JPS59107350A - 減感可能かつ像形成可能の物品及びその露光方法 - Google Patents
減感可能かつ像形成可能の物品及びその露光方法Info
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- JPS59107350A JPS59107350A JP58199881A JP19988183A JPS59107350A JP S59107350 A JPS59107350 A JP S59107350A JP 58199881 A JP58199881 A JP 58199881A JP 19988183 A JP19988183 A JP 19988183A JP S59107350 A JPS59107350 A JP S59107350A
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は印写方法および特に染料漂白像形成系に関する
。染料および硼酸テトラ(ヒドロカルビル)を含む感光
系は非感光性にならしめる、即ち、現源後定庸させるよ
うに構成される。
。染料および硼酸テトラ(ヒドロカルビル)を含む感光
系は非感光性にならしめる、即ち、現源後定庸させるよ
うに構成される。
そこには多数の様々な構造と組成を有する印写系の広い
配列が存在す右。なかでもより広く使用される系はハロ
ゲン化銀感光系(特に、黒おまひ白およびカラー写真、
ドライシルバー感光サーモグラフィー、インスタント写
真、および拡散転写系を宮む)、先車台系(平版印刷お
よび凸版印刷版、ホトレジスト蝕刻系、および印写転写
系を含む)、ジアゾニウム発色系、およびその他である
。
配列が存在す右。なかでもより広く使用される系はハロ
ゲン化銀感光系(特に、黒おまひ白およびカラー写真、
ドライシルバー感光サーモグラフィー、インスタント写
真、および拡散転写系を宮む)、先車台系(平版印刷お
よび凸版印刷版、ホトレジスト蝕刻系、および印写転写
系を含む)、ジアゾニウム発色系、およびその他である
。
谷禾は印写技法Q9基本を形成する現°象に起因するそ
れ自身σ〕性實を有する。rlJえは、ハロケゞン化銀
印写系は銀イオンの還元に対する銀の触媒作用に起因す
る増補(即ち、像に関して追加の露光なしでそれ以上の
現@によって増強できる像濃度)および現像後窓光性ハ
ロゲン化銀を洗い去ることによる感光性の停止〔即ち、
定着〕が可能である事実の双方のために有名である。光
重合系は1象の安定性および印写層の適用し易さで有名
である。シア・jニウム発色系は高い解像力を有しそし
て支持体への塗布が容易である。
れ自身σ〕性實を有する。rlJえは、ハロケゞン化銀
印写系は銀イオンの還元に対する銀の触媒作用に起因す
る増補(即ち、像に関して追加の露光なしでそれ以上の
現@によって増強できる像濃度)および現像後窓光性ハ
ロゲン化銀を洗い去ることによる感光性の停止〔即ち、
定着〕が可能である事実の双方のために有名である。光
重合系は1象の安定性および印写層の適用し易さで有名
である。シア・jニウム発色系は高い解像力を有しそし
て支持体への塗布が容易である。
最近ある程度の注意を引いたいま一つの印写系υ型は染
料−漂白または溶解度−変更感光性化合物として芳香族
硼酸テトラ(ヒドロカルビル)アニオンを含む塩を使用
する。米国特許第6.567.456号はフォトレジス
トおよび平版用組成物中にそのような硼酸塩(少なくと
も一つのアリール置換基を硼酸塩上に有する)の使用を
開示している。米国特許第3,754.921号はロイ
コフタロシアニンおよび「フェニルボロン酸塩」を言む
印写系を開示している。米国特許第3,716,366
号は1象の安定性は成分の一つの反応または分解および
除去によって達成できるであろう(5段、1−8行)と
ざえ開示1−る0英国特許第1.370.058i1.
370.059i1.370,060号およびR386
,269各号もまた感光剤と[7て芳香族硼酸塩を使用
−する染料漂白法を開示している0米国特許第4.30
7.182号は硼酸テトラ(脂肪族)印写系に対して広
い範囲の構造を示す。
料−漂白または溶解度−変更感光性化合物として芳香族
硼酸テトラ(ヒドロカルビル)アニオンを含む塩を使用
する。米国特許第6.567.456号はフォトレジス
トおよび平版用組成物中にそのような硼酸塩(少なくと
も一つのアリール置換基を硼酸塩上に有する)の使用を
開示している。米国特許第3,754.921号はロイ
コフタロシアニンおよび「フェニルボロン酸塩」を言む
印写系を開示している。米国特許第3,716,366
号は1象の安定性は成分の一つの反応または分解および
除去によって達成できるであろう(5段、1−8行)と
ざえ開示1−る0英国特許第1.370.058i1.
370.059i1.370,060号およびR386
,269各号もまた感光剤と[7て芳香族硼酸塩を使用
−する染料漂白法を開示している0米国特許第4.30
7.182号は硼酸テトラ(脂肪族)印写系に対して広
い範囲の構造を示す。
米国特許第3,716.366号は減感は成分の一つと
の線心によって安定な無色生成物を形成することによっ
て達成できることを示唆し、そして特に成分の一つの選
択的溶解除去を示唆する0しかじ減感方法に対しては何
畳特別のお二条または反応機構を示唆していない。
の線心によって安定な無色生成物を形成することによっ
て達成できることを示唆し、そして特に成分の一つの選
択的溶解除去を示唆する0しかじ減感方法に対しては何
畳特別のお二条または反応機構を示唆していない。
米国特Fl−第4.345.891号は硼酸塩のrヒ学
反応による硼眩テトラ(ヒドロカルビル〕の定着方法を
記載する。
反応による硼眩テトラ(ヒドロカルビル〕の定着方法を
記載する。
その感光性成分として硼酸テトラ(ヒドロカルビル)を
イイする感光性印写系は、印写系内の硼酸塩と反応性会
同にある不可視の1象形成染料と硼酸塩を反応させるこ
とによって、特に像形成をもたらした後に非感光性にす
ることができることが判明した。感光系を含む最も一般
的に有用な硼酸塩は硼酸塩および染料を反応性会同状で
、通常結合剤中に含む。カチオン系染料はそのような構
造に特に有用誓ある。
イイする感光性印写系は、印写系内の硼酸塩と反応性会
同にある不可視の1象形成染料と硼酸塩を反応させるこ
とによって、特に像形成をもたらした後に非感光性にす
ることができることが判明した。感光系を含む最も一般
的に有用な硼酸塩は硼酸塩および染料を反応性会同状で
、通常結合剤中に含む。カチオン系染料はそのような構
造に特に有用誓ある。
硼酸塩はこの技術においてはボラ−) (borate
)、ボロナート(boronate ) 、ボロニード
(boronidelおよびその他の化学的述語のよう
に種々に呼ばれる。本発明の実施においては硼酸塩は硼
酸テトラ(ヒげロカルビル)、即ち、4つの炭素から硼
素への結合を有する化合物と厳密に限定される。これら
の16合物は次式: (式中HL、 R2,R3およびR4は炭素原子から硼
素に結合する独立的に何れかの基であり、そしてX■は
H■を除くカチオ〜でそしてその他の硼素−炭素結合に
付着するカチオンである。)によって表わすことができ
る。R1,B2. B3およびR4の基はアルキル、ア
リール、アルカリール、アリル、アリールアルキル、ア
ルケニル、アルキニル、シアノ、複素環式環、アルキル
−複素環式環、等のような基から独立的に選ぶことがで
きる。炭素原子から硼素に結合する何れの基も有用であ
る。これらり置換基が基類として、即ちアルキル基対ア
ルキル、として称する場合はその呼称は特にアルキル部
分上に(例えば、アルキル鎖、ハロケゞン、シアノ、ビ
ニル、アシロキシ、またはヒドロキシ置換分、等向のエ
ーテルまたはチオエーテル結合)I!換を許容するよう
に定義する、但し基は炭素原子から硼素に結合すべきも
であることを念頭vc i&いて。従って、アルコキシ
およびフェノキシは含められないであろう。環炭素から
丑たけアルキル結Uを1屯して(即ち、アルキル−複素
環式)硼素に結合する俵累環式基がそうであるように、
脂環式基は走義中に@まれる。R基知はアリール(飼え
は、フェニル捷たはナフチル基)、アルキル(声」えは
、メチル、オクチル、オクタデシル)、アルケニル、ア
ルキニル、アリル、およびアラルキル(例えは、ベンジ
ル)基から選ばれることが望ましい。好ましくはこれら
の基は20個以上の炭素原子は含寸ない。より好ましく
はそれらは12個以上υ炭素原子を宮まずそして最も好
ましくは8個より多い炭素原子を含まない。シアノは最
も好ましくない基である。
)、ボロナート(boronate ) 、ボロニード
(boronidelおよびその他の化学的述語のよう
に種々に呼ばれる。本発明の実施においては硼酸塩は硼
酸テトラ(ヒげロカルビル)、即ち、4つの炭素から硼
素への結合を有する化合物と厳密に限定される。これら
の16合物は次式: (式中HL、 R2,R3およびR4は炭素原子から硼
素に結合する独立的に何れかの基であり、そしてX■は
H■を除くカチオ〜でそしてその他の硼素−炭素結合に
付着するカチオンである。)によって表わすことができ
る。R1,B2. B3およびR4の基はアルキル、ア
リール、アルカリール、アリル、アリールアルキル、ア
ルケニル、アルキニル、シアノ、複素環式環、アルキル
−複素環式環、等のような基から独立的に選ぶことがで
きる。炭素原子から硼素に結合する何れの基も有用であ
る。これらり置換基が基類として、即ちアルキル基対ア
ルキル、として称する場合はその呼称は特にアルキル部
分上に(例えば、アルキル鎖、ハロケゞン、シアノ、ビ
ニル、アシロキシ、またはヒドロキシ置換分、等向のエ
ーテルまたはチオエーテル結合)I!換を許容するよう
に定義する、但し基は炭素原子から硼素に結合すべきも
であることを念頭vc i&いて。従って、アルコキシ
およびフェノキシは含められないであろう。環炭素から
丑たけアルキル結Uを1屯して(即ち、アルキル−複素
環式)硼素に結合する俵累環式基がそうであるように、
脂環式基は走義中に@まれる。R基知はアリール(飼え
は、フェニル捷たはナフチル基)、アルキル(声」えは
、メチル、オクチル、オクタデシル)、アルケニル、ア
ルキニル、アリル、およびアラルキル(例えは、ベンジ
ル)基から選ばれることが望ましい。好ましくはこれら
の基は20個以上の炭素原子は含寸ない。より好ましく
はそれらは12個以上υ炭素原子を宮まずそして最も好
ましくは8個より多い炭素原子を含まない。シアノは最
も好ましくない基である。
より好ましい硼酸塩は少なくとも3個の脂肪族基が硼素
に結合しているものであり、そして最も好せしい硼酸塩
は硼素に結合する4つの脂肪族基を有する。
に結合しているものであり、そして最も好せしい硼酸塩
は硼素に結合する4つの脂肪族基を有する。
硼酸塩上の少なくとも一つの炭素から硼素へ′の結合を
切断するカチオン、例えば、1(+ヲ除き倒れのカチオ
ンも硼酸塩と会合して使用することができる。標準的試
験として、カチオンは、硼酸テトラフェニルの少なくと
も一つの炭素から硼素への結合を切断しないカチオンに
限定することができるであろう。この事はガスクロマト
グラフィー、赤外線または質量分光分析、核磁気共鳴の
ような標準的分析技法によって容易に決定すること力;
できる○カチオン染料1 もしもそれが金属カチオンで
ある場合には、第二鉄イオンよりも容易に還元されない
ものであることが強く望まれる。容易に還元しうる金属
イオンはそttらが硼酸塩と反応するようVCなるので
望才しくない。有機カチオンは好ましい。本発明の実施
においてはカチオンの性質が臨界的であることは見出せ
なかった。カチオン染料最も顕著な寄与は異なる浴剤ま
たは結合剤中の溶解度に対するその効果である。カチオ
ンはアルカリ金属カチオン(例えば、Li+、 Na+
およびX + )り9ような単一元素カチオン複雑なカ
チオン染料おまひ、例えば式: %式% (1y11えは、アルキルそして特に11固から12個
丑でをたは好′ましくは1個から4個址での炭素原子の
アルキル〕、アリール(し1」えは、フェニルおよびナ
フチル基〕、およびアラルキル(汐すえは、ベンジル基
)から選ばれる〕 VCよって表わされるような第四アンモニウムカチオン
捷でに亘るであろう。例えば、テトラメチル、テトラブ
チル、テトラプロヒル、テトラブチルおよびトリエチル
モノメチルアンモニウム75E特に有用である。フェニ
ルトリメチルアンモニウムおよびベンジルトリエチル−
アンモニウムもまた4ススホニウムおよびスルホニウム
と同様r(全<渦)戎すル複素環式カチオンのようなよ
り複雑な形の第四カチオン、第四染料およびポリマー鎖
内゛の四級fヒした基も有用である。ポリマーは、汐1
jえは、次σつような反復基を含むことができるであろ
う:a。
切断するカチオン、例えば、1(+ヲ除き倒れのカチオ
ンも硼酸塩と会合して使用することができる。標準的試
験として、カチオンは、硼酸テトラフェニルの少なくと
も一つの炭素から硼素への結合を切断しないカチオンに
限定することができるであろう。この事はガスクロマト
グラフィー、赤外線または質量分光分析、核磁気共鳴の
ような標準的分析技法によって容易に決定すること力;
できる○カチオン染料1 もしもそれが金属カチオンで
ある場合には、第二鉄イオンよりも容易に還元されない
ものであることが強く望まれる。容易に還元しうる金属
イオンはそttらが硼酸塩と反応するようVCなるので
望才しくない。有機カチオンは好ましい。本発明の実施
においてはカチオンの性質が臨界的であることは見出せ
なかった。カチオン染料最も顕著な寄与は異なる浴剤ま
たは結合剤中の溶解度に対するその効果である。カチオ
ンはアルカリ金属カチオン(例えば、Li+、 Na+
およびX + )り9ような単一元素カチオン複雑なカ
チオン染料おまひ、例えば式: %式% (1y11えは、アルキルそして特に11固から12個
丑でをたは好′ましくは1個から4個址での炭素原子の
アルキル〕、アリール(し1」えは、フェニルおよびナ
フチル基〕、およびアラルキル(汐すえは、ベンジル基
)から選ばれる〕 VCよって表わされるような第四アンモニウムカチオン
捷でに亘るであろう。例えば、テトラメチル、テトラブ
チル、テトラプロヒル、テトラブチルおよびトリエチル
モノメチルアンモニウム75E特に有用である。フェニ
ルトリメチルアンモニウムおよびベンジルトリエチル−
アンモニウムもまた4ススホニウムおよびスルホニウム
と同様r(全<渦)戎すル複素環式カチオンのようなよ
り複雑な形の第四カチオン、第四染料およびポリマー鎖
内゛の四級fヒした基も有用である。ポリマーは、汐1
jえは、次σつような反復基を含むことができるであろ
う:a。
テH3
d、 +(1!H20H2CH2−N−)+■
H3
および
θ、 +CkI2−OH+
第四アンモニウムカチオンσ〕妥当な選択によって、そ
のような重合体状材料もまた系に対する結合剤として役
立つことができる。
のような重合体状材料もまた系に対する結合剤として役
立つことができる。
染料は、例えば、何れの色および何れの化学的種類でも
よい。これらの染料は、もちろん、露光によらずに硼酸
塩と反応する基(例えば、遊離カルボン酸基、遊離スル
ホン酸基、または第二鉄イオンよりもまたは同様に容易
に還元される金塊イオン)を含有すべきではない。硼酸
塩によって感光漂白しつる何れの染料も本発明の実施に
おいて使うことができる。本発明の実施において有用な
特殊な種類の染料にはメチン、トリアリールメタン、シ
アニン、ケトメチレン、スチリル、キサンチン、アジン
、カルボシアニン、ブタジェニル、ア・戸メチン、等を
含む。下記のものは本発明の実施において使用する染料
の特殊な例である=(マゼンタ染料カチオン、インドレ
ニン赤)H3 H3 (A−色染料カチオン) H3 (シアン染料カチオン) カチオン系染料が最も好ましくそしてそれらを用いた場
合は完全な漂白を与えるために僅かに過剰の硼酸塩アニ
オンが望ましい。
よい。これらの染料は、もちろん、露光によらずに硼酸
塩と反応する基(例えば、遊離カルボン酸基、遊離スル
ホン酸基、または第二鉄イオンよりもまたは同様に容易
に還元される金塊イオン)を含有すべきではない。硼酸
塩によって感光漂白しつる何れの染料も本発明の実施に
おいて使うことができる。本発明の実施において有用な
特殊な種類の染料にはメチン、トリアリールメタン、シ
アニン、ケトメチレン、スチリル、キサンチン、アジン
、カルボシアニン、ブタジェニル、ア・戸メチン、等を
含む。下記のものは本発明の実施において使用する染料
の特殊な例である=(マゼンタ染料カチオン、インドレ
ニン赤)H3 H3 (A−色染料カチオン) H3 (シアン染料カチオン) カチオン系染料が最も好ましくそしてそれらを用いた場
合は完全な漂白を与えるために僅かに過剰の硼酸塩アニ
オンが望ましい。
カチオン系染料は次式のイオン系染料のような硼酸塩以
外リアニオンを有してもよい:〔式中X−は、例えば、
C1−1■−、Br、ペルフルオロ(4−エチルシクロ
ヘキサン)スルホナート(ここではPECHF3と称す
る)、スルフアート、メチルスルフアート、メタンスル
ホナート、等を含む何れかリアニオンであり、 R9およびRI C1は独立的[H,アルキルまたはア
ルコキシ(好1しくけ1個から12個までの炭素原子そ
して最も好ましくは1個から4個までの炭素原子)、F
、(J、Brおよび工であり、そして HllにHまたはアルキル、好筐しくに11固から12
個までそして最も好ましくid1個から4個までの炭素
原子のもの、またはハロゲンである。〕伺れのカチオン
系染料も本発明の実施においては有用であり、従ってそ
れらの表示は単なる累加である。
外リアニオンを有してもよい:〔式中X−は、例えば、
C1−1■−、Br、ペルフルオロ(4−エチルシクロ
ヘキサン)スルホナート(ここではPECHF3と称す
る)、スルフアート、メチルスルフアート、メタンスル
ホナート、等を含む何れかリアニオンであり、 R9およびRI C1は独立的[H,アルキルまたはア
ルコキシ(好1しくけ1個から12個までの炭素原子そ
して最も好ましくは1個から4個までの炭素原子)、F
、(J、Brおよび工であり、そして HllにHまたはアルキル、好筐しくに11固から12
個までそして最も好ましくid1個から4個までの炭素
原子のもの、またはハロゲンである。〕伺れのカチオン
系染料も本発明の実施においては有用であり、従ってそ
れらの表示は単なる累加である。
硼酸テトラ(ヒドロカルピル)、染料および結合剤を合
む感光系における像形成は輻射によって達成される。染
料−硼酸塩系によって吸収される輻射は染料の漂白を引
起こす。ポジー作用印写法はこのようにして達成される
。カチオン系染料の使用は輻射のスペクトル吸収を引き
起こして染料が硼酸塩と反応することをoJ能にするも
のとイぎじられる。硼酸塩と会合する染料は写真用ハロ
ケゞン化銀の意味において理解されるようなスペクトル
増感剤ではなくそして写真印写系において1史用するよ
うに増感染料として使うのではない(後者は辿常感光剤
に対して’1500”Fたは”/1o、onoの染料の
割合である)。本発明の染料は硼酸塩に対して少なくと
も1/1oから約1711での比率σつ割合で使われる
。染料−硼酸塩系はスペクトルに敏感な元素および像形
成元素と分子水準で化合するため、同一または異なるノ
曽中でまたは分散粒子−!/こは小ン丙中で多数の着色
した染料(沙すえは、シアン、マゼンタ、および黄)ソ
1史うことかできる。
む感光系における像形成は輻射によって達成される。染
料−硼酸塩系によって吸収される輻射は染料の漂白を引
起こす。ポジー作用印写法はこのようにして達成される
。カチオン系染料の使用は輻射のスペクトル吸収を引き
起こして染料が硼酸塩と反応することをoJ能にするも
のとイぎじられる。硼酸塩と会合する染料は写真用ハロ
ケゞン化銀の意味において理解されるようなスペクトル
増感剤ではなくそして写真印写系において1史用するよ
うに増感染料として使うのではない(後者は辿常感光剤
に対して’1500”Fたは”/1o、onoの染料の
割合である)。本発明の染料は硼酸塩に対して少なくと
も1/1oから約1711での比率σつ割合で使われる
。染料−硼酸塩系はスペクトルに敏感な元素および像形
成元素と分子水準で化合するため、同一または異なるノ
曽中でまたは分散粒子−!/こは小ン丙中で多数の着色
した染料(沙すえは、シアン、マゼンタ、および黄)ソ
1史うことかできる。
染料および硼酸塩間の上記のスペクトル感度関係は本発
明の実施に対して重要である。素材中に追加の染料を一
つまたは一つ以上配合することによって、光−活性比定
着機能を素材に与えることができる。−例えば、もしも
青色像のみを与える(スペクトルの赤、黄、縁部分を吸
収する)意図で素材が構成されるとすれば、それは通常
前染料だけを硼酸塩に対して1:1を越えない割合で含
むであろう。もしも黄染料も素材中に少なくとも1:1
の比率で硼゛酸塩と共に含めると、素材は下記のような
具合に容易に減感されまたは定着されるであろう。ポジ
ー作用像形成フィルムをまず1象形成のように典型的に
は黄色光に露光(゛そしてそれによって現1象する)し
て最終像を形成する0像形成彼、フィルムをh′色光に
均−VClfr光1て素祠を定着きせるであろう。黄色
染料は青色光子を吸収しヤして残存する硼ば塩によって
少なくとも部分的に漂白され、フィルム中の硼酸塩の総
てを効果的に脱活させるであろう。この第二露光後はフ
ィルムはもはや感光性ではなくそして青色ポジ像を保持
するであろう。
明の実施に対して重要である。素材中に追加の染料を一
つまたは一つ以上配合することによって、光−活性比定
着機能を素材に与えることができる。−例えば、もしも
青色像のみを与える(スペクトルの赤、黄、縁部分を吸
収する)意図で素材が構成されるとすれば、それは通常
前染料だけを硼酸塩に対して1:1を越えない割合で含
むであろう。もしも黄染料も素材中に少なくとも1:1
の比率で硼゛酸塩と共に含めると、素材は下記のような
具合に容易に減感されまたは定着されるであろう。ポジ
ー作用像形成フィルムをまず1象形成のように典型的に
は黄色光に露光(゛そしてそれによって現1象する)し
て最終像を形成する0像形成彼、フィルムをh′色光に
均−VClfr光1て素祠を定着きせるであろう。黄色
染料は青色光子を吸収しヤして残存する硼ば塩によって
少なくとも部分的に漂白され、フィルム中の硼酸塩の総
てを効果的に脱活させるであろう。この第二露光後はフ
ィルムはもはや感光性ではなくそして青色ポジ像を保持
するであろう。
反応のイ幾構および段階の順序のために、もしも第二0
口」祝染料を硼酸塩と反応させるために使用すれば、そ
の第二の可視染料の鯰では第一可視染料が漂白された区
域においては漂白ざ11ないであろう、仁れけ像と背景
に異なる色を有する最終像に導く、なぜなら−区域中に
1象形成染料と弔二の可視染料の双方を漂白するIまど
充分な硼酸塩が′帛に存在することはできな−からであ
る。こf′Lは必ず1.も望脣(2くない効果ではない
、その理由は染料の妥当な選択を得れは、第二染料は第
一染料によって与えられる1象形成を妨害する必要はな
く、1〜かも着色した背景を街する1象は−ffi<V
用だンハらである。通常そのような系にお込ては、存在
1−る巣手10合計hIは少なくとも1.1モルの染料
/1.0モルの(l1111喰堪がら実際的最大−〕つ
約2または3モルノつ染料/1.0モルの硼酸塩までで
あろう。染料の七ル敷には家形成染料と別個の、異なる
色の第二(減感用)朱科双方り」合計を言む0意図する
用途が視覚的表現の礪せには明瞭なず故をそれにょって
与えるために染料間に顕著な可視的対照を選ぶことが好
ましい。シアン/黄、黄/シアン、黄/マゼンタ、シア
ン/マゼンタ、緑/シアン、緑/黄、等のような組合わ
せは染料の色の間の顕著な可視的対照を与えるであろう
組合わせの型の例である。少なくとも0.1、好ましく
幻、少なくともOoろまたに〔1,5、そして最も好1
しくけ少なくとも1.0の光学一度を与えるためには像
形成染料は充分な鍬で存在すべきである。多くり用途に
対I2て光学磯度はスペクトルの可視域内である必要は
ない。染料け、例えは紫外線範囲の異なる域における吸
収ぎ−クによって使うことができる。′一般に白色また
Lfi透明背景上ではpf視j象が好ましい。従って背
景に着色されないような系を与えることが必要である。
口」祝染料を硼酸塩と反応させるために使用すれば、そ
の第二の可視染料の鯰では第一可視染料が漂白された区
域においては漂白ざ11ないであろう、仁れけ像と背景
に異なる色を有する最終像に導く、なぜなら−区域中に
1象形成染料と弔二の可視染料の双方を漂白するIまど
充分な硼酸塩が′帛に存在することはできな−からであ
る。こf′Lは必ず1.も望脣(2くない効果ではない
、その理由は染料の妥当な選択を得れは、第二染料は第
一染料によって与えられる1象形成を妨害する必要はな
く、1〜かも着色した背景を街する1象は−ffi<V
用だンハらである。通常そのような系にお込ては、存在
1−る巣手10合計hIは少なくとも1.1モルの染料
/1.0モルの(l1111喰堪がら実際的最大−〕つ
約2または3モルノつ染料/1.0モルの硼酸塩までで
あろう。染料の七ル敷には家形成染料と別個の、異なる
色の第二(減感用)朱科双方り」合計を言む0意図する
用途が視覚的表現の礪せには明瞭なず故をそれにょって
与えるために染料間に顕著な可視的対照を選ぶことが好
ましい。シアン/黄、黄/シアン、黄/マゼンタ、シア
ン/マゼンタ、緑/シアン、緑/黄、等のような組合わ
せは染料の色の間の顕著な可視的対照を与えるであろう
組合わせの型の例である。少なくとも0.1、好ましく
幻、少なくともOoろまたに〔1,5、そして最も好1
しくけ少なくとも1.0の光学一度を与えるためには像
形成染料は充分な鍬で存在すべきである。多くり用途に
対I2て光学磯度はスペクトルの可視域内である必要は
ない。染料け、例えは紫外線範囲の異なる域における吸
収ぎ−クによって使うことができる。′一般に白色また
Lfi透明背景上ではpf視j象が好ましい。従って背
景に着色されないような系を与えることが必要である。
この事はもしも可視染料だけを使ったときは困難であろ
う、それは神々の用途は像の異なる部分において漂白き
れる像形成染料の皺が着しく異なりそして硼酸塩と適切
に反応させるためにはr/よとんど可視減感用染料の予
建される皺形成的分配を焚するであろうからである。
う、それは神々の用途は像の異なる部分において漂白き
れる像形成染料の皺が着しく異なりそして硼酸塩と適切
に反応させるためにはr/よとんど可視減感用染料の予
建される皺形成的分配を焚するであろうからである。
こりつ間匹はスペクトルQ)可視域においてはほとんど
一1′だに全く輻射を吸収しないが、スペクトルの近紫
外線、遠蓄外猾、またに近赤外測位置に吸収ピ′−りを
有する染料O使用によって最小になし才/こrJ児全に
除去することができる。これらの域は集合的に紫外線お
よび赤外線域と称されるであろう。スペクトルの可視部
分において強く吸収しない染料Qつ使用によって、背景
1家は開票ではない;染料は僅かに見えるかまたは第一
に全く見えない。
一1′だに全く輻射を吸収しないが、スペクトルの近紫
外線、遠蓄外猾、またに近赤外測位置に吸収ピ′−りを
有する染料O使用によって最小になし才/こrJ児全に
除去することができる。これらの域は集合的に紫外線お
よび赤外線域と称されるであろう。スペクトルの可視部
分において強く吸収しない染料Qつ使用によって、背景
1家は開票ではない;染料は僅かに見えるかまたは第一
に全く見えない。
次いで硼酸塩は素材を室外#!捷たけ赤外純吸収染相が
吸収する特殊の輻射に露光することによって反LL、き
−ヒーそ[7て減感きせることかできる。次いで硼酸塩
は染料と反応しそして漂白して別りつ不可視光吸収棟を
与えそれによって使い尽く感れる。皺形成を果した後全
シートをその輻射に当てることKよって硼酸塩り、)緒
ては脱活されるであろう。
吸収する特殊の輻射に露光することによって反LL、き
−ヒーそ[7て減感きせることかできる。次いで硼酸塩
は染料と反応しそして漂白して別りつ不可視光吸収棟を
与えそれによって使い尽く感れる。皺形成を果した後全
シートをその輻射に当てることKよって硼酸塩り、)緒
ては脱活されるであろう。
こり小川視域感染4・′+はモル量比で少なくとも0.
8モル染恥F1モル硼酸塩Q、)割合で存在することが
一般VC好ましい。より好ましくは減感染料は少なくと
もO,L7/ 1.Ll f7フ1に、科/硼酸塙そし
て最も好寸しくに少なくとも1.0/1.0のモル比で
存在するであろう。染料が不可視になってくると、上限
は染料σ〕浴解度、層の構造上の必要性(多すぎる染料
は層を物理8′J[弱くするであろ“))、卦よび染料
の相刈的不口」゛視朋によってノー)み決まる。例えば
、染料/硼酸塩のモル比10/1は成る環境においで可
能であろう。
8モル染恥F1モル硼酸塩Q、)割合で存在することが
一般VC好ましい。より好ましくは減感染料は少なくと
もO,L7/ 1.Ll f7フ1に、科/硼酸塙そし
て最も好寸しくに少なくとも1.0/1.0のモル比で
存在するであろう。染料が不可視になってくると、上限
は染料σ〕浴解度、層の構造上の必要性(多すぎる染料
は層を物理8′J[弱くするであろ“))、卦よび染料
の相刈的不口」゛視朋によってノー)み決まる。例えば
、染料/硼酸塩のモル比10/1は成る環境においで可
能であろう。
染料を不cIJ′仇と呼ぶ場合は、これは赤外線および
紫外線におけるそり吸収に加えて可視スペクトル内にお
けるある程度の吸収を計容することを意味する。これは
電磁スペクトルの選択した位置において強く吸収する染
料にとっては実際上全く普通のことである。一般に本発
明り実施において使用する「不0J′視」の術語は染料
が、素材中に現われるトキはスペクトルの可視域VCお
いてOoろよりも大きい皺浪度を与えないことを意味す
る。好ましくば、減感染料は、像形成染料と反対にスペ
クトルの可視部分において0.20よりも少なくそして
より好lしくはo、i’oよりも少ない光学嬢度をゼす
る。
紫外線におけるそり吸収に加えて可視スペクトル内にお
けるある程度の吸収を計容することを意味する。これは
電磁スペクトルの選択した位置において強く吸収する染
料にとっては実際上全く普通のことである。一般に本発
明り実施において使用する「不0J′視」の術語は染料
が、素材中に現われるトキはスペクトルの可視域VCお
いてOoろよりも大きい皺浪度を与えないことを意味す
る。好ましくば、減感染料は、像形成染料と反対にスペ
クトルの可視部分において0.20よりも少なくそして
より好lしくはo、i’oよりも少ない光学嬢度をゼす
る。
これらツー> fllllllllll酸受なくとも層
の0.2重量チックようにそして好捷しくt/′10.
3チの過剰で存在′i″る。ホロダラフイーにおいて使
用されるであろうより16本1vC厚い1−については
よ6小でい係が好すしいであろう。
の0.2重量チックようにそして好捷しくt/′10.
3チの過剰で存在′i″る。ホロダラフイーにおいて使
用されるであろうより16本1vC厚い1−については
よ6小でい係が好すしいであろう。
本発ψIのこれ1り〕およびその他の特徴は以下の実/
7i!l汐((中に示されるであろう。
7i!l汐((中に示されるであろう。
実施例
下呂己σ〕浴液をつくりセしてろミル湿潤厚みで2ミル
のポリエステル シート上に塗布した:])ガラス転移
温& 45 ’Cをゼするアクリル酸メチル/メタクリ
ル酸メチル コーポリマー(6/1 車は混合9勿 )
の 10 チ 固1本浴液 5 切1130mr) !
/Jω411散トリブチルストリブチルフェニルルアン
モニウム塩、60〜のシアン染料および60■の紫外線
吸収染料 試料を1虱乾させ、著しい赤色光に隊形成約に露光しそ
して手に持った水銀蒸気紫外線ランプに2−6分絽光し
た。実質的定着が起りこれは白色光に対する可視像の安
定性によって示された。
のポリエステル シート上に塗布した:])ガラス転移
温& 45 ’Cをゼするアクリル酸メチル/メタクリ
ル酸メチル コーポリマー(6/1 車は混合9勿 )
の 10 チ 固1本浴液 5 切1130mr) !
/Jω411散トリブチルストリブチルフェニルルアン
モニウム塩、60〜のシアン染料および60■の紫外線
吸収染料 試料を1虱乾させ、著しい赤色光に隊形成約に露光しそ
して手に持った水銀蒸気紫外線ランプに2−6分絽光し
た。実質的定着が起りこれは白色光に対する可視像の安
定性によって示された。
実施例2
下記の浴液をつくりそして6ミル湿潤厚味で2.5ミル
のポリエステル シート上に塗布した:1)ガラス転移
温度45°Cを南するアクリル酸メチル/メタクリル酸
メチル コポリマー(6:1重社比) co I Q%
固体溶液5−145■σ〕硼酸テトラブチル−テトラブ
チルアンモニウム塩、45■のマゼンタ染料 および90〜の実施例1で使用した同の紫外線吸収染料
。
のポリエステル シート上に塗布した:1)ガラス転移
温度45°Cを南するアクリル酸メチル/メタクリル酸
メチル コポリマー(6:1重社比) co I Q%
固体溶液5−145■σ〕硼酸テトラブチル−テトラブ
チルアンモニウム塩、45■のマゼンタ染料 および90〜の実施例1で使用した同の紫外線吸収染料
。
風乾後、素材を顕著な緑色光に1象形成的に露光し、そ
して次に手に持った水銀蒸気紫外線ランプ[2−6分嬉
光した。実負的定看が起きたe本発明において有用fx
結合剤は光の活性波長に対して透明または少なくとも半
透明でなければならない。従って本発明のある実施にお
いては、層は必ず1〜も磐削またけガスに透過性である
必要はない。天然+Nl1l18I(例えは、ゼラチン
、アラビアゴム、等〕、合成樹脂(例えば、ポリアクリ
ラート、ポリビニルアセタール、セルロースエステル、
ホリアミド、ポリカーボ坏−ト、ポリオレフィン、ポリ
ウレタン、ポリエポキシド、ポリオキシアルキレン、ポ
リハロゲン化ビニル、ポリシロキサン、ホリ酢酸ビニル
、ポリビニルアルコール、等)のような結合剤およびそ
の他の媒寅を使うことができる。結合剤は熱可塑性また
は実質的に交叉結合[7ていてよい。
して次に手に持った水銀蒸気紫外線ランプ[2−6分嬉
光した。実負的定看が起きたe本発明において有用fx
結合剤は光の活性波長に対して透明または少なくとも半
透明でなければならない。従って本発明のある実施にお
いては、層は必ず1〜も磐削またけガスに透過性である
必要はない。天然+Nl1l18I(例えは、ゼラチン
、アラビアゴム、等〕、合成樹脂(例えば、ポリアクリ
ラート、ポリビニルアセタール、セルロースエステル、
ホリアミド、ポリカーボ坏−ト、ポリオレフィン、ポリ
ウレタン、ポリエポキシド、ポリオキシアルキレン、ポ
リハロゲン化ビニル、ポリシロキサン、ホリ酢酸ビニル
、ポリビニルアルコール、等)のような結合剤およびそ
の他の媒寅を使うことができる。結合剤は熱可塑性また
は実質的に交叉結合[7ていてよい。
も1〜も減感染料の像形成露光をまず行ない、引き@き
素材を一般的に白色光に路光し甘たは光を像形成染料に
よって吸収させると、ネガの可視像を形成することかで
きる。輻射の第二露光において減感染料によって吸収さ
れるであろうような使用を避けるように普通注意が払わ
れるであろう。
素材を一般的に白色光に路光し甘たは光を像形成染料に
よって吸収させると、ネガの可視像を形成することかで
きる。輻射の第二露光において減感染料によって吸収さ
れるであろうような使用を避けるように普通注意が払わ
れるであろう。
「可視」のような術語の使用は本発明を像か人間の眼に
よって吟味される用途にのみ限定されるべきだという意
図でにない。像形成および減感染料の好適な選択によっ
て、広い種類17)輸彰を使用することができる。その
上、人間の視覚以外の物理的、化学的および生物学的輻
射Q)検出手段の使用は人間の眼には不可視である染料
の使用を0fir純にする。
よって吟味される用途にのみ限定されるべきだという意
図でにない。像形成および減感染料の好適な選択によっ
て、広い種類17)輸彰を使用することができる。その
上、人間の視覚以外の物理的、化学的および生物学的輻
射Q)検出手段の使用は人間の眼には不可視である染料
の使用を0fir純にする。
普通、像形成および減感染料のスペクトル吸収帯がそれ
ぞれ露光および定着に対して使用する波長においで重な
らないことをN保することが好ま1−い。しかLlこれ
らのスペクトルの二つの区域に吸収or41−い相違が
存在する眠り、利用しつる印写特性Il−を存在するで
あろう。
ぞれ露光および定着に対して使用する波長においで重な
らないことをN保することが好ま1−い。しかLlこれ
らのスペクトルの二つの区域に吸収or41−い相違が
存在する眠り、利用しつる印写特性Il−を存在するで
あろう。
代理人 浅 村 晧
第1頁の続き
@発 明 者 ブライアン・ノーマン・ホームズ
アメリカ合衆国ミネソタ州セン
)−・ポール3エム・センター
(番地なし)
手続補正書(自発)
昭和58年//月フr日
特許庁長官殿
1、事件の表示
昭和58 年特許願第199881 号2、発明の名
称 減感可能かつ像形成可能の物品 3、袖市をする者 事1′1.との関係 特許出願人 (]、所 4、代理人 5、袖11:命令のロイj 111(和 年 月 口6、袖11
:により増加する発明の数 明細書の浄書(内容に変更なし)−11、手続補正書 昭和59年1月ノ8日 特許庁長官殿 1、事件の表示 昭Ju58 年特rr @第199881 r32、
発明の名称 減感可能かつ像形成可能の物品 3、補正をする者 事件との関係 持r(出願人 住 所 4、代理人 5、補正命令の日刊 昭和 年 月 日 6、補正により増加する発明の数 7、補正の対象 明細書の特許請求の範囲の欄 8、補正の内容 別紙のとおり (1)%許請求の範囲の欄を別紙の如くR1正する。
称 減感可能かつ像形成可能の物品 3、袖市をする者 事1′1.との関係 特許出願人 (]、所 4、代理人 5、袖11:命令のロイj 111(和 年 月 口6、袖11
:により増加する発明の数 明細書の浄書(内容に変更なし)−11、手続補正書 昭和59年1月ノ8日 特許庁長官殿 1、事件の表示 昭Ju58 年特rr @第199881 r32、
発明の名称 減感可能かつ像形成可能の物品 3、補正をする者 事件との関係 持r(出願人 住 所 4、代理人 5、補正命令の日刊 昭和 年 月 日 6、補正により増加する発明の数 7、補正の対象 明細書の特許請求の範囲の欄 8、補正の内容 別紙のとおり (1)%許請求の範囲の欄を別紙の如くR1正する。
(%許請求の範囲第2項を削除する)
2、特許請求の範囲
(1) 硼酸テトラ(ヒドロカルビル)、その硼酸塩
に関して少なくとも0.8 / 1.00モル比で存在
する第一漂白性染料、および第二漂白性染料を含む少な
くとも一層を有しそして前記の第一漂白性染料は前記の
7−トに光学密度を与え、そして前記の第二漂白性染料
とは異なるスペクトル吸収島線料である、減感可能かつ
像形成可能の物品。
に関して少なくとも0.8 / 1.00モル比で存在
する第一漂白性染料、および第二漂白性染料を含む少な
くとも一層を有しそして前記の第一漂白性染料は前記の
7−トに光学密度を与え、そして前記の第二漂白性染料
とは異なるスペクトル吸収島線料である、減感可能かつ
像形成可能の物品。
(2)第二漂白性染料が帆2よりも少ない可視光学密度
を与える、特許請求の範囲第(1)項に記載の物(3)
硼酸テトラ(ヒドロカルビル)がRMeテトy(脂肪族
)である、特許請求の範囲第(1)項に記載の物品。
を与える、特許請求の範囲第(1)項に記載の物(3)
硼酸テトラ(ヒドロカルビル)がRMeテトy(脂肪族
)である、特許請求の範囲第(1)項に記載の物品。
(4)硼酸テトラ(脂肪族)が硼酸テト2(アルキル)
である、特許請求の範囲第(3)項に記載の物品。
である、特許請求の範囲第(3)項に記載の物品。
(5)不可視桑科がスペクトルの紫外線域において強く
吸収しそして第一漂白性染料がスペクトルの可視域にお
いて少なくとも0.5の光学密度を与える量で存在する
、特許請求の範囲第(1)または(2)項に記載の物品
。
吸収しそして第一漂白性染料がスペクトルの可視域にお
いて少なくとも0.5の光学密度を与える量で存在する
、特許請求の範囲第(1)または(2)項に記載の物品
。
(6) 不可視染料がスペクトルの紫外線域において
強く吸収しそして第一漂白性染料がスペクトルの可視域
において少なくとも0.6の光学密度を与える量で存在
する、特許請求の範囲第(3)項に記載の物品。
強く吸収しそして第一漂白性染料がスペクトルの可視域
において少なくとも0.6の光学密度を与える量で存在
する、特許請求の範囲第(3)項に記載の物品。
(7)不可視染料がスペクトルの紫外線域において強く
吸収しそして第一漂白性染料がスペクトルの可視域にお
いて少なくとも0.3の光学密度を与える量で存在する
、特許請求の範囲第(4)瑣に記載の物品。
吸収しそして第一漂白性染料がスペクトルの可視域にお
いて少なくとも0.3の光学密度を与える量で存在する
、特許請求の範囲第(4)瑣に記載の物品。
(8)第−漂白性染料を像形成形式で漂白するために特
許請求の範囲第(1)項に記載する物品を像形成分配の
輻射に露光しそして次に前記の物品を一般に露光して第
二漂白性染料を漂白することを含む方法。
許請求の範囲第(1)項に記載する物品を像形成分配の
輻射に露光しそして次に前記の物品を一般に露光して第
二漂白性染料を漂白することを含む方法。
(9)第二漂白性染料を漂白するための露光が像形を特
徴する特許請求の範囲第(8)項に記載の方法。
徴する特許請求の範囲第(8)項に記載の方法。
357
Claims (10)
- (1)硼酸テトラ(ヒドロカルビル]、その硼酸塩に関
して少なくとも0.8 / 1.0のモル比で存在する
第一漂白性染料、および第二漂白性染料を含む少なくと
も一層を有しそして前記の第一漂白性染料は前記のシー
トに光学密度を与え、そして前記の第二漂白性染料とは
異なるスペクトル吸収曲線を有する、減感可能かつ像形
成可能の物品。 - (2)第二漂白性染料がスペクトルの赤外または紫外域
において吸収する実質的に不可視染料である、特許請求
の範囲第山頂に記載の物品。 - (3) 第二漂白性染料が0,2よりも少ない可視光
学密度を与える、特許請求の範囲第12) JJに記載
の物品。 - (4) 硼献テトラ(ヒドロカルビル)が硼酸テトラ
(血U3族)である、特許請求の範囲第(2)項に記載
の物品。 - (5) 硼酸テトラ(脂肪族)が硼酸テトラ(アルキ
ル)である、特許請求の範囲第(4)項に記載の物品。 - (6)不可視染料がスペクトルの紫外線域において強く
吸収しそして第一漂白性染料がスペクトルの可視域vc
幹いて少なくとも0.3の光学密度を与える量で存在す
る、特許請求の範囲第(2)またはに3)項に記載の物
品。 - (7) 不可視染料がスペクトルの紫外線域において
強く吸収しそして第一漂白性染料がスペクトルの可視域
において少なくとも0.3の光学密度を与える址で存在
する、特許請求の範囲第(4)項に記載の物品。 - (8) 不可視染料がスペクトルの紫外線域゛におい
て強く吸収しそして第一漂白性染料がスペクトルの可視
域において少なくとも0.3の光学密度を与える皺で存
在する、特許請求の範囲第(5)項に記載の物品。 - (9)第一漂白性染料を像形成形式で漂白するために特
許請求の範囲第(1)項に記載する物品を像形成分配の
輻射に露光しそして次に前記の物品を一般に露光して第
二漂白性染料を漂白することを含む方法。 - (10)第二漂白性染料を漂白するための露光が像形成
露光後に前記物品中に残存する硼酸塩の大部分を特徴す
る特許請求の範囲第(9)項に記載の方法。
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
US06/436,266 US4447521A (en) | 1982-10-25 | 1982-10-25 | Fixing of tetra(hydrocarbyl)borate salt imaging systems |
US436266 | 1982-10-25 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPS59107350A true JPS59107350A (ja) | 1984-06-21 |
JPH0466017B2 JPH0466017B2 (ja) | 1992-10-21 |
Family
ID=23731779
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP58199881A Granted JPS59107350A (ja) | 1982-10-25 | 1983-10-25 | 減感可能かつ像形成可能の物品及びその露光方法 |
Country Status (8)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US4447521A (ja) |
EP (1) | EP0109772B1 (ja) |
JP (1) | JPS59107350A (ja) |
AU (1) | AU565929B2 (ja) |
BR (1) | BR8305862A (ja) |
CA (1) | CA1198925A (ja) |
DE (1) | DE3373719D1 (ja) |
ZA (1) | ZA837900B (ja) |
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Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
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