JPS59204616A - 本質的に線状ポリエステルオリゴマ−の製造方法 - Google Patents
本質的に線状ポリエステルオリゴマ−の製造方法Info
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- JPS59204616A JPS59204616A JP59048015A JP4801584A JPS59204616A JP S59204616 A JPS59204616 A JP S59204616A JP 59048015 A JP59048015 A JP 59048015A JP 4801584 A JP4801584 A JP 4801584A JP S59204616 A JPS59204616 A JP S59204616A
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- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G63/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain of the macromolecule
- C08G63/02—Polyesters derived from hydroxycarboxylic acids or from polycarboxylic acids and polyhydroxy compounds
- C08G63/12—Polyesters derived from hydroxycarboxylic acids or from polycarboxylic acids and polyhydroxy compounds derived from polycarboxylic acids and polyhydroxy compounds
- C08G63/16—Dicarboxylic acids and dihydroxy compounds
- C08G63/18—Dicarboxylic acids and dihydroxy compounds the acids or hydroxy compounds containing carbocyclic rings
- C08G63/181—Acids containing aromatic rings
- C08G63/183—Terephthalic acids
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D167/00—Coating compositions based on polyesters obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain; Coating compositions based on derivatives of such polymers
- C09D167/02—Polyesters derived from dicarboxylic acids and dihydroxy compounds
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、ポリエステルオリゴマーおよびその製造方法
およびこれらオリゴマーを含有する高固形分有機各課浴
液熱硬化性被覆組成物に関する。
およびこれらオリゴマーを含有する高固形分有機各課浴
液熱硬化性被覆組成物に関する。
ｉ ＋）エステル四指をアミノゲラスト樹脂と組み合せ
て會写する有機溶媒浴／ｆｊ、黙硬化性破覆組被覆は既
知であるが、これらの組成物は通常樹脂固形分の低割合
を含有する。なぜならば、通例１更用されるポリエステ
ル樹脂は、この糸の樹脂固形分が増大する場合に過大な
浴液粘度を与えるからである。
て會写する有機溶媒浴／ｆｊ、黙硬化性破覆組被覆は既
知であるが、これらの組成物は通常樹脂固形分の低割合
を含有する。なぜならば、通例１更用されるポリエステ
ル樹脂は、この糸の樹脂固形分が増大する場合に過大な
浴液粘度を与えるからである。
被覆操作からの有機揮発分の放出を最小にする１つの方
法は、被覆浴液の樹脂固形分を増大し、従って被覆固形
分の与えられた量を沈積するに要する連発性有機溶媒の
量を直接に減少させることである。この方法は、通例使
用されるポリエステル樹脂では行うことができないので
、被覆の固形分を増大できる低い油液粘度を有する新し
いポリエステル樹脂を見いだす努力がなされている。
法は、被覆浴液の樹脂固形分を増大し、従って被覆固形
分の与えられた量を沈積するに要する連発性有機溶媒の
量を直接に減少させることである。この方法は、通例使
用されるポリエステル樹脂では行うことができないので
、被覆の固形分を増大できる低い油液粘度を有する新し
いポリエステル樹脂を見いだす努力がなされている。
被覆工業における他の目的は、焼付温度を最低にするこ
とである。通例便用されるポリエステル樹脂には、焼付
温度約３００下およびそれ以上が必要であシ、エネルギ
ーを節約してコスートを最低にするために焼付温度を最
低にし、かつ感熱性熱可塑性基体の被覆を可能にするの
が望ましい。溶液被覆組成物の固形分を増大しようと努
力して一層低分子量ポリエステルを用いる場合、最終硬
化被禰に必要なフィルム品質を築（ために一層広範な反
応が必要である。従って、固形分を増大する努力は、硬
化のために最低焼付条件を用いて被覆性能を維持する必
要のために一層困離になる。
とである。通例便用されるポリエステル樹脂には、焼付
温度約３００下およびそれ以上が必要であシ、エネルギ
ーを節約してコスートを最低にするために焼付温度を最
低にし、かつ感熱性熱可塑性基体の被覆を可能にするの
が望ましい。溶液被覆組成物の固形分を増大しようと努
力して一層低分子量ポリエステルを用いる場合、最終硬
化被禰に必要なフィルム品質を築（ために一層広範な反
応が必要である。従って、固形分を増大する努力は、硬
化のために最低焼付条件を用いて被覆性能を維持する必
要のために一層困離になる。
従って、前記に概説された工業問題を解決し、それによ
って大きい固形分を、高反応性および最低焼付条件を用
いて良質の硬化フィルムを与えるための能力と組み合せ
て有する問題の型のｆＩＡ硬化性溶液被覆組成物を可能
にするだめの適切なポリエステル樹脂の供給は、本発明
の主目的である。
って大きい固形分を、高反応性および最低焼付条件を用
いて良質の硬化フィルムを与えるための能力と組み合せ
て有する問題の型のｆＩＡ硬化性溶液被覆組成物を可能
にするだめの適切なポリエステル樹脂の供給は、本発明
の主目的である。
本発明においては、ヒドロキシルおよびカルボキシル末
端基を胃する本質的に線状のポリエステルオリゴマーは
、まず２個の第一ヒドロキ７基ヲ胃スるジオールおよび
ゾカルポン酸無水物のほぼ等モル量を付加させてヒドロ
キシ酸を形成することによって生成される。このヒドロ
キシ酸のカルホキフル基を、次いで１個の第上団ロキフ
ル基および１個の第二ヒドロキシル基を有するジオール
のほぼ化学遺繊的割合との反応によってエステル化し、
この化学量論は、ヒドロキシル末端オリゴマーを形成す
るためのジオールの全ヒドロキシル含量およびヒドロキ
シ酸のカルボキシル含量に基づいている。このヒドロキ
シル末端オリゴマーを、次いでカルボキシル官能性少な
くとも３を有するポリカルボン散−無水物と付加し、こ
の−無水物は、ヒドロキシル末端オリゴマーのヒドロキ
シル当量について無水物０．０１当量ないし０．１５当
量の童で使用される。
端基を胃する本質的に線状のポリエステルオリゴマーは
、まず２個の第一ヒドロキ７基ヲ胃スるジオールおよび
ゾカルポン酸無水物のほぼ等モル量を付加させてヒドロ
キシ酸を形成することによって生成される。このヒドロ
キシ酸のカルホキフル基を、次いで１個の第上団ロキフ
ル基および１個の第二ヒドロキシル基を有するジオール
のほぼ化学遺繊的割合との反応によってエステル化し、
この化学量論は、ヒドロキシル末端オリゴマーを形成す
るためのジオールの全ヒドロキシル含量およびヒドロキ
シ酸のカルボキシル含量に基づいている。このヒドロキ
シル末端オリゴマーを、次いでカルボキシル官能性少な
くとも３を有するポリカルボン散−無水物と付加し、こ
の−無水物は、ヒドロキシル末端オリゴマーのヒドロキ
シル当量について無水物０．０１当量ないし０．１５当
量の童で使用される。
祷られるポリエステルオリゴマーは、本質的に線状であ
シ、シかもアミノプラスト樹脂による低温硬化を可能に
する高反応性と組み合された高樹脂固形分において低浴
液粘度を何する。好ましいアミノゲラスト樹脂は、その
高官能性および高溶解性のために１更用されるヘキサメ
トキシメチルメラミンである。約２３０ ’Ｈの低焼付
温度は、本発明において実行可能となシ、シかもこのこ
とはプラスチックおよび金属表面の実際的被検が可能に
なる。
シ、シかもアミノプラスト樹脂による低温硬化を可能に
する高反応性と組み合された高樹脂固形分において低浴
液粘度を何する。好ましいアミノゲラスト樹脂は、その
高官能性および高溶解性のために１更用されるヘキサメ
トキシメチルメラミンである。約２３０ ’Ｈの低焼付
温度は、本発明において実行可能となシ、シかもこのこ
とはプラスチックおよび金属表面の実際的被検が可能に
なる。
まず、２個の第一ヒドロキシル基を何するジオール成分
に関して、好ましいジオールは式０式％ を胃スるネオペンチルグリコールである。
に関して、好ましいジオールは式０式％ を胃スるネオペンチルグリコールである。
分かるように、このジオールはその官能性の全４個が他
の炭素原子に結合されている炭素原子を含有する。この
構造は、好ましい性質を与えるが、他の宵月なジオール
は１，６−ヘキサンジオールおよび１，５−ベンタンジ
オールによって例示される。
の炭素原子に結合されている炭素原子を含有する。この
構造は、好ましい性質を与えるが、他の宵月なジオール
は１，６−ヘキサンジオールおよび１，５−ベンタンジ
オールによって例示される。
化合物の反応性官能基が本明細−計に規ボされた場合で
、しかも有機化学で慣例であるように、他の規定されな
い基が存在しないことに′ｔＩＩ、ｔするのが望ましい
。従って、ジオールは、２蘭のとドロキシ基を含量し、
しかも他の反応性基を含存しな（・。また、本明細書お
よび特許請求の範囲のすべてにおいて、特記しない限り
全割合は重量による。
、しかも有機化学で慣例であるように、他の規定されな
い基が存在しないことに′ｔＩＩ、ｔするのが望ましい
。従って、ジオールは、２蘭のとドロキシ基を含量し、
しかも他の反応性基を含存しな（・。また、本明細書お
よび特許請求の範囲のすべてにおいて、特記しない限り
全割合は重量による。
前記のジオールと付加するジカルボン酸無水物は無水フ
タル酸が好ましい。無水コハク酸またはアゾピン酸無水
物もまた有用である。
タル酸が好ましい。無水コハク酸またはアゾピン酸無水
物もまた有用である。
無水物およびジオールは、はぼ等キル量で一緒に付加さ
れてヒドロキシ酸を形成する。ジオールのモル割合の小
過剰（２％ないし１５係）は、ヒドロキシ酸のない付刀
日物の形成を最小にするために望ましい。
れてヒドロキシ酸を形成する。ジオールのモル割合の小
過剰（２％ないし１５係）は、ヒドロキシ酸のない付刀
日物の形成を最小にするために望ましい。
酸無水物と第一ヒドロキシ酸の反応はそれ自体既知であ
シ、シかも例において具体的に説明されるように適度の
熱のみを要する。
シ、シかも例において具体的に説明されるように適度の
熱のみを要する。
生成されるヒドロキシ酸は純粋である必要はなく、シか
も未反応ジオールおよび（または）ジカルボンばジエス
テルを含量してもよい。これらは後のエステル化反応に
よって消費される。
も未反応ジオールおよび（または）ジカルボンばジエス
テルを含量してもよい。これらは後のエステル化反応に
よって消費される。
ヒドロキシ酸のカルボキシル基は、１個の第一ヒドロキ
シル基および１個の第二ヒドロキシ酸基を有するジオー
ルのほぼ化学量論的割合−の添加によって、ここでエス
テル化される。この化学量論は、添加されたジオールの
全ヒドロキシル含量およびヒドロキシ酸のカルボキシル
含量に基づいている。ヒドロキシ酸の谷カルボキシル基
について、また温度、触媒の存在および水の除去が反応
に有利である場合に反応し祷る１個の第一ヒドロキシル
基も存在することが分かる。添加されたゾオールハ、第
一ヒドロキシルの他の０．５当重および第二ヒドロキシ
ルの０．５当量に寄与するので、カルボキシル１当量に
ついて第一ヒドロキシル約１．５当量が存在する。第一
ヒドロキシルのこの大過剰および第二ヒドロキシルの０
．５当量の存在も、分子量を限定し、一層の大過ＩＪｖ
避けることによって分子量が若干わずかに増大する。
シル基および１個の第二ヒドロキシ酸基を有するジオー
ルのほぼ化学量論的割合−の添加によって、ここでエス
テル化される。この化学量論は、添加されたジオールの
全ヒドロキシル含量およびヒドロキシ酸のカルボキシル
含量に基づいている。ヒドロキシ酸の谷カルボキシル基
について、また温度、触媒の存在および水の除去が反応
に有利である場合に反応し祷る１個の第一ヒドロキシル
基も存在することが分かる。添加されたゾオールハ、第
一ヒドロキシルの他の０．５当重および第二ヒドロキシ
ルの０．５当量に寄与するので、カルボキシル１当量に
ついて第一ヒドロキシル約１．５当量が存在する。第一
ヒドロキシルのこの大過剰および第二ヒドロキシルの０
．５当量の存在も、分子量を限定し、一層の大過ＩＪｖ
避けることによって分子量が若干わずかに増大する。
金泥のことに基づいて、姫加されたジオールの化学量論
は、±２０％内、好ましくは±１０％内でなけれはなら
ない。
は、±２０％内、好ましくは±１０％内でなけれはなら
ない。
１個の第一ヒドロキシル基および１個の第二ヒドロキシ
ル基を仔する好ましいジオールは、構造を有する２、２
．４−）ジメチル１，３−ペンタンゾオールである。
ル基を仔する好ましいジオールは、構造を有する２、２
．４−）ジメチル１，３−ペンタンゾオールである。
また、１，６−ヘキサ／ジオールも用いることができる
が、しかし好ましいジオールの４個の他の炭素原子に結
合している炭素原子の存在もまたすぐれた性質に寄与す
る。
が、しかし好ましいジオールの４個の他の炭素原子に結
合している炭素原子の存在もまたすぐれた性質に寄与す
る。
また、エステル化反応は、例において具体的に説明され
る既知の反応であり、存在するほとんどすべてのカルボ
キシル官能性を消費するために酸１ｉｔＩＩ２０よジ小
、好ましくは１０よシ小まで続けられる。
る既知の反応であり、存在するほとんどすべてのカルボ
キシル官能性を消費するために酸１ｉｔＩＩ２０よジ小
、好ましくは１０よシ小まで続けられる。
次いで、温度を付加物生成を可能にするが、エステル化
を可能にしない温度に低下し、次いでポリカルボ／酸−
無水物を加えて付加物生成を進ませる。二無水物は、こ
れが粘度を増加させるのを避けなけれはならない。ジカ
ルボン酸無水物は、余υに多（を用いる（この場合ヒド
ロキフル官能性が過度に減少する）のでなければ、後続
の硬化用の十分なカルボキシル官能性を与えるには適当
でない。
を可能にしない温度に低下し、次いでポリカルボ／酸−
無水物を加えて付加物生成を進ませる。二無水物は、こ
れが粘度を増加させるのを避けなけれはならない。ジカ
ルボン酸無水物は、余υに多（を用いる（この場合ヒド
ロキフル官能性が過度に減少する）のでなければ、後続
の硬化用の十分なカルボキシル官能性を与えるには適当
でない。
トリメリド酸無水物は好ましく、他の適当なポリカルボ
ン酸−無水物は無水グルタル酸およびピロメリット酸−
無水物によって例示される。
ン酸−無水物は無水グルタル酸およびピロメリット酸−
無水物によって例示される。
任意の有機溶媒可溶性熱硬化性アミノゲラスト樹脂を使
用できるが、ヘキサメトキ７メチルメラミンは、高官能
性、ブロッキングメチルエーテル基の低温除去および高
溶解性の％、鰍があシ、従つ”（ｆましい。ホルムアル
デヒドの原木、ベンゾグアナミンおよびビスフェノール
Ａとの締合物はさらに、有用なアミノゲラスト樹脂硬化
剤の例示である。高官能性（１分子について少な（とも
２個のＮ−メチロール基またはそのエーテル）が好まし
い。
用できるが、ヘキサメトキ７メチルメラミンは、高官能
性、ブロッキングメチルエーテル基の低温除去および高
溶解性の％、鰍があシ、従つ”（ｆましい。ホルムアル
デヒドの原木、ベンゾグアナミンおよびビスフェノール
Ａとの締合物はさらに、有用なアミノゲラスト樹脂硬化
剤の例示である。高官能性（１分子について少な（とも
２個のＮ−メチロール基またはそのエーテル）が好まし
い。
アミノゲラスト樹脂硬化剤は、全樹脂固形分に基づいて
３ｑｂないし５０％、好ましくは５％ないし４０％の量
で広く有用である。
３ｑｂないし５０％、好ましくは５％ないし４０％の量
で広く有用である。
ハイソリッドは、全固形分少な（とも約５０％、好まし
くは少なくとも約６０係を意味する。例に見られるよう
に、全固形分６０％よシ十分大きい被覆溶液を与えるこ
とができる。
くは少なくとも約６０係を意味する。例に見られるよう
に、全固形分６０％よシ十分大きい被覆溶液を与えるこ
とができる。
使用される溶媒は、溶液被覆のこの型に普通のものであ
る。キジロールのような芳香族溶媒は、単独またはブタ
ノールのようなアルコールとの混合物の何れかであるの
が好ましい。不明ａ書において使用するに特に好ましい
溶媒系としては、全溶媒に基づいてメチルアミルケトン
のようなケトン溶媒少なくとも２５％およびブタノール
またはジアセトンアルコールのようなアルコール系溶媒
少な（とも１０％と一緒の芳香族炭化水素がある。
る。キジロールのような芳香族溶媒は、単独またはブタ
ノールのようなアルコールとの混合物の何れかであるの
が好ましい。不明ａ書において使用するに特に好ましい
溶媒系としては、全溶媒に基づいてメチルアミルケトン
のようなケトン溶媒少なくとも２５％およびブタノール
またはジアセトンアルコールのようなアルコール系溶媒
少な（とも１０％と一緒の芳香族炭化水素がある。
本出願および付随特許請求の範囲において、すべての部
および割合は、特記しない限シ重量による。
および割合は、特記しない限シ重量による。
例 １
ネオペンチルグリコール９００Ｉおよび無水フタル酸１
２３２，９を、攪拌機、還流冷却器、および（必装とな
る場合の）反応水を除去できるトラップを備えた反応器
に装入する。この混合物を、次いで１５０℃に徐々に加
熱しく加熱時間＋ １部２時間）、攪拌をできるだけ早
く開始する。反応器内容物は、１ ｆｔ”／ｍｉｎにお
いて窒素をもってスパージングされ１５０°Ｃに達した
後この温度に１１部２時間保たれたホットメルＩｆ形成
する。
２３２，９を、攪拌機、還流冷却器、および（必装とな
る場合の）反応水を除去できるトラップを備えた反応器
に装入する。この混合物を、次いで１５０℃に徐々に加
熱しく加熱時間＋ １部２時間）、攪拌をできるだけ早
く開始する。反応器内容物は、１ ｆｔ”／ｍｉｎにお
いて窒素をもってスパージングされ１５０°Ｃに達した
後この温度に１１部２時間保たれたホットメルＩｆ形成
する。
化学量論の観点から、グリコールのわずかにモル過剰を
用いて、無水フタル酸の無水物基のすべてをヒドロキジ
酸を生成する付加物生成反応において確実に消費する。
用いて、無水フタル酸の無水物基のすべてをヒドロキジ
酸を生成する付加物生成反応において確実に消費する。
２．２．４−トリメチル１，６−ベンタンジオール１２
１６＆を、ジブチルスズオキシドエステル化触媒６．５
ｇと共に、ｉｓｏ”ｃの反応混合物に加え、次いでキジ
ロール７８．９を用いてトラップをセットする。この混
合物を、次いで１８５℃に加熱し、次にこの温ｇに１時
間保つ。次いで、トラップ中に水を摘果しながら、熱を
加えて、温度を２１０℃に上昇する。取り出した試料が
酸ＩＩｔｌＩ６よシ小を示す才でエステル化反応を続け
る。
１６＆を、ジブチルスズオキシドエステル化触媒６．５
ｇと共に、ｉｓｏ”ｃの反応混合物に加え、次いでキジ
ロール７８．９を用いてトラップをセットする。この混
合物を、次いで１８５℃に加熱し、次にこの温ｇに１時
間保つ。次いで、トラップ中に水を摘果しながら、熱を
加えて、温度を２１０℃に上昇する。取り出した試料が
酸ＩＩｔｌＩ６よシ小を示す才でエステル化反応を続け
る。
ここで、温度を１８０℃に低下し、トリメリド酸無水物
１６０９を加え、次いで混合物を１８０’Ｃに１時間保
って全無水物官能性を消費する。次いで冷却を開始し、
キジロール３５０．９を加えて溶液を傅、この溶液を室
温に冷却する。次いで、キ’１０−ル５０．９を加えて
粘反をガードナースクールの２５に調節する。生成物は
、固形分８９．１％および酸価（不揮発注固形分につい
て）１９．１を有した。
１６０９を加え、次いで混合物を１８０’Ｃに１時間保
って全無水物官能性を消費する。次いで冷却を開始し、
キジロール３５０．９を加えて溶液を傅、この溶液を室
温に冷却する。次いで、キ’１０−ル５０．９を加えて
粘反をガードナースクールの２５に調節する。生成物は
、固形分８９．１％および酸価（不揮発注固形分につい
て）１９．１を有した。
例 ２
例１のポリエステル溶液４７．０部をヘキサメトキジメ
チルメラミン１８．０部、ｐ−１’ルエンスルホン識溶
液〔アメリカン・サイアナミド・製品サイキャット（Ｃ
ｙｃａｔ ） ４０４００）ヨうす４０ ％ 活性〕、
メチルアミルケトン２０．０ｉ３およびｎ−ブタノール
１４．５部と一緒にする。これらの成分は、単なる撹拌
によって一緒にされる。得られた熱硬化性被検溶液をポ
リエステル、アルミニウムおよび鋼基体に空気噴霧によ
って塗布して、硬化後厚さ０．７５ミルないし１．０ミ
ルの被検ヲ得る。硬化は、塗布された基体？：２８０
’１？に保たれた乾燥器に３０分入れることによって得
られた。、１ＩＩＩ！化破覆は試験した基体に付着性で
あシ、可撓性てあって、しかも鉛筆硬度２Ｈを有した。
チルメラミン１８．０部、ｐ−１’ルエンスルホン識溶
液〔アメリカン・サイアナミド・製品サイキャット（Ｃ
ｙｃａｔ ） ４０４００）ヨうす４０ ％ 活性〕、
メチルアミルケトン２０．０ｉ３およびｎ−ブタノール
１４．５部と一緒にする。これらの成分は、単なる撹拌
によって一緒にされる。得られた熱硬化性被検溶液をポ
リエステル、アルミニウムおよび鋼基体に空気噴霧によ
って塗布して、硬化後厚さ０．７５ミルないし１．０ミ
ルの被検ヲ得る。硬化は、塗布された基体？：２８０
’１？に保たれた乾燥器に３０分入れることによって得
られた。、１ＩＩＩ！化破覆は試験した基体に付着性で
あシ、可撓性てあって、しかも鉛筆硬度２Ｈを有した。
例６
例１のポリエステル溶液５４部をブチル化尿素−ホルム
アルデヒド縮合物〔アメリカン・サイアナミドからのビ
ートル（Ｂｅｅｔｌｅ ） ８０も使用できる〕と−緒
にし、次いで例２において便用されたｐ−トルエン威溶
液１．Ｏｏ地をもって触媒される。キジＣＩ ” ル１
０．Ｏｓおよびインゾロパノール５．０部を加えて、ｆ
Ｉ１２におけるように空気噴霧を可能にする。例２にお
けるような破４ｆｔｇよび焼付によシ、相当する結果が
侮られる。
アルデヒド縮合物〔アメリカン・サイアナミドからのビ
ートル（Ｂｅｅｔｌｅ ） ８０も使用できる〕と−緒
にし、次いで例２において便用されたｐ−トルエン威溶
液１．Ｏｏ地をもって触媒される。キジＣＩ ” ル１
０．Ｏｓおよびインゾロパノール５．０部を加えて、ｆ
Ｉ１２におけるように空気噴霧を可能にする。例２にお
けるような破４ｆｔｇよび焼付によシ、相当する結果が
侮られる。
例 ４
例１のポリエステル溶液６８部ケ、ベンゾグアナミン−
ホルムアルデヒド縮合物〔アメリカン・サイアナミドか
らのサイメル（Ｃｙｍｅｌ ） １１２３を使用できる
〕をゾノニルナフタリンゾスルホンｅＨ液１．２５部を
もって触媒する。ジアセトンアルコール５．フ５部を用
いて、突気噴霧粘度を与える。被覆および３２５’Ｆに
おける２０分の焼付によシ、例２において得られたもの
に相当する結果が得られる。
ホルムアルデヒド縮合物〔アメリカン・サイアナミドか
らのサイメル（Ｃｙｍｅｌ ） １１２３を使用できる
〕をゾノニルナフタリンゾスルホンｅＨ液１．２５部を
もって触媒する。ジアセトンアルコール５．フ５部を用
いて、突気噴霧粘度を与える。被覆および３２５’Ｆに
おける２０分の焼付によシ、例２において得られたもの
に相当する結果が得られる。
例 ５
例１のポリエステル溶液４９部を熱反応性フェノール樹
脂（ユニオン・カーバイドからのＣ’Ｋ１６６４も使用
できる）６０部、ジアセトンアルコール１０．０部、キ
ジロール１０部および酸性リン酸グチル１．０部と一緒
にする。例４におけるような被覆および焼付により、相
当する結果が得られる。
脂（ユニオン・カーバイドからのＣ’Ｋ１６６４も使用
できる）６０部、ジアセトンアルコール１０．０部、キ
ジロール１０部および酸性リン酸グチル１．０部と一緒
にする。例４におけるような被覆および焼付により、相
当する結果が得られる。
例 ６
例１のポリエステル溶液５４部を、部分エーテル化メラ
ミン−ホルムアルデヒド縮合物（アメリカン・サイアナ
ミドからのサイメル６７０も使用でキ７：＋）、２−エ
トキシエタノールアセテート６゜０部、ｎ−ブタノール
４．０部および酸性リン酸ブチル１．０部と一緒にする
。例２におけるような液種および焼付によシ、相当する
結果が得られる。
ミン−ホルムアルデヒド縮合物（アメリカン・サイアナ
ミドからのサイメル６７０も使用でキ７：＋）、２−エ
トキシエタノールアセテート６゜０部、ｎ−ブタノール
４．０部および酸性リン酸ブチル１．０部と一緒にする
。例２におけるような液種および焼付によシ、相当する
結果が得られる。
例 ７
ミニラム１５．０部、二酸化チタン、ルチル３．０部お
よび黒色酸化鉄５．０部と一緒にする。この混合ｖＤを
次いでノース・スタンダード（Ｎｏｒｔｈ ８ｔａｎ−
ｄａｒｄ ）粉砕物等級６．５に摩砕する。次に、ヘキ
サメトキシメチルメラミン２０．ＯＮ、ｐ−）ルエンス
ルホン酸１．５部、ｎ−ブタノール６．０部およびキジ
ロール７．５部と一緒にする。例２におけるような被覆
および焼付により、相当する結果が得られる。
よび黒色酸化鉄５．０部と一緒にする。この混合ｖＤを
次いでノース・スタンダード（Ｎｏｒｔｈ ８ｔａｎ−
ｄａｒｄ ）粉砕物等級６．５に摩砕する。次に、ヘキ
サメトキシメチルメラミン２０．ＯＮ、ｐ−）ルエンス
ルホン酸１．５部、ｎ−ブタノール６．０部およびキジ
ロール７．５部と一緒にする。例２におけるような被覆
および焼付により、相当する結果が得られる。
例 ８
例１のポリエステル浴液４０ｆｋＶＳ’ｔ、ｔ／ｊｂＷ
バリウム１０．０部およびべんがら１０．０部と一緒に
し、次いでこの混合物をノース・スタンダード粉砕物等
級６．０に摩砕する。次いで例６において用いた部分エ
ーテル化メラミン−ホルムアルデヒド２０．０部、酸性
リン酸ブチル１．０都、ｎ−シタノールＳ、ＯＳ、ジア
セトンアルコール７．０都およびメチルイソジチルケト
フッ。０部を加える。例２におけるような被覆および焼
付によシ、相当する結果が得られる。
バリウム１０．０部およびべんがら１０．０部と一緒に
し、次いでこの混合物をノース・スタンダード粉砕物等
級６．０に摩砕する。次いで例６において用いた部分エ
ーテル化メラミン−ホルムアルデヒド２０．０部、酸性
リン酸ブチル１．０都、ｎ−シタノールＳ、ＯＳ、ジア
セトンアルコール７．０都およびメチルイソジチルケト
フッ。０部を加える。例２におけるような被覆および焼
付によシ、相当する結果が得られる。
例 ９
例１のポリエステル溶液５４部をヘキサメトキシメチル
メラミン３２ｍ、ｐ −）ルエンスルホンｖ０．７５部
、ｎ−シタノール５．０部、キクロール７．７５部およ
びモルホリン０．５部と一緒にする。
メラミン３２ｍ、ｐ −）ルエンスルホンｖ０．７５部
、ｎ−シタノール５．０部、キクロール７．７５部およ
びモルホリン０．５部と一緒にする。
例２におけるような被覆および憤付により、相当する結
果が得られる。
果が得られる。
一層低硬化温度には、一般に触媒の一層大量が必要であ
ることに重点をお（のが望ましい。示された例は、異な
った硬化サイクルすなわち３２５”Ｆ’２０分をもって
硬化されるフェノール系およびベンゾグアナミン硬化剤
を用いるもの以外は、触媒されて２５０ ’Ｆ’ないし
２８０ ’Ｆ’の範囲内で良好な硬化を与える。
ることに重点をお（のが望ましい。示された例は、異な
った硬化サイクルすなわち３２５”Ｆ’２０分をもって
硬化されるフェノール系およびベンゾグアナミン硬化剤
を用いるもの以外は、触媒されて２５０ ’Ｆ’ないし
２８０ ’Ｆ’の範囲内で良好な硬化を与える。
代理人 浅 村 皓
第１頁の続き
０発 明 者 ケビン・ピー・マレー
アメリカ合衆国イリノイ州ホー
ムララド・サウス・モリス・ス
トリート１８６２５
Claims (2)
- （１） あとでの硬化用のヒドロキシルおよびカルボ
キシル末端基を有する、本質的に線状のポリエステルオ
リゴマーの製造方法において、２個の第一ヒドロキシル
基を有するジオールとシカルボ／酸無水物のほぼ等モル
量を付加させ゛Ｃヒドロキシ酸を形成し、前記ヒドロキ
シ酸のカルボキシル基を、１個の第一ヒドロキシル基お
よび１７固の第二ヒドロキシル基を有するジオールのほ
ぼ化学量論的割合との反応によってエステル化しくこの
化学量論はヒドロキシル末端オリゴマーを形成するため
のジオールの全ヒドロキシル含量およびヒドロキシ酸の
カルボキシル含量に基づくものであり）、次いで前記ヒ
ドロキシル末端オリゴマーを、カルボキシル官能性少な
くとも６を有するポリカルボ／酸−無水物と付加し、前
記−無水物は前記ヒドロキシル末端オリゴマーのヒドロ
キシル当量に′ついて無水物０．０１当量ないし０．１
５当量の量で用いられ、このように生成されたポリエス
テルオリコマ−は本質的に線状であり、しかもへキサメ
トキシメチルメラミンによる低温硬化を可能にする高反
応性と組み合された高樹脂固形分において低溶液粘度を
有することを特徴とする、あとでの硬化用のヒドロキシ
ルおよびカルボキシル末端基を有する本質的に線状ポリ
エステルオリゴマーの製造方法。 - （２） ２個の第一ヒドロキシル基を有する前記ジオ
ールが、２％ないし１５％過剰で用いられかつネオペン
チルグリコールであり、１個の第一ヒドロキシル基およ
び１個の第二ヒドロキシル基を有するジオールは２，２
．４１リメチル１．６−ベンタンジオールであり、前記
ンカルポン酸−無水物が無水フタル酸であり、かつ前記
ポリカルボン酸−無水物がトリメリド酸無水物である、
前記特許請求の範囲第１項に詳述された方法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US06/491,391 US4459401A (en) | 1983-05-04 | 1983-05-04 | Polyester oligomer and high solids thermosetting coatings |
| US491391 | 1983-05-04 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS59204616A true JPS59204616A (ja) | 1984-11-20 |
Family
ID=23952020
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP59048015A Pending JPS59204616A (ja) | 1983-05-04 | 1984-03-13 | 本質的に線状ポリエステルオリゴマ−の製造方法 |
Country Status (4)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4459401A (ja) |
| EP (1) | EP0124894A1 (ja) |
| JP (1) | JPS59204616A (ja) |
| CA (1) | CA1244467A (ja) |
Families Citing this family (22)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4668763A (en) * | 1985-05-07 | 1987-05-26 | Dynamit Nobel Ag | Polyesters containing side chains and the use thereof |
| US4603074A (en) * | 1985-05-22 | 1986-07-29 | Gencorp Inc. | Vinyl chloride polymer laminate |
| US4789706A (en) * | 1986-04-21 | 1988-12-06 | Nl Chemicals, Inc. | Narrow molecular weight polyester oligomers and method of preparation |
| US4743655A (en) * | 1986-04-21 | 1988-05-10 | Nl Chemicals, Inc. | Narrow molecular weight polyester oligomers and method of preparation |
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| US5162401A (en) * | 1989-10-30 | 1992-11-10 | Owens-Corning Fiberglas Corporation | Unsaturated polyester resin compositions containing compatible compounds |
| US5102926A (en) * | 1990-10-30 | 1992-04-07 | Owens-Corning Fiberglas Corporation | Citrate ester compounds and processes for their preparation |
| US5290854A (en) * | 1990-07-23 | 1994-03-01 | Owens-Corning Fiberglas Technology Inc. | Thermoplastic low-profile additives and use thereof in unsaturated polyester resin compositions |
| US5256709A (en) * | 1991-07-22 | 1993-10-26 | Owens-Corning Fiberglas Technology, Inc. | Unsaturated polyester resin compositions containing compatible compounds having aromatic substituents |
| US5256708A (en) * | 1991-07-22 | 1993-10-26 | Owens-Corning Fiberglas Technology, Inc. | Unsaturated polyester resin compositions containing compatible compounds having sulfur-containing substituents |
| US5312877A (en) * | 1993-02-12 | 1994-05-17 | Sun Chemical Corporation | High solids coating composition |
| AU1733395A (en) * | 1994-01-25 | 1995-08-08 | Eastern Michigan University | Polymeric vehicle effective for providing solventless coating compositions |
| US5955550A (en) * | 1994-01-25 | 1999-09-21 | Exxon Chemical Patents, Inc. | Polymeric vehicle for providing solventless coating compositions |
| US5910563A (en) * | 1994-01-25 | 1999-06-08 | Exxon Chemical Patents, Inc. | Water thinned polymeric vehicle for coating compositions with low amounts of volatile organic compounds |
| US5969085A (en) * | 1994-01-25 | 1999-10-19 | Exxon Chemical Patents, Inc. | Polymeric vehicle for high solids coatings |
| US5610263A (en) * | 1994-01-25 | 1997-03-11 | Eastern Michigan University | Water thinned polymeric vehicle for coating compositions with low amounts of volatile oragnic compounds |
| WO1995020004A1 (en) * | 1994-01-25 | 1995-07-27 | Eastern Michigan University | Polymeric vehicle for high solids coatings |
| US6040009A (en) * | 1994-06-23 | 2000-03-21 | Mazda Motor Corporation | Low solvent content type-resin composition, coating composition containing such resin composition and process for coating such coating composition |
| AU718881B2 (en) * | 1995-01-24 | 2000-04-20 | Eastern Michigan University | Polymeric vehicle effective for providing solventless coating compositions |
| US5763096A (en) * | 1995-03-08 | 1998-06-09 | Toray Industries, Inc. | Film having a good adhesive property and process for producing the same |
| KR101503871B1 (ko) | 2013-04-19 | 2015-03-18 | 주식회사 케이씨씨 | 도료용 유용성 수지 및 그 제조 방법, 및 이를 포함하며 내치핑성 및 외관이 우수한 도막을 형성하는 도료 조성물 |
| PL3719046T3 (pl) * | 2019-04-03 | 2023-08-21 | Henkel Ag & Co. Kgaa | Krystaliczny poliol poliestrowy |
Family Cites Families (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3549577A (en) * | 1967-01-06 | 1970-12-22 | Textron Inc | Water-soluble,polyester resin base,baking vehicle and process of preparing same |
| US4088619A (en) * | 1977-01-31 | 1978-05-09 | Whittaker Corporation | Water-dispersible, polyester-based coatings formulations and method of making same |
| US4204014A (en) * | 1977-05-14 | 1980-05-20 | Chemische Werke Huels, Ag | Liquid coating compositions containing little or no solvent |
| DE2837522C2 (de) * | 1978-08-28 | 1985-05-30 | Chemische Werke Hüls AG, 4370 Marl | Flüssige Überzugsmittel |
-
1983
- 1983-05-04 US US06/491,391 patent/US4459401A/en not_active Expired - Fee Related
-
1984
- 1984-01-16 CA CA000445379A patent/CA1244467A/en not_active Expired
- 1984-03-13 JP JP59048015A patent/JPS59204616A/ja active Pending
- 1984-05-04 EP EP84105056A patent/EP0124894A1/en not_active Ceased
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CA1244467A (en) | 1988-11-08 |
| EP0124894A1 (en) | 1984-11-14 |
| US4459401A (en) | 1984-07-10 |
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