JPS5861139A - 難燃性ポリエチレン系樹脂組成物 - Google Patents
難燃性ポリエチレン系樹脂組成物Info
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- JPS5861139A JPS5861139A JP56159447A JP15944781A JPS5861139A JP S5861139 A JPS5861139 A JP S5861139A JP 56159447 A JP56159447 A JP 56159447A JP 15944781 A JP15944781 A JP 15944781A JP S5861139 A JPS5861139 A JP S5861139A
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
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Description
【発明の詳細な説明】
本発明は改良された難燃性組成物に関する。更Kit、
<は、顕著な―燃性を示し、燃焼物の滴下がなく、発生
ガスは無害であり、機械的特性、伸び等の製品性能にす
ぐれ、更に成形加工性のすぐれたメチルハイドロジエン
ボリシ四キサンで表両処理した水酸化アルずニウムを含
有する離燃性ポリエチレン系樹脂組成物に関する。
<は、顕著な―燃性を示し、燃焼物の滴下がなく、発生
ガスは無害であり、機械的特性、伸び等の製品性能にす
ぐれ、更に成形加工性のすぐれたメチルハイドロジエン
ボリシ四キサンで表両処理した水酸化アルずニウムを含
有する離燃性ポリエチレン系樹脂組成物に関する。
従来°、ポリエチレン系樹脂な離燃化する方法としては
、有機ハロゲン化合物やアンチモン化合物を樹脂に添加
する方法が知られているが、燃焼時の発煙量が多く、か
つ有害ガス、腐食性ガスを発生する欠点がある。
、有機ハロゲン化合物やアンチモン化合物を樹脂に添加
する方法が知られているが、燃焼時の発煙量が多く、か
つ有害ガス、腐食性ガスを発生する欠点がある。
他の方法としては、水酸化アル之ニウム、水酸化^ダネ
シウム等の含水無機化合物を樹脂に添加する方法(特公
昭45−265号、特公昭48−18570号)が知ら
れている。
シウム等の含水無機化合物を樹脂に添加する方法(特公
昭45−265号、特公昭48−18570号)が知ら
れている。
この方法においては、含水無機化合物の分解による水分
の発生、g&熱反応等が着炎、炎の拡がり、発愉噂を抑
え、かつ、発煙ガス成分が無毒で、滴下物がない等の多
大な利点を期待できるが、高度の動態性を賦与するため
には、含水無機化合物を41r7i中に高論度に配合し
なければならない。
の発生、g&熱反応等が着炎、炎の拡がり、発愉噂を抑
え、かつ、発煙ガス成分が無毒で、滴下物がない等の多
大な利点を期待できるが、高度の動態性を賦与するため
には、含水無機化合物を41r7i中に高論度に配合し
なければならない。
このために、wIIi組成物の機械的強度とりわけ衝撃
強度が低下して著しく脆くなり、又、メルト7p−イン
デックスで代表される流動性が極端に低下し、成形加工
性は態化する欠点があり、実用に供し得なくなる。
強度が低下して著しく脆くなり、又、メルト7p−イン
デックスで代表される流動性が極端に低下し、成形加工
性は態化する欠点があり、実用に供し得なくなる。
この欠点を改良するため、水酸化ア*taウムをシリコ
ーン系カップリング剤で処理する方法(特開昭5+6−
200″40号)が知られているが、この方法では、処
理された水酸化アルよエラ^粉末はl1lilとの混線
が十分でなく、樹脂組成物の機械特執流れも十分ではな
い。
ーン系カップリング剤で処理する方法(特開昭5+6−
200″40号)が知られているが、この方法では、処
理された水酸化アルよエラ^粉末はl1lilとの混線
が十分でなく、樹脂組成物の機械特執流れも十分ではな
い。
本発明者は、上記方決の欠点を改良する目的で鋭意グ研
兜の結果、メチルハイド璽ジエンがリシーキナンで表面
処理した水酸化アルミニウムを含有するポリエチレン系
樹脂組成物は、■態勢性にすぐれ、燃焼時の発煙量を低
減し、有害lスを発生しなく、かつ、プリエチレン系樹
脂の優れた機械特性、伸び及び加工特性を低下さ曽ない
事をみい出した。
兜の結果、メチルハイド璽ジエンがリシーキナンで表面
処理した水酸化アルミニウムを含有するポリエチレン系
樹脂組成物は、■態勢性にすぐれ、燃焼時の発煙量を低
減し、有害lスを発生しなく、かつ、プリエチレン系樹
脂の優れた機械特性、伸び及び加工特性を低下さ曽ない
事をみい出した。
特定の理論に拘束されるものではないが、メチルハイド
田ジエンプリシνキサンは、水酸化アル之二つ^表面と
強固に結合し、プリエチレンとも適当に混和し、かつそ
の特有の表面活性能力により、流れ特性を向上さ曽るこ
とによりかかるすぐれた性能をもつポリエチレン系樹脂
組成物を可能にしたものと思われる。
田ジエンプリシνキサンは、水酸化アル之二つ^表面と
強固に結合し、プリエチレンとも適当に混和し、かつそ
の特有の表面活性能力により、流れ特性を向上さ曽るこ
とによりかかるすぐれた性能をもつポリエチレン系樹脂
組成物を可能にしたものと思われる。
即ち、本発明は、メチルハイド賀ジエンボリシpキサン
で表面処理した水酸化アルミニウムを會1育することを
特徴とするm燃性ポリエチレンi樹脂IIi威物に関す
る。
で表面処理した水酸化アルミニウムを會1育することを
特徴とするm燃性ポリエチレンi樹脂IIi威物に関す
る。
本発明において使用されるメチルハイドWジエンメプシ
璽キナンは、式 %式% で表わされ、式中、mは0〜50.mは10〜1011
の範囲である。
璽キナンは、式 %式% で表わされ、式中、mは0〜50.mは10〜1011
の範囲である。
nは及応性基であるH811m11基の数を規定し、1
0以下であるとメチルへイド田ジェンゼリシνキサンと
水酸化アルミニウムとの結合が十分でなく、樹脂組成物
の機械的特性が十分でない。
0以下であるとメチルへイド田ジェンゼリシνキサンと
水酸化アルミニウムとの結合が十分でなく、樹脂組成物
の機械的特性が十分でない。
臘が100以上であると、粘度が高くなり水酸化アルミ
ニウムへの付着が十分でなく、望會しくない。
ニウムへの付着が十分でなく、望會しくない。
鵬はOであってよいが、50以上であると粘度が高(な
り、望ましくない。
り、望ましくない。
メチルハイド豐ジエンlリシロキずンの使用量は、水酸
化アルミニウムに対し約1口5〜約2゜重量−であり、
望ましくは、 rL1〜10重量−である・使用量がα
aS重量襲量外であると、製品の機械的強度、流れ特性
が十分でなく、2重量外以上であると粉末が凝集し、粗
粒となる傾向があり、望ましくない。又、コスト的にも
不利である。
化アルミニウムに対し約1口5〜約2゜重量−であり、
望ましくは、 rL1〜10重量−である・使用量がα
aS重量襲量外であると、製品の機械的強度、流れ特性
が十分でなく、2重量外以上であると粉末が凝集し、粗
粒となる傾向があり、望ましくない。又、コスト的にも
不利である。
本発明において使用される19エチレン樹脂は低密度フ
リエチレン、エチレン−酢酸ビニル共重金体、エチレン
−エチルアクリレート共重合体である。エチレン−酢酸
ビニル共重合体の酢酸ビニル含有量′は、約2〜約50
重量鳴、メルトインデックスは、約Q、5〜約sOダツ
^/10分が望ましい。エチレン−エチルアタリレート
共重合体のエチルアタリレーF含有量は、約2〜約SO
重量−、メルトインデックスは約a5〜約sOダツム/
10分が望ましい。
リエチレン、エチレン−酢酸ビニル共重金体、エチレン
−エチルアクリレート共重合体である。エチレン−酢酸
ビニル共重合体の酢酸ビニル含有量′は、約2〜約50
重量鳴、メルトインデックスは、約Q、5〜約sOダツ
^/10分が望ましい。エチレン−エチルアタリレート
共重合体のエチルアタリレーF含有量は、約2〜約SO
重量−、メルトインデックスは約a5〜約sOダツム/
10分が望ましい。
本発明に蒙いて使用される水酸化アルミニウムは、国内
では、ハイジツイト(昭和軽金1111)、欧米各国で
はATH(ム1wmitwm Trl−Hydrate
)と呼ばれている白色の結晶性粉末であり、ム1,0
.・3H,0またはAl(O)I)、の化学式で示され
るものである。
では、ハイジツイト(昭和軽金1111)、欧米各国で
はATH(ム1wmitwm Trl−Hydrate
)と呼ばれている白色の結晶性粉末であり、ム1,0
.・3H,0またはAl(O)I)、の化学式で示され
るものである。
その使用量は、ポリエチレン組成物の約25〜約45重
量−である。25重量−以下であると、十分な離燃性を
付与できず5本発明の目的を達成できなく、4s重量襲
を超えると水酸化アルミニウムの均一な分散ができず、
混合も十分行えず、機械的特性、流れ特性が低下するか
らである。
量−である。25重量−以下であると、十分な離燃性を
付与できず5本発明の目的を達成できなく、4s重量襲
を超えると水酸化アルミニウムの均一な分散ができず、
混合も十分行えず、機械的特性、流れ特性が低下するか
らである。
本発明で使用する水酸化アルミエラ^の平均粒度の範囲
は#101〜50μである。
は#101〜50μである。
平均粒度が101声より小さい場合、二次凝集体を形成
し、ポリエチレンisrmに配合した時に二次凝集体の
重まで存在するため、組成物の衝撃強度が低下する。又
、水酸化アルl=中五のぎりエチレン系樹脂中における
濃度が不均一になるため離燃性に悪影響を及ぼす。平均
粒度がgo声をこえると、離燃効率が低下し、機械的強
度も低下し、成形品の表面光沢も悪くなり、望ましくな
い。
し、ポリエチレンisrmに配合した時に二次凝集体の
重まで存在するため、組成物の衝撃強度が低下する。又
、水酸化アルl=中五のぎりエチレン系樹脂中における
濃度が不均一になるため離燃性に悪影響を及ぼす。平均
粒度がgo声をこえると、離燃効率が低下し、機械的強
度も低下し、成形品の表面光沢も悪くなり、望ましくな
い。
本発明の樹脂組成物にく通常使用され4Il加物、例え
ば、酸化防止剤、滑剤、紫外線吸収剤、金属劣化防止剤
、常電防止剤、顔料、増粘剤、発泡剤、架橋剤、頻―助
剤等を含有さぜることができる。
ば、酸化防止剤、滑剤、紫外線吸収剤、金属劣化防止剤
、常電防止剤、顔料、増粘剤、発泡剤、架橋剤、頻―助
剤等を含有さぜることができる。
又、電子線照射架橋させることも可能である。
本発明の樹脂組成物は、二本資−ル識ル、ニーダ−バン
バリーミキサ−略により混練し、次いで、押出機、射出
成形機等により、威は加工され、電線、ケーブル、シー
ド、パイプ等各種製品になる。
バリーミキサ−略により混練し、次いで、押出機、射出
成形機等により、威は加工され、電線、ケーブル、シー
ド、パイプ等各種製品になる。
メチルハルイド田ジエンlリシ蓼キサンは、予め水酸化
アル1=ウムに添加してもよく、又、樹脂組成物の混練
中に添加してもよい。
アル1=ウムに添加してもよく、又、樹脂組成物の混練
中に添加してもよい。
実施例は表1に示すが、各配合例については、以下の様
にして作成した。
にして作成した。
ヘンシェルミキサー中に、水酸化アル肴ニウム(平均粒
度五85声)使用量を入れ、780 rp論にて攪拌し
ながら、メチルハイドージエンボリシ冒午ナン所定量と
ブタノール(他の濱剤も同様に使用できる)40グテム
からなる溶液を分液−−Fから5分間にわたって滴下し
た。滴下終了後、さらに、10分間、89Orpmにて
攪拌し、シレイに移して、150℃、1時間の乾燥を行
なった。
度五85声)使用量を入れ、780 rp論にて攪拌し
ながら、メチルハイドージエンボリシ冒午ナン所定量と
ブタノール(他の濱剤も同様に使用できる)40グテム
からなる溶液を分液−−Fから5分間にわたって滴下し
た。滴下終了後、さらに、10分間、89Orpmにて
攪拌し、シレイに移して、150℃、1時間の乾燥を行
なった。
このメチルハイドリジエンプリシ田キサンで表面処理し
た水酸化アルえニウムとぎりエチレン系樹脂をメンバ9
9キサ−(森山製使用製密閉式混線機)で混練しく14
0℃)、圧縮威に機にて、1・0℃、100k)、1%
分間の条件で、試験片(厚さ2霧、15X1551)を
作成し、この試験片について、下記の各種試験を行った
。
た水酸化アルえニウムとぎりエチレン系樹脂をメンバ9
9キサ−(森山製使用製密閉式混線機)で混練しく14
0℃)、圧縮威に機にて、1・0℃、100k)、1%
分間の条件で、試験片(厚さ2霧、15X1551)を
作成し、この試験片について、下記の各種試験を行った
。
(1)酸素指数
J1BK72Q1(@素指微法による高分子材料の試験
方法)で規定された装置で測定した高分子材料の燃え難
さを示す指数。
方法)で規定された装置で測定した高分子材料の燃え難
さを示す指数。
数値の大きなものはど燃え難いことを示す。
(2)煙濃度
前項、*素指敗測定装置に、光電管方式の透過光測定装
置をつけ、酸素指数測定時の燃焼ガスの光透過率を測定
し、煙による光の歇収串で煙濃度を表わす。
置をつけ、酸素指数測定時の燃焼ガスの光透過率を測定
し、煙による光の歇収串で煙濃度を表わす。
(3)燃焼ガス
前項、酸素指数測定装置で、酸素指数を測定の際に発生
するガスについて、スイス規格に基づいて等級をつけた
もの。
するガスについて、スイス規格に基づいて等級をつけた
もの。
熱分解ガスの化学組成をもとにした
スイス規格の峰級とその標準品
*c0以外0発生”8 (工業材料 21巻4号55
頁)(4)引張強さ及び伸び J18に4750(1980)4.3項V準拠。
頁)(4)引張強さ及び伸び J18に4750(1980)4.3項V準拠。
表1において使用した組成物成分を以下に示す。
※1:8本エニカー製エチレンー酢−ビニル共重合体、
酢酸ビニル18− メル)インデックス2.5j/10分 ※2:Ei本二二カー製エチレン−エチルアクリレ−)
共重合体、エチルアタリレート 18−、メルトインデックス6p/10分 WIkS sFB和軽全軽金属製水酸化アルミニウム1
14イジライシll−52に対して%aOS≦のメチル
へイドージエンボリシ讐キサン(日本ユニカーL−!5
1)で表面処理したもの。
酢酸ビニル18− メル)インデックス2.5j/10分 ※2:Ei本二二カー製エチレン−エチルアクリレ−)
共重合体、エチルアタリレート 18−、メルトインデックス6p/10分 WIkS sFB和軽全軽金属製水酸化アルミニウム1
14イジライシll−52に対して%aOS≦のメチル
へイドージエンボリシ讐キサン(日本ユニカーL−!5
1)で表面処理したもの。
※5:ハイジライトH−52に対して、(1%のメチル
ハイド讐ジエンボリシp+ナン(日本ユニカーL−51
)で表面処理したもの。
ハイド讐ジエンボリシp+ナン(日本ユニカーL−51
)で表面処理したもの。
※6:ハイジライト■−32に対して、15≦のメチル
ハイドージエンボリシ胃キナン(日本ユニカーL−51
)で表面処理したもの。
ハイドージエンボリシ胃キナン(日本ユニカーL−51
)で表面処理したもの。
*7:ハイジライトに−52に対して、10%のメチル
へイドージエンボリシW+ナン(日本エエカーL−31
)で表面処理したもの。
へイドージエンボリシW+ナン(日本エエカーL−31
)で表面処理したもの。
以下、実施例、参考例及び比較例の結果について説明す
る。
る。
参考例1:
従来一般的に採用されている興素系離燃剤配合の組成物
。甚だしい黒煙と窒息性のガスを発生させる。
。甚だしい黒煙と窒息性のガスを発生させる。
参考例2:
臭素系難燃剤と水酸化アルミニウムを組合せた組成物。
参考例1よりも改良された性能を示すが実用性が低い。
比較例1及び2:
S燃剤としての充填剤を水酸化アルミニウムのみとした
ので煙の発生は認められず、ガスは無臭となる。充填量
50重量−ではm燃性が不足である。60%充填すると
引張強さ、伸びとも低下する。
ので煙の発生は認められず、ガスは無臭となる。充填量
50重量−ではm燃性が不足である。60%充填すると
引張強さ、伸びとも低下する。
実施例1及び2:
メチルハイドロジエンがリシロキサンを水酸化アルミニ
ウムに対し、a5重量第結合させて表面処理を行い、こ
れをエチレン−#厳ビニル共重合体に充填したものは、
煙の発生は認められず、又、発生ガスは無臭であり、り
「張強さ、伸びも大きい。
ウムに対し、a5重量第結合させて表面処理を行い、こ
れをエチレン−#厳ビニル共重合体に充填したものは、
煙の発生は認められず、又、発生ガスは無臭であり、り
「張強さ、伸びも大きい。
比較例2二
メチルハイド田ジエンポリシーキサンの処理量が、α0
5%を下履ると、引張強さ、伸びが低下する。
5%を下履ると、引張強さ、伸びが低下する。
実施例5及び4:
比較例2に対し、処理量α1〜toeの場合適切な性能
の組成物が得られる。なお、処理量が1ost−超える
と、粉末が凝集し、粗粒となる傾向があるので、2.0
%以下が適当である。
の組成物が得られる。なお、処理量が1ost−超える
と、粉末が凝集し、粗粒となる傾向があるので、2.0
%以下が適当である。
比較例4:
基虻ポリオレアインをエチレン−エチルアクリレート共
重合体とした場合、無処理水鎌化アル1=ウムの充填で
は、引張強さ、伸びが不足する。
重合体とした場合、無処理水鎌化アル1=ウムの充填で
は、引張強さ、伸びが不足する。
実施例4:
表ms理した水酸化アルZ +ラムを充填することによ
り、比較例4と比較して着しく、ジを張強さ、伸びが向
上する。
り、比較例4と比較して着しく、ジを張強さ、伸びが向
上する。
比較例S:
流れ特性の改良度を比較するため、DQDJ−1111
48とシリコーン系カップリング剤で表面処理した水酸
化アル之二つ^との組成物、DQDJ−1868とメチ
ルハイド四ジエンポリシロキサンで表面処理した水酸化
アル襦ニウムとの組碑物のメル事インデッタスをlII
庫した。
48とシリコーン系カップリング剤で表面処理した水酸
化アル之二つ^との組成物、DQDJ−1868とメチ
ルハイド四ジエンポリシロキサンで表面処理した水酸化
アル襦ニウムとの組碑物のメル事インデッタスをlII
庫した。
前者は(L5p/10m1nであり、後者はt9Ii/
10 mimであり本発明にては着しい流れ特性の改
良がなされた事が示される。
10 mimであり本発明にては着しい流れ特性の改
良がなされた事が示される。
Claims (1)
- メfkハロイドロジエンボリシロキサンで表面処理した
水酸化アル<=りムを含有することを特徴とする難燃性
ポリエチレン系樹脂組成物。
Priority Applications (5)
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JP56159447A JPS5861139A (ja) | 1981-10-08 | 1981-10-08 | 難燃性ポリエチレン系樹脂組成物 |
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EP82109352A EP0077055B1 (en) | 1981-10-08 | 1982-10-08 | Flame retardant additives based on alumina trihydrate and ethylene polymer compositions, containing same, having improved flame retardant properties |
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Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
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JP56159447A JPS5861139A (ja) | 1981-10-08 | 1981-10-08 | 難燃性ポリエチレン系樹脂組成物 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPS5861139A true JPS5861139A (ja) | 1983-04-12 |
JPS6366339B2 JPS6366339B2 (ja) | 1988-12-20 |
Family
ID=15693948
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP56159447A Granted JPS5861139A (ja) | 1981-10-08 | 1981-10-08 | 難燃性ポリエチレン系樹脂組成物 |
Country Status (5)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US4430470A (ja) |
EP (1) | EP0077055B1 (ja) |
JP (1) | JPS5861139A (ja) |
CA (1) | CA1191984A (ja) |
DE (1) | DE3268695D1 (ja) |
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