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JPS59180537A - 熱現像感光材料用塩基プレカ−サ− - Google Patents

熱現像感光材料用塩基プレカ−サ−

Info

Publication number
JPS59180537A
JPS59180537A JP58055700A JP5570083A JPS59180537A JP S59180537 A JPS59180537 A JP S59180537A JP 58055700 A JP58055700 A JP 58055700A JP 5570083 A JP5570083 A JP 5570083A JP S59180537 A JPS59180537 A JP S59180537A
Authority
JP
Japan
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group
base
residue
substituted
substd
Prior art date
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Application number
JP58055700A
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English (en)
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JPH0360414B2 (ja
Inventor
Kozo Sato
幸蔵 佐藤
Hiroyuki Hirai
博幸 平井
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Fujifilm Holdings Corp
Original Assignee
Fuji Photo Film Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Fuji Photo Film Co Ltd filed Critical Fuji Photo Film Co Ltd
Priority to JP58055700A priority Critical patent/JPS59180537A/ja
Priority to DE8484103567T priority patent/DE3464165D1/de
Priority to US06/595,121 priority patent/US4560763A/en
Priority to EP84103567A priority patent/EP0123937B1/en
Publication of JPS59180537A publication Critical patent/JPS59180537A/ja
Publication of JPH0360414B2 publication Critical patent/JPH0360414B2/ja
Granted legal-status Critical Current

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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は新規な熱現像感光材料用の塩基プレカーサーに
関するものである。ここでいう塩基プレカーサーとは、
加熱により熱分解して塩基性成分を放出するものを意味
する。熱現像感光材料では熱による現像を促進するため
に塩基を用いるのが望ましく、感光材料の安定性を高め
るには塩基をプレカーサーの形で用いることが必要であ
る。かかる塩基プレカーサーを実用に供するためには常
温での安定性と加熱時の迅速な分解性とを両立させる必
要がある。
従来知られている塩基プレカーサーとしては、例えば米
国特許第、２．７３２．２タタ号、ベルギー国特許第ｔ
２ｊ、ｋｉ＋≠号の明ａ書に記載されているような尿素
類、尿素または尿素と弱酸のアンモニウム塩を用いる方
法（特公昭≠０−／！；５’り号）へキザメチレンテト
ラミンやセミカルバジドを用いる方法（米国特許第３．
／よ７，５０．３号）、トリアジン化合物とカルボン酸
を用いる方法（米国特許第３．≠２３，３７≠号）、ジ
シアンジアミド誘導体（米国時許第３，２７／、’／！
！号）、Ｎ−スルホニル尿素類（米国特許第３゜４Ｌ２
０．７Ａ３′号）、アミンイミド類（リザーチ・ディス
クロージャー誌、／！７７６号、／り７７年）、トリク
ロロ酢酸に代表される熱分解性酸の塩（英国特許第タタ
に、５′≠り号）などがある。
しかしながら、これｔｔｉ基プレカーサーとして用いた
画像形成材料は本質的に重大な欠点を有している。すな
わち、常温保存時の高い安定性と現像処理の急激な分解
という前述の□必須条件を満たすことができずそのため
、高い画像濃度が得られないか、あるいは保存中に塩基
が放出されることにより画像のＳ／Ｎ比が著しく低下す
るといった問題を露呈する。
本発明の目的はこれまでの塩基プレカーサーが有してい
た欠点を解消した新規な化合物全提供することにある。
すなわち、常温では極めて安定であり、かつ、ある温度
以上に加熱すると速かに分解して塩基性成分を放出する
新規の塩基プレカーサーを提供することにある。
また本発明の別の目的は画像のＳ／Ｎ比が高く、かつ高
い画像濃度が得られる熱現像感光材料を提供することで
ある。
本発明の目的は下記一般式（Ｉ）または（ＩＩ）で表わ
される塩基プレカーサーにより達成された。
（Ｒ−Ｃ＝Ｃ−ＣＯ２Ｍ）Ｘ−Ｂ　　　　　　　（Ｉ　
）Ｒ＋Ｃ＝Ｃ−Ｃ０２Ｈ）　２・Ｂｙ　　　　　　　　
（ＩＩ）上式において、Ｒは水素原子、アルキル基、置
換アルキル基、シクロアルキル基、アルケニル基、アル
キニル基、アリール基、置換アリール基、複素環残基、
置換複素環残基、アラルキル基、置換アラルキル基、ア
シル基、アルコキシカルボニル基、カルバモイル基、置
換カルバモイル基、−Ｃ０２Ｍ　（Ｍはアルカリ金属）
、−ｃｏ２）（−１３の中から選ばれた一価残基−また
は、アルキルン基、アリーレン基、複素環２価残基（こ
れらはさらに置換基會有していてもよい）から選ばれ友
λ価残基を表わす。
Ｂは有機塩基ケ表わす。ＸはＢが一酸塩基の時／、二酸
塩基の時２を表わす。ｙはＢが一酸塩基の時コ、二酸塩
基の時／に表わす。
Ｒの例としては、水素原子、炭素数／〜夕のアルキル基
、炭素数／〜よの置換アルキル基、炭素数ｊ〜ｇのシク
ロアルキル基、炭素数λ〜！のアルケニル基、炭素数λ
〜夕のアルキニル基、フェニル基、置換フェニル基、ナ
フチル基、置換ナフチル基、アンスリル基、ピリジル基
、置換ピリジル塩、チェニル基、置換チェニル基、チア
ゾリル基、ベンゾオキサシリル基、ベンゾチアゾリル基
、炭素数７〜１０のアラルキル基、炭素数コ〜１２のア
シル基、炭素数２〜りのアルコキシカルボニル基、カル
バモイル基、炭素数２〜りの置換カルバモイル基、−Ｃ
Ｏ２Ｎ　ａ、−ＣＱ２Ｋ、−ＣＯ２Ｃ５、−ＣＯ２Ｍ−
Ｂ（Ｂは前述の塩基成分）、／、Ｊ−フェニレン基、ｌ
、≠−フェニレン％、／、Ｊ−ナフチレン基、コ、ｊ；
ｆｌニレン基、り、１０−アンスリレン基などが挙げら
れる。本発明の塩基プレカーサーが十分な分解速度を有
するためにはＲは適度な電子吸引性を有することが望ま
しく、アルケニル基、アルキニル基、フェニル基、置換
フェニル基、ナフチル基、［換ナフチル基、アンスリル
基、ピリジル基、置換ピリジル基、チェニル基、置換チ
ェニル基、ベンゾオキサシリル基、ベンゾチアゾリル基
、アシル基、アルコキシカルボニル基、カルバモイル基
、ｗ換カルバモイル基、−ＣＯ２Ｍ、−ＣＯ２Ｍ−Ｂ、
フェニレン基、ナフチレン基、チェニレン基、アンスリ
レン基などが好ましく用いられる。原料の入手のし易さ
、合成の容易さなどを考慮すると下記一般式（ＴＪＩ）
またはｆｆ）で表わされる化合−が最も好ましく用いら
れる。
（Ａｒ−Ｃ＝Ｃ−Ｃ０２Ｈ）　Ｘ−Ｂ　　　　　　　　
（ｍ　）Ａｒ（−Ｃ＝Ｃ−ＣＯ２Ｍ）　２　・Ｂｙ　　
　　　　　（ＩＶ　）上式において、Ａｒはフェニル基
、ａ換−ｙエニル基、ナフチル基、置換ナフチル基、ア
ンスリル基、ピリジル基、置換ピリジル基、チェニル基
、置換チェニル基ま７ｔｌｄこれらのコ価残基の中から
選はれた置換基を表わし、Ｂ、ｘ、ｙについては前記と
同義である。
塩基部Ｂは有機塩基全表わすが、好ましくはｐＫａがり
以上で沸点が１０００Ｃ以上のもの、最も好ましくはｐ
Ｋ’ａが１０上で常温では実質的に不揮発性で悪臭を有
しないものであり、この中にはグアニジン類、環状グア
ニジン、アミジン類、環状アミジン類などが含まれる。
さらに塩基部Ｂは親水性を有することが望ましく、総炭
素数１０以下のものが好ましく用いられる。以下に塩基
部Ｂの好ましい例を示す。
本発明の塩基プレカーサーの構造的特徴は酸部がプロピ
オール酸誘導体でカルボキシル基のα位に三重結合を有
する点にあり、とれによってカルボキシル基が著しく脱
炭酸し、易くなっている。しかしながらプロピオール酸
誘導体は常温では極めて安定であり、加熱により初めて
脱炭酸して塩基成分を放出する。以上の結果として、塩
基プレカーサーに必要な常温保存時の安定性と現像処理
時の迅速な分解（塩基放出）の両立が可能になるわけで
、本発明の塩基プレカーサーを使用することにより、こ
れまでの欠点が改善された優れ比熱現像画像形成材料を
提供することが可能になった。
次に本発明の塩基プレカーサーの具体例を示すが、本発
明はこれらに限定されるものではない。
１＼ｆ１２ （１１） Ｈ２ Ｏ２ ０り ＮＦ２ （２り ＮＦ２ ＮＦ２ （至） ＮＦ２ （２ｅ ■ ｃＨ３ 次に本発明の塩基プレカーサーの合成法について述べる
。
本発明の塩基プレカーサーは一般に下記ルートで合成す
ることができる。
１）　　　　　　　　　　　　　　　　　　Φ　　　Ｎ すなわち、アクリル酸誘導体に臭素全付加させた後、強
塩基（ｔＣより脱臭化水素してプロピオール酸誘導体ｆ
　４９る方法である。以Ｆに合成例全示した。
合成例１．　　塩基ブレカー丈−（３）の合成桂皮酸、
２９．４ｇを酢酸ざθｍｉＫ加熱溶解し、次いで臭素３
２　ｇｆ滴下した。！Ｏ０Ｃで／よ分間攪拌１．たｉ！
、放冷し、水／　００　Ｉｎ、ｌ孕徐りに加え、生成し
た白色結晶を′Ｐ取、水洗、乾燥した。収量ｊ６ｇ、水
酸化カリウ１１ｊ乙ｇをメタノールコ００１溶かし、次
いでこの中へ上記結晶を少量ずつ添加１−た。湯浴上で
加熱欅拌しながらメタノールを留去［また。残訝全コｏ
ｏｍｌの水に溶がし１、水冷下、希硫酸で中オロした。
遊離（−７た淡黄色オイルは速かに固化した。固ｆヒｌ
−２′ｆｒ：、結晶を炉取、水から再結晶し−ＣＣフェ
ニルプロピオール２２ｇ？Ａ４ｆｃ。
フェニルツロビオール酸／　＆　、４Ｅ１．グアニジン
炭酸塩り、０ｇおよびメタノール３′Ｏｍｅの混合物を
室温で２時間攪拌した。メタノール全減圧留去（３ｏ　
０Ｃ以下）して塩基プレカーサー（３）の白色結晶２０
．２ｇを得た。
融点（分解点）／３７−／３．’ｉ’　°Ｃ合成例２　
　塩基プレカーサー（４）の合成ｐ−クロロ桂皮酸３１
．、ｊｇと酢酸１０θｄの混合物を夕ｏ０Ｃに加熱した
後、臭素３ｊｇ全滴下した。オＯ０Ｃで７時間攪拌した
後、放冷（７、氷水１００ｍ１ｆ加えて、白色結晶金沖
取、水洗、乾燥した。
収量３ｇ９ 上記結晶３≠。３ｇ’ｃ水酸化カリウム１１．２ｇ−１
６含むメタノール２００ｍ１中に徐々に加え、湯浴上で
加熱攪拌して、メタノールを蒸発乾個させた。
残渣耐水から再結晶してｐ−りＯＩＪフェニルプロピオ
ール酸カリウムの白色結晶を得た。この結晶を７００ｍ
１！の水に溶がし、希硫酸で中和して生成し２７４白色
結晶を戸数、水洗、乾燥し７てｐ−クロロフェニルプロ
ピオール酸／≠、／ｇケ得た。
ｐ−クロロフェニルプロピオール（Ｉｐｙｏ、ｒｇ、グ
アニジン炭酸塩よ、＋ｙおよびメタノール１０ｍ１の混
合物を室温で７時間攪拌後、メタノールを減圧留去して
、塩基プレカーサー（４）の白色結晶／１１−９を得た
。
融点（分解点）／♂６−／ど７°Ｃ 合成例＆　　塩基プレカーサー（６）の合成２、弘−ジ
クロロ桂皮酸≠３．μｇと酢酸、２ＱＯｒｎ６の混合物
中に夕θ０Ｃで臭素３２ｆ／ｆ滴下し、６０〜７００Ｃ
で２時間攪拌した。放冷後、氷水２００ｍ１ｆ加え、生
成した白色沈澱をｐ取、水洗、乾燥［また。収量！７．
７９゜ 上記工具化物を水酸ｒヒカリウムタ乙ｇとメタノール２
ｏｏｍｌの混合物中に室温で加え、その後、湯浴上で加
熱攪拌してメタノール孕留去した。残直に水酸化カリウ
ム２１ｊ；ｌとメタノール２００ＩＩＬｅの混合物を加
え、同様の操作を行なった。桟面を／、！ｌの熱水から
再結晶してλ、≠−ジクロロフェニルプロピオール酸カ
リウムの白色結晶を得た。このカリウム塩を熱水に懸濁
させ希塩酸で中和して２．弘−ジクロロフェニルプロピ
オール酸２２．１ｇｆ得た。ｒｎｐ、　／　ｌ、　／−
／　６３　°Ｃ２，４Ａ−ジクロロフェニルプロピオー
ル酸／７゜、２１メタノ一ルＩ’ｍｊ！に溶かし、グア
ニジン炭酸塩７．２９ｔ−水≠０ｍ１ｌに溶かした溶液
中に加えた。室温で３０分攪拌後、減圧下にメタノール
を留去し、白色結晶を戸数、水洗し７て、塩基プレカー
サー（６）／乙、≠ｇを得之。ｍｐ、／７７−／７タ　
　’　Ｃ（ｄ） 合成例も　　塩基プレカーサーロの合成２．３−ジブロ
モコハク酸！！。２９に水酸化カリウム≠≠。ととメタ
ノールｘｏｏｒｒｔｌの混合物中に加え、湯浴上で５時
間、加熱還流した。放冷後白色結晶’ｘＰ取、メタノー
ルで洗浄してアセチレンジカルボン酸ジカリウム塩と臭
化カリウムの混合物と９夕を得ｆｃ。
上記混合物音で責るだけ少量の水に溶がし、６Ｎ−硫酸
３１．ｍＡを注意深く加えて、生成した白色結晶’ｔＦ
取してアセチレンジカルボン酸モノカリウム塩ｉ、ｚ、
ｔＨｙを得た。
上記モノカリウム塩７．７．９ｉ水３０ｍ１に溶かし、
次いでグアニジン炭酸塩グ、りｇを少量ずつ加えた。室
温で３０分撹拌した後、水を減圧留去し、残渣にメタノ
ールを加えて、白色結晶’ｋＦ取し、塩基プレカーサー
国ｒ、２ｇを得た。ｍｐ。
／７／−／７．３　°Ｃ（ｄ） 本発明の塩基プレカーサーは種々の熱現像画像形成方法
で使用できる。
その−例は、熱現像型ジアゾ複写材料金用いた方式であ
り、特開昭Ｊ−０−／／２２り号、同！１−１０タタ２
≠号、同！７−≠ｊＯりｊ号、同ｊ、ｔ−１３３０３３
号、同ｔ、２−／６００／≠号、特公昭！ｌ、−／り１
，２０号、同４Ｌ３−２≠７２乙号、同５ｉ−４ｔ、ｏ
≠１６号、同≠♂−≠／２０コ号、同弘グー２ざＪ４３
号等に記載されている。
熱現像型ジアゾ複写材料を用いた方式では、感光層中に
感光性ジアゾｆヒ合物、カンプリング成分および加熱に
より塩基を発生する物質即ち塩基プレカーサーを含み、
これらは７００，２００　’Ｃ程度に加熱することによ
り力、ツブリング反応を生ぜしめ、アゾ染料全形成する
ものである。
本発明の化合物は上記のような熱現像型ジアゾ複写材料
および類似の方式に適用できる。
ハロゲン化銀を用いた熱現像感光材料については、たと
えば写真工学の基礎（／り７り年コロナ社発行）の３３
３頁〜夕ｊＪ′頁、１２７ｒ年ｊ月発行映１象清報ｔｔ
ｏ頁、Ｎｅｂｌｅｔｔｓ　Ｈａｎｄｂｏｏｋｏｆ　　Ｐ
ｈｏｔｏｇｒａｐｈｙ　　ａｎｄ　　Ｒｅｐｒｏｇｒａ
ｐｈｙ７ｔｈ　Ｅｄ、　　（Ｖａｎ　Ｎｏ５ｔｒａｎｄ
　ＲｅｉｎｈｏｌｄＣｏｍｐａｎｙ）　（７）　３２〜
３　Ｊ　頁、米国％杵築３　、　／！コ、り０１１−号
、第３，３０／、６７１号、第３゜３７２．０．２０号
、第３．≠！７．０７．ｆ号、第３．１３／、２１４号
、第３，７ｔ／、、２７０号、第３．２どｊ、ｊｔｊ号
、第≠、０２／、２≠Ｏ号、第！、０２２　、乙７７号
、第≠、２３６．り！７号、英国特許／、／３／、ｌＯ
ｒ号、第１゜／　Ｊ７．７７７号、ベルギー特許第♂０
２　、　！／り号、リサーチディスクロージャー誌１７
７♂年ｊ月号ｊ≠〜！ｔページ（ＲＤ−／＆り乙６）、
同誌ｌデフｇ年６月号り〜ｔｚページ（ＲＤ−／７０２
り）、同誌／り７を年弘月号３０〜３２ページ（ＲＤ二
／弘≠ｊＪ）、同誌ｌり７６年１２月号／≠〜／ｊ−＜
−ジ（ＲＤ−／ｓ２コア）などに記載されている。
ハロゲン比＠を用いた熱現像方法においては、支持体上
に（１）感光性ハロゲン化銀乳剤、（２）加熱により塩
基を発生する組成物および（３）ノ・ロゲン化銀の現像
主薬を含むＩｎ有する感光材料が使用される。かかる感
光材料を画像露光後、加熱すると、現像主薬が塩基によ
り現像活性となり、露光されたハロゲン化銀が還元され
て、銀画像が形成される。
本発明の化合物は、上記のようなノ・ロゲン比銀全用い
た熱現像感光材料および類似の方式に適用できる。
さらには、特公昭夕／−２り０２１ｉ’号、特開昭ｊＯ
−／１１．７り弘り号、同！３−ｇλグコ／号、同タ３
−タタタｊ／号等に記載の感熱材料等にも使用すること
ができる。
本発明の塩基プレカーサーは、実質的に軟膜中に存在す
る状態で効率よく塩基を発生することが可能である。従
って加熱で発生する塩基によって何らかのｒヒ学的変化
を起こさせようと考える場合に本発明の塩基プレカーサ
ーを用いることは有利である。
本発明の塩基プレカーサーの使用量は、化合物によって
も、また使用する系によっても異なるが、塗布膜を重量
に換算して１０重量・ξ−セント以下が一般的である。
好ましくは、３０重量パーセント以下の範囲である。ま
た本発明の塩基プレカーサーは単独でも、２種以上併用
でも可能である。
さらに本発明以外の塩基プレカーサーでの併用も可能で
ある。
本発明の塩基プレカ−サーは水に溶ける有機溶媒（例え
ばメタノール、エタノール、アセトン、ジメチルホルム
アミド）またはこの有機溶媒と水との混合溶液に溶かし
てバインダー中に含有させることができる。
以下に本発明を具体的に実施例により説明する。
本発明がこれらの実施例に限定されるものではない。
実施例１．熱現像ハロゲン化銀感光材料への応用ポリエ
チレンテレフタレートの支持体上に次に示す組成の塗布
物を６０μの膜厚で均一に塗布し、乾燥して感光材料を
調製１，７ｔ０ （ａ）　　沃臭化銀乳剤（沃化銀１０モル係、１０ｇ！
重量係のゼラチンおよび銀を 含む） （ｂ）　　ゼラチン（ｌｏ％水溶液＞　　　　　　５ｉ
（ｃ）、２．ｊ−ジクロル−ｐ−アミンフェノール０．
２ｇｆ＜／、ｔＱｃの水にとかＬ７り溶液（ｄ）　　カ
プラー分散物（米）　　　　　　　３．　ｊｆ９（ｅ）
　　本発明の塩基プレカーサー（３）０．２ｔ、ｙｆｃ
！、ｊＣＣのメタノールに溶かした液 力プラー分散物（米）は次に示す方法で調製した。
λ−ドデシルカルバモイルー／−ナフｌ−−ルｊｙ、コ
ハク酸−２−エチルーヘキシルエステルスルボン酸７−
ダ０．　ｊ９．）　！ｊ−クレジルフォスフェート（Ｔ
ＣＰ）、！、ｔｇを秤量し、酢酸エチル３ｏｍ１２加え
、溶解させた。この溶液とゼラチンの１０％溶液ｉｏｏ
ｇとを混合し、攪拌して分散させた。
この感光材料をタングステン電球を用い２０００ルクス
で５秒間像様に露光し、た。その後／４’００Ｃに加熱
したヒートブロック」二で２０秒間均一に加熱し九とこ
ろ、ネガのシアン色像が得られ九〇この濃度をマクベス
透過濃度計（ＴＤ−１０≠）を用いて測定したところ、
最大濃度コ。／ｊ、最小濃度０．／Ｉという結果を得た
。
次に上記感光材料の保存性をみるために、該感光材料を
予めＪ′Ｏ０Ｃに２日間、強制加熱した後、上記と同様
の条件で露光、熱現像したところ最大＃閾コ、３０、最
小濃度００３Ｑという結果を得た。
比較例 実施例１において本発明の塩基プレカーサー（３）の代
わりに公知の塩基プレカーサーであるトリクロロ酢酸グ
アニジン０．２１９ｆ用いて、全く同様な方法で感光材
料を調製し、試験を行なつ几。
その結果、次の値を得た。
以上の結果より、本発明の塩基プレカーサーが保存時の
安定性と現像処理時の高活性の両方を満足することがわ
かる。
実施例２ 実施例１において本発明の塩基プレカーサー（３）の代
わりに下記の本発明の塩基プレカーサーを用いる以外は
実施例１と同様な方法で感光材料を調製し、試験を行な
ったところ次の結果を得た。いずれも本願の塩基プレカ
ーサーが良好なものであることを示している。
実施例３　熱現像型ジアゾ複写材料への応用ポリエチレ
ンテレフタレート支持体上に下記成分の混合物を用い、
加熱現像可能なジアゾ組成物０２ｃＪ （ｃ）　　本発明の塩基プレカーサー（３）　　　１０
０ｍ９（ｄ）　　ポリ塩化ビニリデンの１０％塩化メチ
レン溶液　　　　　　　　ｊｙｒｌ（ｅ）　　アセトン
　　　　　　　　　　　　　３ｍｌ乾燥後、通常のジア
ゾ露光装置で、透明なテキストオリジナルを通して紫外
線を１分間照射し、／ＩＬＬ００Ｃに加熱したヒートブ
ロック上で３Ｑ秒間均一に加熱現像した。光学濃度／、
／ｊｆ持つ赤褐色のポジ像が得られ次。
特許出願人　富士写真フィルム株式会社２０１−

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 下記一般式（Ｉ）または（ＩＩ）で表わされる熱現像感
    光材料用塩基プレカーサー （Ｒ−Ｃ＝Ｃ−ＣＯｚＨ）ｘ−Ｂ　　　　　　　（１）
    Ｒ（−Ｃ＝Ｃ−Ｃ０２Ｈ）２・Ｂｙ　　　　　　（ＩＩ
    ）上式において、Ｒは水素原子、アルキル基、置換アル
    キル基、シクロアルキル基、アルケニル基、アルキニル
    基、アリール基、置換アリール基、複素環球基、置換複
    素環残基、アラルキル基、置換アラルキル基、アンル基
    、アルコキシカルボニル基、カルバモイル基、置換カル
    バモイル基、Ｃ０２Ｍ　（Ｍはアルカリ金属）、−〇ｏ
    ２Ｈ−Ｂの中から選ばれた一価残基またはアルキレン基
    、アリーレン基、複素環コ価残基がら選ばれた２価残基
    を表わす。 Ｂは有機塩基を表わす。ＸはＢが一酸塩基の時／、二酸
    塩基の時２を表わす。ｙはＢが一酸塩基の時コ、二酸塩
    基の時／を表わす。
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