JPS582835B2 - サ−マルヘツドへのカス付着を防止した感熱紙 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は感熱ファクシミリ、感熱プリンター等における
、サーマルヘッドに堆積するカス付着物を少くするため
に、通常無色又は淡色を帯びた発色性ラクトン化合物と
、この発色性ラクトン化合物を熱時発色させるフェノー
ル性物質と水溶性高分子接着剤より成る感熱紙において
、高級脂肪酸アマイド類と、平均粒子径が０．２〜５ミ
クロンの軽質炭酸カルシウムを、ともに含有させたこと
を特徴とする高感度感熱紙に関するものである。

クリスタルバイオレットラクトンのような発色性ラクト
ン化合物とフェノール類が反応して色を生じることは古
くから知られており、又この反応の感熱紙への応用は例
えば特公昭４５−１４０３９号に記載されており公知で
ある。

本発明の高感度感熱紙においては実際に感熱紙を使用す
る、感熱ファクシミリ、感熱プリンター等においてその
消費電力を少《し、又印字スピードを上げるためにでき
るだけ発色感度を高くする必要があり、また、ひつかき
ゃすれによる発色を防ぐ目的で高級脂肪酸アマイド類が
不可欠な成分として添加されている。

ところが、高級脂肪酸アマイド類のような融点の低いも
のを用いると、用いないものに比べて感熱ファクシミリ
や感熱プリンターで印字した時、特に長時間印字の場合
そのサーマルヘッドに溶融物がカスとなって付着し感熱
紙の印字品質を非常に悪くするのでその改良が強く望ま
れているが、上記のような性能上の理由から高級脂肪酸
アマイド類は添加しないわけには行かない。

本発明者等は、種々検討の結果平均粒子径が０． ２〜
５μの軽質炭酸カルシウムを感熱塗層に脂肪酸アマイド
類に対して５０〜５００重量％入れることによりはじめ
てサーマルヘッドへのカス付着を驚くほど防止できるこ
とを見出した。

一般に発熱体に溶融物が粘着することを防止するために
、タルク、クレー、デンプン等の充填剤を加えることは
知られているが、タルク、クレー，デンプン等は、無色
又はやや淡色を帯びた発色性ラクトン化合物と、この発
色性ラクトン化合物を熱時発色させるフェノール物質と
水溶性高分子接着剤及び高級脂肪酸アマイドよりなる系
においては入れないよりは良いが、その効果はまことに
不十分である。

又、本発明者等の中の１人が特開昭４９−９０１４２号
において熱安定性向上のために炭酸カルシウム又は炭酸
マグネシウムを含有させることを提案したが、本発明と
は目的が全然異なり、かつ本発明において特異的に顕著
な効果を発揮するのは平均粒子径０．２〜５μの軽質炭
酸カルシウムに限られるのであり炭酸マグネシウムや重
質炭酸カルシウムや粒子径０．２μ未満の軽質炭酸カル
シウムではその効果は甚だ不十分である。

一方５μより大きい軽質炭酸カルシウムを使用すると塗
布面がざらつき発色感度が悪《なったりして商品価値が
な《なり一般に紙コーティング用には使用しないし、本
発明においても不適である。

又、本発明で顕著な効果のあるのは無色の発色性ラクト
ン化合物とこの発色性ラクトン化合物を熱時発色させる
フェノール性物質と水溶性高分子接着剤及び高級脂肪酸
アマイト゛類よりなる高感度感熱紙の系であり、高級脂
肪酸アマイド類のない系ではその効果は顕著でない。

本発明に使用される無色又は淡色を帯びた発色性ラクト
ン化合物の代表例をあげると次のとおりであるがこれら
に限定されるものではない。

クリスタルバイオレットラクトン、マラカイトグリーン
ラクトン、３・３−ビス（パラジメチルアミノフエニル
）−４・５・６・７・テトラクロルフタリド。

３−エチルアミノー６−クロルフルオラン。

３−シクロ ３−ペンジルアミノ−６−クロルフルオラ
ン。

ヘキシルアミノ−６−クロルフルオラン。

３−モルホリノー５・６−ペンゾフルオラン。

３−ジエチルアミンー６−メチル−７−クロルフルオラ
ン。

３−ジエチルアミンー７−クロルフルオラン。

３−ジエチルアミノー６・７一ジメチルアミノフルオラ
ン。

３−ジエチルアミンー７・８−ペンゾフルオラン。

３−ジエチルアミノー７−メトキシフルオラン。

３−ジエチルアミンー７−ジベンジルアミノフルオラン
。

３−ジエチルアミンー７−アニリノフルオラン。

３−ジエチルアミノー５・ｂ−ベンゾー７−ペンジルア
ミノフルオラン。

３−ジエルルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオ
ラン。

３−ジエチルアミノー７−ジベンジルアミノ−３′・４
′・５′・６′−テトラクロルフルオラン。

３−エチルトリルアミノー６−メチル−７−アニリノフ
ルオラン。

３−ピロリジノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン
。

３−ピペリジノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン
。

３−ジエチルアミノー７−（Ｎ−メチル−Ｎ−（３’−
｝リフルオロメチルフエニル）アミノ｝フルオラン。

３−ジエチルアミンー７−（Ｎ−３’−｝リフルオロメ
チルフエニル）アミノフルオラン。

又本発明に用いられるフェノール性化合物は７０℃以上
で液化又は気化して前記発色性ラクトン化合物と反応し
てこれを発色させる性質のもので、４・４′−インプロ
ピリデンジフェノール。

４・４′−イソプロピリテンビス（２−クロルフェノー
ル）。

４・４′−イソプロピリデンビス（２−ターシャリープ
チルフェノール）。

４・４′ーｓｅｃ−プチリデンジフェノール。

４・４′−シクロヘキシリデンジフェノール。

ビスフェノールスルホン。４・４′−チオビス（４−タ
ーシャリーブチル−３−メチルフェノール）。

２・２′−ビス−（４−ヒドロキシフエニル）一ｎ−へ
ブタン。

ノボラツク型フェノール樹脂。

ハロゲン化ノボラツク型フェノール樹脂等の１分子中に
２個以上の水酸基を有するフェノール性物質が好適な例
として挙げられる。

不可欠な添加剤としての高級脂肪酸アマイド類としては
ベヘニン酸アマイド、オキシステアリン酸アマイド、パ
ルミチン酸アマイド、オレイン酸アマイド、ステアリン
酸アマイド、メチロール化脂肪酸アマイド、エチレンビ
ス脂肪酸アマイド、メチレンビス脂肪酸アマイド、高級
脂肪酸とエタノールアミンとの反応物等があり、これら
を単独又は２種以上併用して用いる。

本発明では通常無色又は淡色の発色性ラクトン化合物と
フェノール性物質及び高級脂肪酸アマイド類は水溶性高
分子接着剤や界面活性剤を用いてボールミル等の粉砕機
によってできるだけ小さな粒子に具体的には５μ以下の
粒子になるまで粉砕するのが好ましい。

又平均粒子径０．２〜５μの軽質炭酸カルシウムは分散
剤を用いて十分に分散するのが好ましい。

粒子があらいと感熱紙の塗布面がざらつき発色性が低下
したり、高品価値を低下させたりする。

その他増白剤や充填剤として、メルク、クレーデンプン
等を加えることもできる。

そして引っかき、摩擦、圧力により生じる発色汚れを大
巾に減少、防止するために、パラフィン、ポリエチレン
等のワックス類を塗液中に加えることも可能である。

接着剤としては、熱可融性のものは発熱体に粘着するお
それがあり一般に使用できず、デンプンポリビニルアル
コール、カルボキシメチルセルロース、メチルビニルエ
ーテル−マレイン酸共重合体、スチレンーマレイン酸共
重合体、ヒドロキシエチルセルロース、カゼイン、ゼラ
チン、アラビアゴム等の水溶性高分子接着剤が使用され
る。

本発明に使用される支持体としては紙が一般的であるが
合成樹脂フィルムや織布シ一ト等も使用できる。

塗エする場合にはエアーナイフ、ゴムドクトル、スチー
ルブレート、ロール、エクストルジョン等のコーターヘ
ット女用いて行い比較的低温にて乾燥する。

そして塗工しただけでは表面状態が一般に良くないので
、カレンダー等で表面処理し、塗布面平滑性を向上させ
ることが普通である。

次に本発明をさらに具体的に説明するために実施例を述
べる。

実施例中、部とは重量部を示す。実施例１ を攪拌機で十分攪拌分散する。

Ａ：Ｂ：Ｃ：Ｄ＝１：５：３：５の比となるように混合
し感熱塗液を作成した。

この感熱塗液をエアーナイフコーターで４５ｇ／ｍ２の
坪量を有する原紙に乾燥后塗布量が約５ｇ／ｍ２になる
ように塗布し６０℃以上にならないようにして乾燥した
。

スーパーカレンダーでベツク平滑２００〜３００秒にな
るように仕上げ、さらにスリツターで１８０ｍｍ巾にス
リットし長さ１００ｍ巻きの巻取りを作成した。

その巻取りを東芝感熱ＦＡＸＫＢ−５００で画像電子学
会の標準チャート屋２を用いて主走査速度５００１ｐｍ
、記録電圧２０Ｖで１００ｍ印字后サーマルヘッドを観
察するとカスの付着は０．５〜ｌｍｍ幅程度で非常に少
なかった。

実施例２ 実施例１のクリスタルバイオレットラクトンヲ３−ピペ
リジノ−６−メチル−７−アニリノフルオランに変えた
以外同様に試験を行った結果、ヘッドのカス付着は非常
に少なかった。

実施例３ 実施例２で白艶華ＰＣの代りに各種の有機・無機粉体を
使用した結果を表一１に示す。

表−１からも明らかなように、平均粒子径０．２〜５μ
の軽質炭酸カルシウムに限ってヘッドへのカス付着防止
に顕著な効果があることが判る。

表−１中“カス付着“の欄はサーマルヘッドへのカス付
着状態の眼視判定の結果であり、○はカス付着がほとん
ど無く実用上良好、×はカス付着多大で実用上不可であ
ることを示す。

実施例４ 実施例１において、 白艶華ＰＣの代りに表−２の炭酸カルシウムを用いた実
施例及び比較例の感熱紙を作成した。

この感熱紙は高感度感熱紙である。

又、別に、実施例１において、 Ｃ液を添加しない系、即ち脂肪酸アマイドＳを使用しな
いで、かつ、白艶華ＰＣの代りに表−２の炭酸カルシウ
ムを用いた比較例の感熱紙を作成した。

この感熱紙は、高感度感熱紙でない。表−２における印
字濃度は、カス付着量の測定と同様に印字後、マクベス
濃度計で測定した。

表面平滑性は、目視で判定した。

表−２において、軽質とは、軽質炭酸カルシウムを、Ｃ
液有無とは、実施例１におけるＣ液の添加の有無、即ち
、脂肪酸アマイドＳの添加の有無を、従って有は、脂肪
酸アマイドＳを添加したこと、無は、脂肪酸アマイドＳ
を添加しないことを、重質とは、重質炭酸カルシウムを
、高感度系とは高感度感熱紙を、非高感度系とは、高感
度感熱紙でないことを示す。

表−２から、高級脂肪酸アマイド類を使用した高感度感
熱紙は、それを使用しない感熱紙と比較し、印字濃度即
ち発色感度が向上し、特に高速度印字用感熱紙において
その使用は不可欠であるが、その使用に伴いカス付着量
が著し《増加し、その問題を解決すべき技術的課題が存
在することは明らかである。

しかるに、高級脂肪酸アマイ［を使用しない感熱紙にお
いては、そのような技術的課題が存在しない。

更に、高級脂肪酸アマイド類を使用した高感度感熱紙に
おいては、軽質炭酸カルシウムを併用する系において（
カス付着量の減少の目的で）、軽質炭酸カルシウムの平
均粒子径が０．２μ未満ではその効果が全く期待できず
、５μより大きいと、表面平滑性が悪く、塗布面がざら
つき発色感度が悪くなり（実施例が１．０であるが、０
．８と悪くなる。

）、商品価値がなくなることも明らかである。又、軽質
炭酸カルシウムの代りに、重質炭酸カルシウムを使用し
た場合にも、カス付着量の減少効果がないことも明白で
ある。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ 無色又はやや淡色を帯びた発色性ラクトン化合物、
   発色性ラクトン化合物を熱時発色させるフェノール性物
   質及び水溶性高分子接着剤より成る感熱紙において 高級脂肪酸アマイド類と、平均粒子径が０．２〜５ミク
   ロンの軽質炭酸カルシウムを、ともに含有させたことを
   特徴とする、サーマルヘッドへのカス付着を防止した高
   感度感熱紙。