JPS59189155A - 熱可塑性樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、着色時に色むらを生じない樹脂組成物、特に
耐熱性樹脂組成物に関する。

一般にスチレン−アクリロニトリル共重合体とジエン系
ゴム又はエチレン−プロピレン系ゴムをベースとするグ
ラフト重合体からなるＡＢＳ樹脂やＡＢＳ樹脂は、その
物性バランスが良好なことよシ広く用いられているがそ
の多くは染顔料により種々の色に着色されている。

しかしながら、これらの樹脂においては着色時に色むら
を生じるといっ／こ欠点を有している。

特に、α−メチルスチレン−アクリロニトリル系共重合
体を含む耐熱性ＡＢＳ樹脂や耐熱性ＡＥＳｍ脂における
着色時の色むらは著しく、その改善が強く望まれている
。

本発明者らは、これら樹脂の有用な耐熱性ならびに耐衝
撃性等の物性を低下させることなく、着色時に色むらを
生じない組成物を見い出すべく鋭意研究した結果、樹脂
に特定の化合物を含有させることにより着色時の色むら
を防止できることを見い出し、本発明に到達したもので
ある。

すなわち、本発明は、ゴムの存在下または非存在下にお
いて、芳香族ビニル、不飽和二トリルおよびこれらと共
重合可能なビニルモノマーからなる化合物群より選ばれ
た２種以上の化合物を重合して得られた樹脂（Ａ）に、
アルキル置換基を有するコハク酸、コハク酸ハーフアミ
ド、コハク酸ハーフェステルまたはこれらの金属塩（Ｂ
）を０．０１〜１０重量係含重量てなることを特徴とす
る着色時に色むらを生じない熱可塑性樹脂組成物を提供
するものである。

以下に本発明について詳しく説明する。

本発明において用いられる樹脂（Ａ）とは、芳香族ビニ
ル、不飽和ニトリルおよびこれらと共重合可能ナビニル
モノマーからなる化合物群より選ばれた２種以上の化合
物を重合して得られだ共重合体（ａ−１）、ゴムの存在
下に芳香族ビニル、不飽和ニトリルおよびこれらと共重
合可能なビニルモノマーからなる化合物群より選ばれた
２種以上の化合物を重合して得られたグラフト重合体（
ａ−２）または、上述の共重合体（ａ−１）とグラフト
重合体（ａ　−２）からなる混合物（ａ−３）である。

共重合体（ａ−１）を構成する芳香族ビニルとしては、
スチレンならびに下記一般式で示されるα−アルキルス
チレンが例示され、樹脂（Ａ）の耐熱性の面よシυ−〜
アルキルスナレン、特にα−メチルスチレンか好ましい
。

１ Ｃ＝　ＣＨ。

Ｒ，：Ｃ”Ｉ〜Ｃ８のアルキル基 Ｒ２：水素またはＣ１〜Ｃ３のアルキル基不飽和ニトリ
ルとしては、アクリロニトリル、メタクリレートリル等
が例示され、好ましくはアクリロニトリルである。

これらと共重合可能な他のビニルモノマーとしては、メ
チルアクリレート、エチルアクリレート、プロピルアク
リレート、メチルメタクリレート等が例示され、好−ま
しくはエチルアクリレートおよびメチルメタクリレート
である。

共重合体（ａ−１）における組成比率には特に制限はな
いが物理的特性より芳香族ビニル５０〜９０重量袈、不
飽和ニトリル１０〜５０Ｗｉ　ｉｔ　％および他のビニ
ルモノマー０〜１０重量％であることが好ましく、特に
耐熱性よりα−アルキルスチレン６５〜９０重量係、ア
クリロニトリル１０〜３５重量饅および他のビニルモノ
マー０〜１０重量係であることが好寸しい。

共重合体（ａ−１）を得る重合方法としては、公知の重
合方法、乳化重合法、塊状重合法、懸濁重合法、溶液重
合法等が挙げられる。

また、重合時の化合物の添加方法にも特に制限はなく、
−活部加法、分割添加法、連続添加法等が用いられる。

なお、耐熱性に優れるα−アルキルスチレン−アクリロ
ニトリル共重合体を得るためには、重合系内におけるα
−アルキルスチレン濃度の高い状況下にアクリロニトリ
ルを分割又は連続添加する方法が望ましい。

グラフト重合体（ａ−２）を構成しうるゴムとしては、
ポリブタジェン、スチレン−ブタジェン共重合体、アク
リロニトリル−ブタジェン共重合体等のジエン系重合体
、エチレン−プロピレン共重合体、エチレン−プロピレ
ン−非共役ジエン共重合体等のエチレン−プロピレン系
重合体、インプレン重合体、クロロプレン重合体、ポリ
ブチルアクリレート、エチレン−酢酸ビニル共重合体、
塩素化ポリエチレン等々が例示され、好ましくはジエン
系重合体およびエチレン−プロピレン系重合体である。

グラフト重合時に使用しうる芳香族ビニル、シアン化ビ
ニルおよびこれらと共重合可能な他のビニルモノマーと
しては、前述の共重合体（ａ−１）において例示された
化合物である。

なお、グラフト重合時の芳香族ビニルとしては特にスチ
レンが好ましい。

グラフト重合体（ａ　−２）　（’ｉｃおけるゴムと化
合物混合物との比率および混合物中の各化合物の比率に
は特に制限はないが、樹脂（Ａ）の物理的特性の面より
ゴム：化合物混合物が５＝９５〜７０ Ｆ：３０（重量比）であり、化合物混合物が芳香族ビニ
ル５０〜９０ｉｉ％、シアン化ビニルおよび／または他
のビニルモノマー５０〜１０重量係であることが好まし
い。

グラフト重合体（ａ−２）の重合方法については特に制
限はなく、公知方法、乳化重合法、懸濁重合法、塊状重
合法、溶液重合法等が挙げられる。

本発明における樹脂（Ａ）は、前述の共重合体（ａ−１
）とグラフト重合体（ａ−２）の混合物（ａ−３）をも
含むものである。混合物（ａ−３）における共重合体（
ａ−１）とグラフト重合体（ａ−２）の配合比率には特
に制限はないが、樹脂（Ａ）の耐熱性、耐衝撃性および
加工性の面より、α−アルキルスチレン６５〜９０重量
係、アクリロニトリル３５〜１０重量係および他のビニ
ルモノマー０〜１０重量％よりなる共重合体（ａ−１）
１０〜９０重量部とゴム５〜７０重量部の存在下芳香族
ビニル５０〜９０重量％および不飽和ニトリルおよび／
または他のビニルモノマー５０〜１０重量％からなる化
合物混合物９５〜３０重量部を重合してなるグラフト重
合体（ａ−２）９０〜１０重量部からなる混合物が特に
好ましい。

本発明において用いられるアルギル置換基を有するコハ
ク酸、コハク酸ハーフアミドおよびコハク酸ハーフェス
テルとは、下記一般式で示される化合物である。

０アルキル置換基を有するコハク酸： Ｒ，−Ｃ−ＣＯＯＨ ■ Ｈ−Ｃ−ＣＯＯＨ Ｏアルキル置換基を有するコハク酸ハーフアミド： ０アルキル置換基を有するコハク酸ハーフェステル： ＲニーＣ−ＣＯＯＲ４ Ｈ−Ｃ−Ｃｏｏｎ Ｒ１：０８〜Ｃ９ｏのアルキル基 Ｒ２：水素またはＣ１〜Ｃ４のアルキル基Ｒ８：水素ま
たはＣ工〜Ｃ４のアルキル基Ｒ，：ｃ１〜Ｃ８のアルキ
ル基 また、これらの金属塩における金属としては種々挙げら
れるが、バリウム、マグネシウム、カルシウム、亜鉛が
好ましい。

金属塩は、上述の金属の化合物、例えば塩化物等の水溶
液の中ヘアルキル置換基を有するコハク酸、コハク酸ハ
ーフェステルｉたはコノ−り酸ハーフアミドを添加する
ことにより得られる○アルキル置換基を有するコノ・り
酸、コノ・り酸ハーフアミド、コハク酸ノ・−７エステ
ルオたはこれらの金属塩を樹脂（Ａ）に含有ならしめる
方法には何ら制限はなく、例えば、着色時染顔刺と共に
添加する方法、共重合体（ａ−１）とグラフト重合体（
ａ−２）との混線時添加する方法、共重合体（ａ−１）
および／またはグラフト重合体（ａ−２）の重合時に添
加する方法等が挙げられる。特に、アルキル置換基を有
するコノ・り酸、コハク酸ハーフアミドおよびコノ−り
酸ノ・−フエステルは乳化剤としての働きをも有してい
るため、それらを用いて乳化重合し、その後、硫酸マグ
ネシウム等を用いて塩析することによυ樹脂中に含有さ
せることができる。

アルキル置換基を有するコハク酸、コハク酸ハーフアミ
ド、コハク酸ハーフェステルせたはそれらの金属塩の含
有量は０．０１〜１０１〜１０重量部００１重量重量溝
では色むら防止効果が劣り好ましくない。また１０重量
φを超えると、樹脂の物理的特性に悪影響を与えるため
好ましくない。好ましくは０．１〜５重量％である。

以下に実施例を用いて具体的に記すが、これらによって
本発明が制限されるものではない。

く 実施例および比較例 共重合体（１〜２）および／またはグラフト重合体（１
〜２）からなる樹脂（Ａ）に対し、化合物（Ａ〜））を
染顔料と共に配合し、バンバリーミキサ−で混練した後
ペレットを作成した。得られたペレットより通常の射出
成形機および３点ゲートを有する金型（左、右、前部に
ゲート）を用いて着色成形品（３ｍＸ　１００喘Ｘ　２
００　ｖａｎ　）を得た。成形品平面における色むらを
目視により判定した。

○　：　色ムラナシ △　：　色ムラがわずかに認められる ×　：　色ムラアリ 組成ならびに判定結果を表−１〜３に示す。

なお、用いられた共重合体（１〜２）、グラフト重合体
（１〜２）および化合物（Ａ−１）は以下のとおり。

０共重合体−１及び−２ 共重合体−１共重合体−２ α−メチルスチレン　　　　７０重量裂　　　７５重量
％アクリロニトリル　　　　　　３０／７　　　　　２
５１’Ｌ−ドデシルメルカプタン　　　　０．２　　　
〃０，２　　　ｒｔ過硫酸カリウム　　　　　　Ｏｌ・
４．　　／ｌ　　　　　Ｑ、４　　〃ラウリル硫酸ナト
リウム　　３．０　１　　　　３０　　〃脱イオン水　
　　　　　　２００　〃　　　２００　〃上記組成によ
り窒素雰囲気下、６５℃で重合を行い、これを硫酸アル
ミニウムで塩折し共重合体を得た。

０グラフト重合体−１ ポリブタジェンラテックス（固形分）　　　　６０重量
係スチレン　　　　　　　　　　　　　　　　　３３　
〃アクリロニトリル　　　　　　　　　　　　　　１７
　〃過硫酸カリウム　　　　　　　　　　　　　　０５
　Ｉラウリル硫酸ナトリウム　　　　　　　　　　１．
０〃脱イオン水（ポリブタジェンラテックス　　　　　
２００　〃持ち込み分含む） 上記組成により窒素雰囲気下、６５℃で重合を行い、こ
れを硫酸アルミニウムで塩折しグラフト重合体を得た。

０グラフト重合体−２ エチレン−プロピレン−エチリデンノルボルネン共重合
体　３０重ｉ％（ヨウ素価８．０、ムーニー粘度５５、
プロピレン含有量４０重量φ） スチレン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　５０
　〃アクリロニトリル　　　　　　　　　　　　　　　
　　２０　〃過酸化ベンゾイル　　　　　　　　　　　
　　　　１．１〃ｎ−ヘキサン　　　　　　　　　　　
　　　　　　３００　〃二塩化エチレン　　　　　　　
　　　　　　　　１５０　〃上記組成により窒素雰囲気
下６５℃で重合を行い、これを大過剰のメタノールと接
触させ析出した沈殿物を分離・乾燥後グラフト重合体を
得た。

０化合物 Ａ：Ｃ□２〜１４のアルキル基を有するコノ・り酸Ｂ：
Ａのマグネシウム塩 Ｃ：　〃カルシウム塩 Ｄ：　／Ｉ亜鉛塩 Ｅ：　Ｉバリウム塩 Ｆ　：　ＣＩ　Ｑ　　〜１４のアルキル基を有するコノ
・り酸のノ・−フメチ／Ｌ−Ｇ：Ｆのマグネシウム塩 Ｈ：　Ｃ１，〜１４のアルキル基を有するノ・−ファミ
ドＩ；Ｈのカルシウム塩 表−１

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. ゴムの存在下または非存在下において、芳香族ビニル、
   不飽和ニトリルおよびこれらと共重合可能なビニルモノ
   マーからなる化合物群より選ばれた２種以上の化合物を
   重合して得られた樹脂（八に、アルキル置換基を有する
   コハク酸、コハク酸ハーフアミド、コハク酸ハーフェス
   テルまたはこれらの金属塩ＣＢ）をＯ，Ｃ１１＝１０重
   量係含有してなることを％徴とする熱可塑性位・ｆ脂組
   酸物。