明なジメチルポリ
シロキサン組成物を得た。
この組成物５ｔ！Ｃついて前例と同様の耐熱性試験を行
つたところ、４００時間経過後においてもゲル化するこ
となく、また着色および沈析物の生成は認められなかつ
た。
つたところ、４００時間経過後においてもゲル化するこ
となく、また着色および沈析物の生成は認められなかつ
た。
実施例 ３
実施例１で得たセリウム濃度０．２重量％のジメチルポ
リシロキサン組成物１００７に、その組成物製造のため
に使用したと同様のジメチルポリシロキサン４００ｆ７
、およびメチルハイドロジエンポリシロキサン旺−９９
（信越化学社製商品名）２ｔを混合し、これを２５０℃
に加熱し、これに同温度を保持しながら空気を約１時間
吹込み、ほぼ無色の透明なジメチルポリシロキサン組成
物を得た。
リシロキサン組成物１００７に、その組成物製造のため
に使用したと同様のジメチルポリシロキサン４００ｆ７
、およびメチルハイドロジエンポリシロキサン旺−９９
（信越化学社製商品名）２ｔを混合し、これを２５０℃
に加熱し、これに同温度を保持しながら空気を約１時間
吹込み、ほぼ無色の透明なジメチルポリシロキサン組成
物を得た。
この組成物５ｆについて実施例１と同様の耐熱性試験を
行つたところ、３００時間経過後においてもゲル化する
ことなく、また着色および沈析物の生成は認められなか
つた。
行つたところ、３００時間経過後においてもゲル化する
ことなく、また着色および沈析物の生成は認められなか
つた。
実施例 ４
５００ｍ１フラスコに、キシレン１５０７、式のトリシ
ラザン化合物３８ｙ、セリウムオクトエートの４０重量
％トルエン溶液１５ｔおよび水１０ｔを入れ、１４０℃
で１時間加熱反応させ、この間、未反応の水をキシレン
との共沸混合物として留去させた。
ラザン化合物３８ｙ、セリウムオクトエートの４０重量
％トルエン溶液１５ｔおよび水１０ｔを入れ、１４０℃
で１時間加熱反応させ、この間、未反応の水をキシレン
との共沸混合物として留去させた。
ついでこの加熱溶液中に分子鎖両末端がジメチルシリル
基で封鎖されたジフエニルジメチルポリシロキサン（ジ
フエニルシロキサン単位２５モル％、２５℃における粘
度４５０センチストークス）を３００７加えた後、キシ
レン分を完全に留去させたところ、セリウム濃度０．５
重量％の黄色透明なジメチルポリシロキサン組成物が得
られた。この組成物を前記ジフエニルジメチルポリシロ
キサンで２０倍に希釈し、これを２５０℃に加熱して１
時間空気を吹込んで処理した組成物（淡黄色透明）５ｔ
について実施例１と同様の耐熱性試験を行つたところ、
６００時間経過後においてもゲル化しなかつた。
基で封鎖されたジフエニルジメチルポリシロキサン（ジ
フエニルシロキサン単位２５モル％、２５℃における粘
度４５０センチストークス）を３００７加えた後、キシ
レン分を完全に留去させたところ、セリウム濃度０．５
重量％の黄色透明なジメチルポリシロキサン組成物が得
られた。この組成物を前記ジフエニルジメチルポリシロ
キサンで２０倍に希釈し、これを２５０℃に加熱して１
時間空気を吹込んで処理した組成物（淡黄色透明）５ｔ
について実施例１と同様の耐熱性試験を行つたところ、
６００時間経過後においてもゲル化しなかつた。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ （イ）平均組成式 ＲａＳｉＯ＿４＿−＿ａ＿／＿２ （式中のＲは置換もしくは非置換の一価炭化水素基、ａ
は１〜３の正数である）で示されるオルガノポリシロキ
サンと、（ロ）カルボン酸のセリウム塩とシラザン化合
物との反応生成物からなる耐熱性オルガノポリシロキサ
ン組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP9808377A JPS5946543B2 (ja) | 1977-08-16 | 1977-08-16 | 耐熱性オルガノポリシロキサン組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP9808377A JPS5946543B2 (ja) | 1977-08-16 | 1977-08-16 | 耐熱性オルガノポリシロキサン組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5432563A JPS5432563A (en) | 1979-03-09 |
| JPS5946543B2 true JPS5946543B2 (ja) | 1984-11-13 |
Family
ID=14210440
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP9808377A Expired JPS5946543B2 (ja) | 1977-08-16 | 1977-08-16 | 耐熱性オルガノポリシロキサン組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS5946543B2 (ja) |
Families Citing this family (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4417042A (en) * | 1982-02-17 | 1983-11-22 | General Electric Company | Scavengers for one-component alkoxy-functional RTV compositions and processes |
| JPS60163966A (ja) * | 1984-02-06 | 1985-08-26 | Shin Etsu Chem Co Ltd | 耐熱性オルガノポリシロキサン組成物 |
| JPS60240761A (ja) * | 1984-05-14 | 1985-11-29 | Toray Silicone Co Ltd | オルガノポリシロキサン組成物 |
| US5099006A (en) * | 1988-01-14 | 1992-03-24 | Rhone-Poulenc Inc. | Alkoxy-type derivative compounds and process for preparing alkoxy-type derivatives of trivalent group 3b metals |
| JP7108432B2 (ja) * | 2017-09-27 | 2022-07-28 | アイカ工業株式会社 | 付加型シリコーン樹脂組成物及びこれを使用した光半導体装置 |
| JP6998905B2 (ja) * | 2019-02-22 | 2022-01-18 | 信越化学工業株式会社 | 付加硬化型シリコーン組成物、硬化物及び光半導体素子 |
-
1977
- 1977-08-16 JP JP9808377A patent/JPS5946543B2/ja not_active Expired
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS5432563A (en) | 1979-03-09 |
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