JPS59170068A - カ−バメ−ト誘導体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明はカーバメート誘導体、その製造法および該化合
物を有効成分として含有する除草剤に関する。

従来子り−ルチオカーバメート系化合物が医薬として抗
菌性を有することは周知である。またアリール　Ｎ−ア
リールカーツクメート系化合物を除草剤として使用し得
ることが知られている。

本発明者らは先に特定のＮ−ビリジルカーノ（メート誘
導体が除草活性を有することを見出した。

本発明者らは、さらにＮ−ヒ°リジルカーノくメート誘
導体で、十分な除草活性を有し、力・つ、高度の選択性
を有する化合物を開発すべく鋭意研究を進めた結果、本
発明を完成した。

すなわち本発明は、一般式（１）： （式中、Ｘは酸素原子または硫黄原子を示し、Ｒはハロ
ゲン原子または低級アルキル は１または２を示す。）で表わされるカー・（メート誘
導体（以下、本発明化合物という。）その製造法および
該化合物を有効成分として含有する除草剤を提供するも
のである。

本発明化合物を有効成分とする除草剤は、特に湛水下の
水田においで、ノビエをはじめとする多くの雑草に対し
て極めてすぐれた除草活性を示すとともに、移植水稲に
は実質的に無害であり、水田用除草剤として好適である
。

本発明の一般式（１）で表わされるカーバメート誘導体
は、下記反応式に従って製造することができる。

（式中、ｘＦｉ酸素原子または，硫黄原子を示し、Ｒは
ハロゲン原子または低級アルキル基を示し、ｎは１また
は２を示し、Ｈａｔは）・ロゲン原子を示す。）上記の
反応は、脱ハロゲン化水素剤の存在下、さらに反応溶媒
の存在下あるいは不存在下に、通常、０℃から１５０℃
の反応温度で進行し、反応時間は数分ないし４８時間程
度である。

脱ハロゲン化水素剤としては、水酸化ナトリウム、水酸
化カリウム等の水酸化アルカリ、水酸化カルシウム等の
水酸化アルカリ土類、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、
炭酸水素ナトリウム、炭酸水素カリウム等の炭酸アルカ
リ塩、水酸化ナトリウムのような水素化金属、トリエチ
ルアミン、ジメチルアニリン、ピリジン等の第三級アミ
ン等を挙げることができる。反応式（２）においては、
原料の２−メチルアミノピリジン誘導体を脱ハロゲン化
水素剤として使用できる。

反応溶媒としてに、水およびメタノール、エタノール、
イソプロパツール等のアルコール類、アセトン、メチル
エチルケトン等のケトン類、ベンゼン、トルエン、キシ
レン等の芳香族炭化水素類、エチルエーテル、テトラヒ
ドロフラン、ジオキサｙ　等＋７）　ｘ　−　７ール類
、クロルベンゼン、クロロホルム、四塩化炭素，ジクロ
ロエタン等のハロゲン化炭化水素類、ジメチルホルムア
ミド、ジメチルスルホキシド等の極性溶媒等が用いられ
る。

次に、実施例によって本発明をさらに詳細に説明する。

〔実施例１〕 ２−ナフチル　Ｎ−（６−メチル−２−ピリジル）−Ｎ
−メチルカーバメートの製造法（本発明化合物ＡＩ） Ｎ−（６−メチル−２−ピリジル）−Ｎ−メチルカルバ
モイルクロライド１．８５ｇ、２−ナフトール１．４４
９および無水炭酸カリウム１．５８９をメチルエチルケ
トン５０　ｍｌに添加し、４８時間加熱還流した。

反応混合物を室温まで冷却した後、冷水中に注ぎ、生成
物をベンゼンで抽出した。ベンゼン溶液を水。

飽和塩化ナトリウム水溶液の順で洗い、無水６１コ酸マ
グネシウムで乾燥した後、減圧下でベンゼンを留去した
。残留物をカラムクロマトグラフィー（シリカゲル、酢
酸エチル／ベンゼン−１，／９（Ｖ／Ｖ　）展開）で精
製して２−ナフチル　Ｎ−（６−メチル−２−ピリジル
）−ｙ−メチルカーバメート２．６３９（収率９０％）
を得た。このものの一部をエタノールより再結晶し、融
点９１〜？２．５°Ｃの無色結晶を得た。

〔実施例２〕 ０−２−す７チル　Ｎ−（５，６−シメチルー２−ピリ
ジル）−Ｎ−メチルチオカーバメートの製造法　　　　
　　　　（本発明化合物Ａ８）λ３−ジメチルー６−メ
チルアミノピリジン１、５６９および無水炭酸カリウム
１．３８９をアセトン２０ゴに添加し、室温で攪拌しな
がら、２−ナフチル　クロルチオホルメイ）２．２３７
をアセトン２０ゴに溶かして加えた。このまま３０分間
攪拌した後、２時間加熱還流した。反応混合物を室温ま
で冷却した後、冷水中に注ぎ、生成物をベンゼンで抽出
した。ベンゼン溶液を水、飽和塩化ナトリウム水溶液の
順で洗い、無水硫酸マグネシウムで乾燥した後、減圧下
でベンゼンを留去した。

残留物をカラムクロマトグラフィー（シリカゲル。

酢酸エチル／ベンゼン−１／９（ｖ／ｖ）展開）で精製
して０−２−ナフチル　Ｎ−（５，６−シメチルー２−
ピリジル）−Ｎ−メチルチオカーバメ−）２．７４９（
収率８５チ）を得た。このものあ一部をエタノールよシ
再結晶し、融点１０８〜１０９°Ｃの無色結晶を得た。

第１表に前記一般式（１）で示される化合物の代表例お
よび物理定数を示した。

本発明化合物を除草剤として使用するには、前記一般式
（Ｉ）で示される化合物の一種または二種以上の適当量
を不活性担体と混合し、通常の農薬使用形態である水利
剤、乳剤２粒剤、粉剤等の形で使用される。

固体担体として、タルク、クレー、ケイソウ土。

ベントナイト、カオリン、酸性白土、ホワイトカーボン
、軽石粉等が挙げられ、液状担体としては、水、アルコ
ール、ベンゼン、トルエン、キシレン。

ケロシン、シクロヘキサン、シクロヘキサノン。

イソホロン、ブチルセロソルブ、酢酸ベンジル。

ジメチルホルムアミド、鉱油等が使用される。

さら［，１Ｂ、削土必要ならば、界面活性剤、安定剤等
を添加することもできる。また、本発明の除草剤は、同
一分野に用いる他の農薬、例えば殺虫剤、殺菌剤、除草
剤、植物生長調節剤または肥料と混合施用することがで
きる。特に、散布労力を低減する目的で、あるいは有効
に防除できる草種の幅を広げる目的で他の除草剤を添加
混合することが適当な場合がある。

添加し得る除草剤として、シメトリン、グロメトリン等
のトリアジン系除草剤、ベンチオカーブ。

モリネート等のカーバメート系除草剤、ダイムロン等の
尿素系除草剤、２．４−Ｄ、ＭＯＰ。

ＭＣアＢ、ナプロアニリド等のフェノキシ系除草剤、ニ
トロフェン、クロルニトロフェン、クロメトキシニル等
のジフェニルエルチル系除草剤、オキサシアシン、ビラ
ゾレート、ペンタシン等の複素環系除草剤、ブタクロー
ル、プロパニル等ノアミド系除草剤等を挙げることがで
きる。これらの除草剤を一種または一種以上をう才〈組
み合せることに上って多くの草種に有効な混合剤を提供
することが可能である。

次に、本発明化合物を用いての製剤の実施例を述べる。

実施例中「部」は重量部である。

〔実施例６〕（水和剤） 本発明化合物Ａ１．１０部を担体材料としてジ−クライ
ト〔商品名、国峰工業■製）　８７．３部、界面活性剤
としてネオペレックス〔商品名、花王アトラス■製）　
１．５５部およびツルポール８００Ａ〔商品名、東邦化
学工業■製〕１．６５部と共に混合粉砕して１０チ永和
剤を得た。

〔実施例４〕（乳剤） 本発明化合物点２．２５部をベンゼン６５部、界面活性
剤としてツルポール８００Ａ　　１０部を混合溶解し、
２５％乳剤を得た。

〔実施例５〕（粒剤） 本発明化合物高３．１０部をベントナイト５０部、クニ
ライド〔商品名、国峰工業Ｃ′１）製〕６５部および界
面活性剤としてツルポール８００Ａ　　５部を混合粉砕
したのち、水１０部を加えて均一に攪拌し、直径α７市
の節穴から押し出し乾燥後、１〜２關の長さに切断して
１０％粒剤を得た。

本発明化合物は除草剤有効成分として、特に雑草発芽前
の水田湛水処理に適している。本発明化合物の施用薬量
は、適用場面、施用時期、施用方法、対象草種等により
異なるが、一般的には有効成分量で５０〜１００ｎ　９
／１０ａ、好捷しくけ１００〜５００９　／　１０　ａ
の範囲が適当である。

本発明化合物の除草作用特性として、特に雑草の発芽時
に強く作用し、発芽後の伸長を強力に抑制するもので、
雑草体内での残効性は極めて長い。

すなわち、雑草を枯殺するか、あるいは生長を停止、も
しくは著しく生長を抑制遅延することによって作物との
生育競合を失わせるものである。

殺草スペクトラムは水田の主要害草ノビエ、タマガヤツ
リに対して卓効を示し、コナギ、ギカシグサに対しても
強い効果を示す。

一方稚苗移植水稲に対する安全性は極めて高く、１００
０９　／　１０　ａでも影響は全く認められず、極めて
優れた選択除草活性が得られた。

次に本発明化合物の除草効果を実施例によって説明する
。

〔実施例６〕 直径９ｃｍの磁製ポットに水田土壌を入れ、水を加えて
代かき後、土壌表層に雑草種子を播き、２葉期の水稲苗
（品種、日本晴）を１Ｃｒｎの深さに、２本２株植とし
た。翌日２ｃｍの湛水を行い、各本発明化合物の水利剤
の所定薬量をポット当り１゜ゴの水に希釈して水面に滴
下処理した。その後、温室に静置し、薬液処理５週間後
に除草効果および水稲に及はした影響を調査した。

評価は６段階で表示したが、具体的には下記の通りであ
る。その結果は第２表に示した。

表示　水稲薬害　　除　草　効　果

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. （１）　　一般式（Ｉ）： （式中、Ｘは酸素原子または硫黄原子を示し、Ｒ１′ｉ
   ハロゲン原子または低級アルキル基を示し、ｎは１また
   Ｆｉ２を示す。）で表わされるカーバメート誘導体。
2. （２）一般式（ｎ）　： （式中、Ｙは水素原子、ハロカルボニル基またはハロチ
   オカルボニル基である。） で表わされるナフトール誘導体を 一般式（（２）： （式中、２は（Ｉｔ）式のＹが水素原子のときハロカル
   ボニル基またはハロチオカルボニル基であり、（ＩＩ）
   式のＹがハロカルボニル基またはノ・ロチオカルボニル
   基のとき水素原子であシ、Ｒはハロゲン原子または低級
   アルキル基であり、ｎは１または２を示す。）で表わさ
   れるアミノピリジン誘導体と反応させることを特徴とす
   る 一般式（■）： （式中、Ｘは酸素原子または硫黄原子を示し、Ｒはノ・
   ロゲン原子または低級アルキル基を示し、ｎは１まだは
   ２を示す。）で表わされるカーバメート誘導体の製造法
   。
3. （３）一般式（■）： （式中、Ｘは酸素原子または硫黄原子を示し、Ｒはハロ
   ゲン原子または低級アルキル基を示し、ｎは１または２
   を示す。）で表わされるカーバメート誘導体を有効成分
   として含有することを特徴とする除草剤。