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JPS5883053A - ポリフエニレンエ−テル組成物 - Google Patents

ポリフエニレンエ−テル組成物

Info

Publication number
JPS5883053A
JPS5883053A JP57165160A JP16516082A JPS5883053A JP S5883053 A JPS5883053 A JP S5883053A JP 57165160 A JP57165160 A JP 57165160A JP 16516082 A JP16516082 A JP 16516082A JP S5883053 A JPS5883053 A JP S5883053A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
composition
copolymer
styrene
composition according
resin
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
JP57165160A
Other languages
English (en)
Inventor
ビスバルデイス・アボリンス
ブル−ス・ア−サ−・ラクソン
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
General Electric Co
Original Assignee
General Electric Co
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by General Electric Co filed Critical General Electric Co
Publication of JPS5883053A publication Critical patent/JPS5883053A/ja
Pending legal-status Critical Current

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    • HELECTRICITY
    • H01ELECTRIC ELEMENTS
    • H01BCABLES; CONDUCTORS; INSULATORS; SELECTION OF MATERIALS FOR THEIR CONDUCTIVE, INSULATING OR DIELECTRIC PROPERTIES
    • H01B3/00Insulators or insulating bodies characterised by the insulating materials; Selection of materials for their insulating or dielectric properties
    • H01B3/18Insulators or insulating bodies characterised by the insulating materials; Selection of materials for their insulating or dielectric properties mainly consisting of organic substances
    • H01B3/30Insulators or insulating bodies characterised by the insulating materials; Selection of materials for their insulating or dielectric properties mainly consisting of organic substances plastics; resins; waxes
    • H01B3/42Insulators or insulating bodies characterised by the insulating materials; Selection of materials for their insulating or dielectric properties mainly consisting of organic substances plastics; resins; waxes polyesters; polyethers; polyacetals
    • H01B3/427Polyethers
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08KUse of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/34Silicon-containing compounds
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L71/00Compositions of polyethers obtained by reactions forming an ether link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L71/08Polyethers derived from hydroxy compounds or from their metallic derivatives
    • C08L71/10Polyethers derived from hydroxy compounds or from their metallic derivatives from phenols
    • C08L71/12Polyphenylene oxides
    • C08L71/123Polyphenylene oxides not modified by chemical after-treatment
    • HELECTRICITY
    • H01ELECTRIC ELEMENTS
    • H01BCABLES; CONDUCTORS; INSULATORS; SELECTION OF MATERIALS FOR THEIR CONDUCTIVE, INSULATING OR DIELECTRIC PROPERTIES
    • H01B3/00Insulators or insulating bodies characterised by the insulating materials; Selection of materials for their insulating or dielectric properties
    • H01B3/18Insulators or insulating bodies characterised by the insulating materials; Selection of materials for their insulating or dielectric properties mainly consisting of organic substances
    • H01B3/30Insulators or insulating bodies characterised by the insulating materials; Selection of materials for their insulating or dielectric properties mainly consisting of organic substances plastics; resins; waxes
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は改良ポリフェニレンエーテル樹脂組成物に関す
る。
用Ii「ポリフェニレンエーテル樹脂」は周知のように
、加水分解安定性、寸法安定性および優れた誘電特性を
含めた顧著な物理的特性を有する熱可塑性材料の1群を
成す。その製造方法は当業界でよく知られており、多数
の特許公報、例えばHayの米国特許第3.306.8
74号および第3゜306.875号およびS tas
atoffの米国特許第3.257.357号および第
3.257.358号に記載されている。ポリフェニレ
ンエーテルIIW1の製造が記載されている他の特許の
例として、B ennettおよびCooperの米国
特許第3.642゜699号、第3,661,849号
および第3゜733.299号が挙げられる。
ポリフェニレンエーテル樹脂をスチレン樹脂と組合わせ
ると、各樹脂単独の特性より改良された対応特性を有す
る組成物が得られることが知られている。この点に関し
ては、C1zekの米国特許第3.383.435号を
参照されたい。
これらの熱可塑性材料の欠点は、電気アーク抵抗が比較
的弱いことである。このようなアーク現象は、関連パラ
メータであるトラッキング(しばしば「アークトラッキ
ング」と称される)抵抗で量子化、するのがもっとも好
都合である。トラッキング抵抗は、例えば熱可塑性組成
物が極端な電気的ストレスに耐える能力を、2つの荷電
電極を表面上で引離す際の炭化路即ち導電路の形成速度
によって評価するものである。
アーク/トラッキング抵抗を測定する標準法がUL試験
手順「高電圧アーク/トラッキング速度(Hiah V
oltage  Arc/Tracking Rate
 ) Jに記載されている。この試験手順に従えば、熱
可塑性組成物の場合、アークトラッキング速度が1イン
チ/分未満であることが望ましい。1インチ15分以下
のアークトラッキング速度を達成するのが特に望ましい
ある種のポリマー組成物のアーク/トラッキング抵抗が
鉱物充填剤の混入により改良できることが知られている
。しかし、ポリフェニレンエーテル組成物の場合、30
重量%以上の充填剤を含有させても、望ましいアーク/
トラッキング速度を達成できなかった。その結果この重
要な組成物群の用途が限定されていた。
本発明は、タルクがポリフェニレンエーテル組成物用の
充填剤として使用した場合、ULアークトラッキング速
度を著しく改良することを見出してなされたものである
。タルクの導入、好ましくは組成物全重量の約45%以
上の量のタルクの導入により、1インチ/分より低いア
ークトラッキング速度を簡単に実現できる。
好適例においては、本発明の充填剤含有ポリフェニレン
エーテル組成物はある種のスチレン樹脂を含有する。ポ
リスチレン末端ブロックおよびゴム中間ブロックを有す
る低分子量ターブロックコポリマー(terblock
 copolymer)が、本発明の組成物の低いアー
ク/トラッキング速度を低いま)に保つ一方、衝撃強度
や他の物理的特性を向上させることを確かめた。この点
で、平均分子量が約100.000より小さいターブロ
ックコポリマーが他のスチレン樹脂よりはるかに有効で
ある。
本発明の組成物には任意のポリフェニレンエーテル樹脂
を使用できるが、次式のホモポリマーおよびコポリマー
樹脂が好適である。
ここで1単位の酸素エーテル原子は次の隣接単位のベン
ゼン核に結合しており、nは単量体単位の数を示し50
以上の正の整数、例えば50〜約200であり、Q、Q
’ 、Q’およびQ′はそれぞれ別々に水素、ハロゲン
、第三α−炭素原子を含まない炭化水素基、ハロゲン原
子とフェニル核との間に少くとも2個の炭素原子を有す
るハロゲン化炭化水素基、オキシ炭化水素基、およびハ
ロゲン原子とフェニル核との藺に少くとも2個の炭素原
子を有するハロゲン化オキシ炭化水素基よりなる群から
選択される。
さらに好ましくは、上式において、QおよびQ′はアル
キル、特に炭素原子数1〜4のアルキルである。具体的
にはこのような樹脂としては、ポリ(2,6−シメチル
ー1.4−フェニレン)エーテル、ポリ(2,6−ジエ
チル−1,4−フエニレシ)エーテル、ポリ(2−1チ
ル−6−ニチルーフエニレン)エーテル、ポリ(2−メ
チル−6=プロピル−1,4−フェニレン)エーテル、
ポリ(2,6−ジプロピル−フェニレン)エーテル、ポ
リ(2−エチル−6−ブロビルー1.4−フェニレン)
エーテルなどがある。
特に好ましいのはポリ(2,6−シメチルー1゜4−フ
ェニレン)エーテルであり、その固有粘度がクロロホル
ムの溶液として30℃で測定して約0.4〜0.8デシ
リツトル/グラム(d1/牙)、特に約0.45 di
/′)であるものが好ましい。
本発明の組成物は、好ましくは、その物理的特性を向上
させるためにスチレン樹脂を含有する。
スチレン樹脂は次式: のビニル芳香族化合物から誘導された反復単位を25重
−%以上有する樹脂である。上式中のRは水素、(低級
)アルキルまたはハロゲンであり、Zはビニル、ハロゲ
ンまたは(低級)アルキルであり、Pは0または1から
ベンゼン核上の置換可能な水素原子の数までの整数であ
る。ここで用語「(低級)アルキル」は炭素原子数1〜
6のアルキルである。
本明細書全体にわたって使用される用語「スチレン樹脂
」は、例えば、ホモポリマー、例えばポリスチレンおよ
びポリクロロスチレン、ならびに天然または合成ゴムで
変成されたポリスチレン、例えばポリブタジェン、ポリ
イソプレン、ブチルゴム、EPDMゴム、エチレン−プ
ロピレンコポリマー、天然ゴム、多硫化物系ゴム、ポリ
ウレタンゴム、エビクロロヒドリンなどで変性されたポ
リスチレン:スチレン含有コポリマー、例えばスチレン
−アクリ0ニトリルコポリマー(SAN)、スチレン−
ブタジェンコポリマー、スチレン−マレイン酸無水物コ
ポリマー、スチレン−アクリロニトリル−ブタジェンタ
ーポリマー(ABS)、ポリ−α−メチルスチレン、エ
チルビニルベンゼンとジビニルベンゼンのコポリマーな
ど:A−B−AおよびA−B型のブロックコポリマー(
Aはポリスチレン、Bはエラストマージエン、例えばポ
リブタジェンである)、スチレンと反役ジエンとのラジ
アルテレブロックコポリマー、アクリル樹脂変性スチレ
ン−ブタジェン樹脂など、ならびにホモポリスチレンと
上述したタイプのコポリマーとのブレンドを包含する。
スチレン樹脂は任意の量で存在し得る。ポリフェニレン
エーテル樹脂との組合せは、重帰比で1=99から99
=1までの非常に広い割合が知られている。スチレンお
よびポリフェニレンエーテル樹脂を約2:1から1:2
0.特に約1=4の重l比で本発明組成物に使用するの
が好ましい。
本熱可塑性組成物のULアーク/トラッキング速度は、
タルク充填剤を導入するだけで所望レベルに下げること
ができる。ULトラッキング速度を(上述した標準試験
手順で測定して)1インチ/分より低く、特に好ましく
は1インチ75分より低くするのに有効な鰻のタルクを
使用する必要がある。
か)るトラッキング速度を達成するのに必要なタルク充
填剤の量は、特定組成物の他の成分に応じて変わる。し
かし、通常組成物の重量の約45%以上、好ましくは4
5〜60%のタルクを用いる。
本発明においては任意のタルク充填剤を使用することが
できる。しかし、タルクの粒度が平均寸法で1〜40μ
の範囲、特に約9μであるのが好ましい。か)る粒度の
タルクを用いれば、本組成物全体にタルクの最適分布を
達成でき、従って均一なトラッキング抵抗を保証できる
この充填剤高含量ポリフェニレンエーテル組成物の欠点
は、物理的特性が劣化する傾向があることである。組成
物重量の約30%、特に45%の充填剤含量でこの欠点
がかなりの程度に達することを確かめた。スチレン樹脂
、特にゴム変性耐衝撃性ポリスチレンを存在させるとこ
の欠点が軽減できる。この軽減にもか)わらず、本組成
物の重要な用途への適切さは上記劣化により幾分かそが
れる。
この充填剤高含量ポリフェニレンエーテル組成物の物理
的特性を改善する上で、予期せざることには、スチレン
末端ブロックおよびゴム中間ブロックを有する低分子量
ターブロックコポリマーが有効であることを見出した。
他のスチレン樹脂と較べて、これらのコポリマーは衝撃
強度を著しく向上する。これらのコポリマーは組成物成
形品の曲げ弾性率も下げ、引張および曲げ強度をほとん
ど失うことなく延性に優れた部品が得られる。さらに、
付随する粘度の低下によりチャンネル流れが増加し、成
形部品をもっと低い成形温度で一層容易に充填すること
ができるようになる。この結果組成物の加工が容易にな
る。
この好適例のターブロックコポリマーは低分子量のもの
でなければならない。本発明のこの観点での利点は、コ
ポリマー分子量が約100.000を越えると得られな
い。コポリマーの分子量を30.000〜80,000
とするのが好ましい。
このターブロックコポリマーのスチレン末端ブロックは
、スチレン樹脂に関連して前述した七ツマ−の任意のも
のから形成することができる。
コポリマーの中間ブロックは通常ブタジェンがら製造す
るが、任意の共役ジビニルモノマーを使用してもよい。
そのほかに、中間ブロックがモノビニル成分を含有する
のが好ましく、エチレンのコポリマーが特に望ましい。
ターブロックコポリマーの中間ブロックが少くとも部分
的に飽和されていることも望ましい。これはターブロッ
クコポリマーの接触水素化により簡単に実現できる。コ
ポリマーの初期不飽和度の10%以下まで水素化するの
が特に好ましい。
ターブロックコポリマーの異なるモノマーの割合は広い
範囲で変えられる。しかし、一般に、コポリマー中のス
チレン(末端ブロック)対ゴム(中間ブロック)の重量
比を約30 : 70とするのが好ましい。
本発明の充填剤高含量組成物中のターブロックコポリマ
ーの量は広い範囲で変えられる。しかし、一般に、組成
物重量の5〜25%のコポリマーを使用する。この範囲
内の壷を使用した場合、他のスチレン樹脂を存在させて
前述した全スチレン樹脂対ポリフェニレンエーテル重量
比を達成することもできる。
本発明の組成物には他の成分もその通常の目的に応じて
含有させることができる。か)る成分には、滴下防止剤
、難燃剤、防臭剤、可塑剤、酸化防止剤、安定剤、補強
剤、顔料、染料、加工助剤などがある。
本発明の組成物を製造する方法は重要ではない。
−例では、全成分をタンプリング(混転)してブレンド
プレミックスを形成する。このブレンドプレミックスを
、特定組成物の必要に応じて、高温、例えば約300〜
400℃の温度で押出様に通す。
押出物を冷却し、細断してペレットとし、ベレットを任
意所望の形状に成形する。
以上に実施例を示して本発明を具体的に説明するが1、
これらは本発明の範囲を限定するものではない。本発明
の要旨を逸脱することなく種々の変更が可能である。特
記しない限り、割合(部0%)はすべて重量基準である
実施例 1 5種の熱可塑性組成物を製造した。即ち、50部のポリ
フェニレンエーテル(ポリ(2,6ジメチル−1,4−
フェニレン)エーテル)、50部の耐衝撃性ポリスチレ
ン(6H6ボリスチレン、η A 1000 0 i l  C011)amV製)お
よび5部のトリフェニルホスフェート可塑剤兼難燃剤を
、樹脂用充填剤として55.75または95部のタルク
(EMTAL500. Englehard  Min
eral  and Cheitcals  Co 、
  製)、95部のクレーまたは95部の二酸化チタン
とタンブラ−混練した。
得られたサンプル組成物をそれぞれ別々に約350℃の
押出機に通した。押出物を細断してペレットとし、射出
温度約300℃および鋳型温度80℃で射出成形してサ
ンプル物品を製造した。
これらの成形物品を物理的特性について試験し第1表に
示すデータを得た。
このデータは比較的高い濃度のタルクの重要性を示して
いる。サンプルAおよびBは、そのトラッキング速度が
まったく不適切であり、またタルク濃度が違ってもトラ
ッキング速度にほとんど差がないことを示している。 
この事実があるにもか)わらず、サンプルC1即ち本発
明の範囲内の組成物ではトラッキング速度が劇的に降下
した。
この予期せざる望ましいトラッキングの減少と比較して
、残りの物理的測定値はタルク充填剤の濃度の増加につ
れて物理的特性がごく僅かに直線的に変化することを示
している。
サンプルDおよびEのデータは、本発明のタルク充填剤
の重要性を下回る。これらのクレーおよび二酸化チタン
充填剤ではアークトラッキング速度を望み通りに下げる
ことができない。
実施例 2 5種の熱可塑性組成物を製造した。即ち、80部のポリ
フェニレンエーテル、5部の耐衝撃性ポリスチレン(K
raton G 1651.5hell  0ilCo
、  製のターブロックコポリマー)および20部のト
リフェニルホスフェート難燃剤を、樹脂用充填剤として
55.75または95部のタルク(EMTAL500)
、95部のクレーまたは95部の二酸化チタンとタンブ
ラ−混練した。
これらのサンプルを実施例1に記載したところと同様に
成形物品に加工し、試験した。結果は次籾通り。
この結果は実施例1で得られた結果とはず同じである。
本例でもタルク充填剤高含量組成物(サンプルH)だけ
が望ましいアークトラッキング速度を示した。同様のク
レーおよび二酸化チタン充填組成物はまったく満足でき
ない。
割i九−1 2種の熱可塑性組成物を製造した。即ち、80部のポリ
フェニレンエーテル、20部のトリフェニルホスフェー
ト、各0.15部の酸化亜鉛および硫化亜鉛および10
4部のタルク充填剤をタンブラ−混練した。2つのサン
プルに次に15部のKraton G −1651また
は1652樹脂を加えた。これらの樹脂は次の共通特性
: 末端ブロック   ポリスチレン 中間ブロック   水素化ブタジェン/エチレンゴム スチレン/ゴム比 29/71 (重最比)を有するが
分子饅の異なるターブロックコポリマーである。
これらのサンプルを実施例1に記載したところと同様に
成形物品に加工し、試験した。結果は次の通り。
コノテータは、低分子量ターブロックコポリマこれらの
その他の点ではほとんど区別できない]ポリマーおよび
そのそれぞれのサンプル組成物間に明白な差がある。
低分子量ターブロックコポリマーはアイゾツトおよびガ
ードナー衝撃強度両方を著しく改良する。
成形部品は延性の増加も示し、他の強度には対応する変
化がほとんどない。さらに、チャンネル流れの増加は組
成物をより低い温度で成形でき、従って加工が容易にな
ることを示している。
上述した特許や刊行物はすべて本発明の参考文献として
引用したものである。上述した教示内容に照らして本発
明の他の変更、改変が可能であることが明らかである。
例えば、ポリ(2,6−シメチルー1.4−フェニレン
)エーテルの代りに、ポリ(2,6−シメチルーコー2
.3.6−1−リメチル−1,4−フェニレン)エーテ
ルのようなコポリマーを用いることができる。本組成物
は他の成分、例えば難燃剤、滴下防止剤、補強剤および
/または充填剤、酸化防止剤、着色剤、顔料なども含有
することができる。従って本発明の範囲内で、上述した
特定の具体例に種々の変更を加えることができると解す
べきである。

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 1、ボリフIニレンエーテル樹脂とULアークトラッキ
    ング速度を1インチ/分未満とするのに有効な量のタル
    ク充填剤とを均質混合したことを特徴とする熱可塑性樹
    脂組成物。 2.1記タルク充填剤が組成物全重量の約45%以上存
    在する特許請求の範囲第1項記載の組成物。 3、さらにスチレン樹脂を含有する特許請求の範囲第1
    項記載の組成物。 4、上記タルク充填剤が組・酸物全重量の約45〜60
    %存在する特許請求の範囲第3項記載の組成物。 5、スチレン樹脂対ポリフェニレンエーテル樹脂の比が
    2=1から1:20までの範囲にある特許請求の範囲第
    3項記載の組成物。 6、上記スチレン樹脂がゴム変性耐衝撃性ポリスチレン
    よりなる特許請求の範囲第5項記載の組成物。 7、上記逮すスチレンがポリスチレン末端ブロックとゴ
    ム中間ブロックとのターブロックコポリマー 8、上記中間ブロックが水素化されている特許請求の範
    囲第7項記載の組成物。 9、上記中間ブロックがエチレン−ブタジェン中間ブロ
    ックである特許請求の範囲第8項記載の組成物。 10、さらに、分子量が約100.000より小さくポ
    リスチレン末端ブロックとゴム中間ブロックとを有する
    ターブロックコポリマーよりなるスチレン樹脂を含有す
    る特許請求の範囲第1項記載の組成物。 11、上記中間ブロックが水素化エチレン−ブタジェン
    中間ブロックである特許請求の範囲第10項記載の組成
    物。 12、上記ターブロックコポリマーの分子量が約30,
    000〜80.000の範囲にある特許請求の範囲第1
    1項記載の組成物。 13.上記コポリマーのスチレン対ゴム重量比が約30
    ニア0である特許請求の範囲第12項記載の組成物。 14.1記ターブロツクコポリマーが組成物全重量の5
    〜25%存在する特許請求の範囲第13項記載の組成物
    。 15、全スチレン樹脂対ポリフェニレンエーテル樹脂重
    量比が2:1から1=20までの範囲にある特許請求の
    範囲第14項記載の組成物。
JP57165160A 1981-09-23 1982-09-24 ポリフエニレンエ−テル組成物 Pending JPS5883053A (ja)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US304947 1981-09-23
US06/304,947 US4373052A (en) 1981-09-23 1981-09-23 Polyphenylene ether compositions

Publications (1)

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JPS5883053A true JPS5883053A (ja) 1983-05-18

Family

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Application Number Title Priority Date Filing Date
JP57165160A Pending JPS5883053A (ja) 1981-09-23 1982-09-24 ポリフエニレンエ−テル組成物

Country Status (3)

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US (1) US4373052A (ja)
EP (1) EP0075837A1 (ja)
JP (1) JPS5883053A (ja)

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