JPS584755A - マロンジニトリルの製造法 - Google Patents
マロンジニトリルの製造法Info
- Publication number
- JPS584755A JPS584755A JP56100548A JP10054881A JPS584755A JP S584755 A JPS584755 A JP S584755A JP 56100548 A JP56100548 A JP 56100548A JP 10054881 A JP10054881 A JP 10054881A JP S584755 A JPS584755 A JP S584755A
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- JP
- Japan
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- oxygen
- raw material
- ammonia
- reaction
- ethylenecyanohydrin
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- Granted
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Classifications
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- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts
Landscapes
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、マロンジニトリルの新規な製造法に関するも
のである。さらに詳しくは、エチレンシアンヒドリンと
アンモニアおよび酸素を気相接触させることを特徴とす
るマロンジニトリルの製造方法に関するものである。
のである。さらに詳しくは、エチレンシアンヒドリンと
アンモニアおよび酸素を気相接触させることを特徴とす
るマロンジニトリルの製造方法に関するものである。
マロンジニトリルはビタミンＢ、の合成原料、その地区
薬品の合成原料として１］広い用途を持つ物質である。
薬品の合成原料として１］広い用途を持つ物質である。
従来、マロンジニトリルの製造法と【７てハ、モノクロ
ル酢酸とシアン化ソーダを原料として合成したシアン酢
酸アミドの脱水による方法、アセトニトリルと塩化シア
ンを８００〜１０００℃の高温で反応させる方法が知ら
れている。
ル酢酸とシアン化ソーダを原料として合成したシアン酢
酸アミドの脱水による方法、アセトニトリルと塩化シア
ンを８００〜１０００℃の高温で反応させる方法が知ら
れている。
しかしながら、前者の方法は、猛毒のシアン化ソーダを
原料とするため取扱い上問題がある上、工程が長く、シ
アン酢酸アミドを脱水する工程で高価な副原狛を使用し
なければ力らない欠点を有する。また、後者の方法は、
反応が８００〜１０００℃と極めて高温で行々われるた
め、装置上の問題があるほか、熱分解によるカーボンや
重合物が生成して系内に汚れが生じるという欠点を有す
る。
原料とするため取扱い上問題がある上、工程が長く、シ
アン酢酸アミドを脱水する工程で高価な副原狛を使用し
なければ力らない欠点を有する。また、後者の方法は、
反応が８００〜１０００℃と極めて高温で行々われるた
め、装置上の問題があるほか、熱分解によるカーボンや
重合物が生成して系内に汚れが生じるという欠点を有す
る。
本発明者らは、上記従来技術の欠点を除去し、経済的に
マロンジニトリルを製造する方法を釧１意研究した結果
、エチレンシア／ヒドリンとアンモニアおよび酸素を気
相接触させてマロンジニトリルを製造しうることを見出
し１、本発明を々すに至った。
マロンジニトリルを製造する方法を釧１意研究した結果
、エチレンシア／ヒドリンとアンモニアおよび酸素を気
相接触させてマロンジニトリルを製造しうることを見出
し１、本発明を々すに至った。
本発明に用いられる触媒とし７ては、ＭＯおよび／また
はＶを含む金属酸化物触媒が有効である。
はＶを含む金属酸化物触媒が有効である。
本発明の触媒は、通常の方法によって製造される。触媒
はそのま＼でも使用できるが、シリカ、アルミナ、＠：
藻」ハ軽石等に相持した形態においても使用できる。
はそのま＼でも使用できるが、シリカ、アルミナ、＠：
藻」ハ軽石等に相持した形態においても使用できる。
本発明の反応は、固定床、流動床のいずれにおいても実
施できる。
施できる。
反応温度は、通常３００〜６００℃、好ましくは３５０
〜５００℃が採用されるが、それ以上の温度も使用可能
である。
〜５００℃が採用されるが、それ以上の温度も使用可能
である。
反応原料としては、エチレンシアンヒドリン、アンモニ
ア、空気等の酸素含有ガス、および必要に応じて水蒸気
もしくは不活性ガスからなる混合ガスを用いる。
ア、空気等の酸素含有ガス、および必要に応じて水蒸気
もしくは不活性ガスからなる混合ガスを用いる。
反応において触媒との接触時間は、通常０．０１〜２０
秒、好゛ましくけ０．１〜５秒にする。
秒、好゛ましくけ０．１〜５秒にする。
原料中のエチレンシアンヒドリンとＮＨ３と酸素のモル
比率は、通常１：０．３〜５ ： ０，５〜１０、好ま
しくは１ ： ０．５〜２ ： ０，８〜２の範囲とす
る。
比率は、通常１：０．３〜５ ： ０，５〜１０、好ま
しくは１ ： ０．５〜２ ： ０，８〜２の範囲とす
る。
反応の圧力は任意の圧力で実施できるが、好ましくは負
圧〜数気圧の圧力である。
圧〜数気圧の圧力である。
本発明によれば、反応混合ガス中には目的物質であるマ
ロンジニトリルのほかに、未反応のエチレンシアンヒド
リン、ＣＯ２、ＣＯ、アクリロニトリルおよび少廿の背
酸、アセｉ・ニドＩＪル、高沸点物質が含まれる。
ロンジニトリルのほかに、未反応のエチレンシアンヒド
リン、ＣＯ２、ＣＯ、アクリロニトリルおよび少廿の背
酸、アセｉ・ニドＩＪル、高沸点物質が含まれる。
以下に実施例を述べるが、エチレンシアンヒドリンの反
応率、マロンジニトリルの選択率の定義は次による。
応率、マロンジニトリルの選択率の定義は次による。
エチレンシアンヒドリン（’Ｄ ｉ 化−ＩＩ （％）
−供給したエチレンシアンヒドリンのモル数マロンジニ
トリルの選択率（刑− 実施例１ モリブデン酸アンモニウムＣ（ＮＨ４）ｅＭＯ７ｏｚ＋
・４ＨｔＯ］１部を７０℃に加温した水２部に溶かし
た溶液を蒸発乾固し、６００℃において２時間焼成する
ことによって酸化モリブデン触媒を調製した。この触媒
を後述の反応に供した。
−供給したエチレンシアンヒドリンのモル数マロンジニ
トリルの選択率（刑− 実施例１ モリブデン酸アンモニウムＣ（ＮＨ４）ｅＭＯ７ｏｚ＋
・４ＨｔＯ］１部を７０℃に加温した水２部に溶かし
た溶液を蒸発乾固し、６００℃において２時間焼成する
ことによって酸化モリブデン触媒を調製した。この触媒
を後述の反応に供した。
実施例２
メタバナジン酸アンモニウム（ＮＨ，ＶＯ，） ヲ５５
０℃において２時間焼成することによって五酸化バナジ
ウム触媒を調製した。この触媒を後述の反応に供した。
０℃において２時間焼成することによって五酸化バナジ
ウム触媒を調製した。この触媒を後述の反応に供した。
実施例６
試薬リンモリブデン酸を４００℃において２時間焼成し
て、ＭＯ，、Ｐ、の組成の酸化物触媒′ｆ：調製した。
て、ＭＯ，、Ｐ、の組成の酸化物触媒′ｆ：調製した。
この触Ｎを後述の反応に供した。
実施例４
試薬モリブデン酸アンモ２１部を７０℃に加温した水２
部に溶かした溶液を用意する（これをＡ液とする）。８
０℃に加温した２０重量％の蓚酸水溶液１．４６部に、
試薬メタバナジン酸アンモンＪ１４６部を激しく攪拌し
ながら徐々に添加し、添加終了後、溶液の色が濃紺色に
なる１で約２０分間攪拌を続ける（これをＢ液とする）
。Ａ液にＢ液を加え、さらに試薬α−届、０．粉末６．
４５部を加えた後、蒸発乾固し、４００℃において２時
間焼成し、α−Ａ＃２０３に担持したＭＯ＊ｔ■ｒ、ｓ
ｓ （７）組成の酸化物触媒を調製した。この触媒を後
述の反応に供した。
部に溶かした溶液を用意する（これをＡ液とする）。８
０℃に加温した２０重量％の蓚酸水溶液１．４６部に、
試薬メタバナジン酸アンモンＪ１４６部を激しく攪拌し
ながら徐々に添加し、添加終了後、溶液の色が濃紺色に
なる１で約２０分間攪拌を続ける（これをＢ液とする）
。Ａ液にＢ液を加え、さらに試薬α−届、０．粉末６．
４５部を加えた後、蒸発乾固し、４００℃において２時
間焼成し、α−Ａ＃２０３に担持したＭＯ＊ｔ■ｒ、ｓ
ｓ （７）組成の酸化物触媒を調製した。この触媒を後
述の反応に供した。
−５＝
実施例５
試薬モリブデン酸アンモ７１部を７０℃に加温した水２
部に溶かした溶液を３０重量％のシリカゾル６．９６部
に加え、次いで試薬二酸化チタン粉末０．３７５部を加
えた後、蒸発乾固し、６ｏｏ℃において２時間焼成し、
５ｌｏ２に担持したＭｏ、□Ｔｉ、。
部に溶かした溶液を３０重量％のシリカゾル６．９６部
に加え、次いで試薬二酸化チタン粉末０．３７５部を加
えた後、蒸発乾固し、６ｏｏ℃において２時間焼成し、
５ｌｏ２に担持したＭｏ、□Ｔｉ、。
の組成の酸化物触媒を調製した。この触媒を後述の反応
に供した。
に供した。
実施例６
試薬モリブデン酸アンモ７１部を７０℃に加温した水２
部に溶か（〜た溶液を３０重量％のシリカゾル６．５４
部に加え、次いで試薬硝酸クロム〔Ｃｒ （ＮＯ３）、
−９Ｈ２０：） １ 、５１部を２．５部の水で溶が
した溶液を加える。これを蒸発乾固させ、６００℃にお
いて２時間焼成し、ＳＩＯ□に担持し７’ｃ Ｍｏ 、
、Ｃｒ 、。
部に溶か（〜た溶液を３０重量％のシリカゾル６．５４
部に加え、次いで試薬硝酸クロム〔Ｃｒ （ＮＯ３）、
−９Ｈ２０：） １ 、５１部を２．５部の水で溶が
した溶液を加える。これを蒸発乾固させ、６００℃にお
いて２時間焼成し、ＳＩＯ□に担持し７’ｃ Ｍｏ 、
、Ｃｒ 、。
の組成の酸化物触媒を調製した。この触媒を後述の反応
に供した。
に供した。
実施例７〜２６
実施例１〜６に順じて他に表−１に示すような２０柚類
の触媒を調製した。たソし、原料として＝ ６ ＝ はＢのホウ酸、Ｓｎは酸化第２！ｊＡｓｓｂけ３酸化ア
ンチモン、Ｔｅはテルル酸を使用し、その曲の金属はい
ずれも硝酸塩を使用した。また、焼成温度は表−１に示
ｔｙ ｉとおりであり、焼成時間なコいずれも２１埒１
１ｆｉ−Ｃ７ある。
の触媒を調製した。たソし、原料として＝ ６ ＝ はＢのホウ酸、Ｓｎは酸化第２！ｊＡｓｓｂけ３酸化ア
ンチモン、Ｔｅはテルル酸を使用し、その曲の金属はい
ずれも硝酸塩を使用した。また、焼成温度は表−１に示
ｔｙ ｉとおりであり、焼成時間なコいずれも２１埒１
１ｆｉ−Ｃ７ある。
触媒の活性試験
実施例１〜２６の触媒各０．５７の内径８１１１１１の
ガラス製反応管に充填１．．、Ｆ）「定の温度に保ち、
反応圧力を大気圧に保って、エチレンシアンヒドリン：
アンモニア、酸素：窒素の比が１ ： １ ： １，２
：２０である混合ガスを接触時間０．１５秒で通じだ
。
ガラス製反応管に充填１．．、Ｆ）「定の温度に保ち、
反応圧力を大気圧に保って、エチレンシアンヒドリン：
アンモニア、酸素：窒素の比が１ ： １ ： １，２
：２０である混合ガスを接触時間０．１５秒で通じだ
。
反応生成カスの一部を採取し、ガスクロマトグラフによ
り分析を行った。この活性試験の結果を表−１に示す。
り分析を行った。この活性試験の結果を表−１に示す。
＝ ７−
表−１触媒活性試験結果
８−
３７３−
Claims (1)
- エチレンシアンヒドリンとアンモニアおよび酸素を気相
接触させることを特徴とするマロンジニトリルの製造法
。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP56100548A JPS584755A (ja) | 1981-06-30 | 1981-06-30 | マロンジニトリルの製造法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP56100548A JPS584755A (ja) | 1981-06-30 | 1981-06-30 | マロンジニトリルの製造法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS584755A true JPS584755A (ja) | 1983-01-11 |
| JPH0132817B2 JPH0132817B2 (ja) | 1989-07-10 |
Family
ID=14276993
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP56100548A Granted JPS584755A (ja) | 1981-06-30 | 1981-06-30 | マロンジニトリルの製造法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS584755A (ja) |
-
1981
- 1981-06-30 JP JP56100548A patent/JPS584755A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0132817B2 (ja) | 1989-07-10 |
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