JPS5820921B2 - 殺虫剤 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は殺昆虫的にそして殺ダニ的に活 る成分である下記の式ｌの化合物の製造法る。

式：（式中Ｒ１は３−クロルまたは４−メチル基を表わ
す）。

式Ｉの活性成分は、対応するジアリール置換エチレンジ
アミン（ＩＩ）を公知の方法に従いクロラールと反応さ
せることによりつくられる〔例えば、Ｈ，Ｗ、Ｗａｎｚ
ｌｉｃｋ ａｎｄ Ｅ、５ｃｈｉｋｏｒａ、 Ｃｈｅｍ
、Ｂｅｒ。

９４．２８３９（１９６１））。

出発物質■は公知の方法に従い、例えば相当するアナリ
ンとエチレンジノ・ロゲン化物から得られ〔例えば、Ｈ
，Ｗ、 Ｗａｎｚ １ ｉ ｃｋ ａｎｄ Ｗ 、Ｌ６
ｃｈｅ ｌ、Ｂ。

８６巻１４６３（１９５３））、さもなければ、グリオ
キサールとの縮合により得られる（Ｊ、Ｍ。

Ｋｌｉｅｍａｎ ａｎｄ Ｒ６に、 Ｂａｒｎｅｓ、
Ｊ 、Ｏｒｇ、Ｃｈｅｍ。

３５．３１４０ （１９７０）と同様〕。

後者の場合、それを後で水素添加せねばならない、クロ
ラ−ルによるイミダシリン環形成は、現在まで、主とし
て、溶媒として氷酢酸あるいは氷酢酸と塩酸を用いて、
室温であるいは僅かに加熱しつつ行なわれて来た。

しかし、３一置換、ならびに３・５−ジ置換ジアニリノ
エタンの場合、この方法は全く収量がないか、非常に悪
い収量を与える。

何故これら化合物に対して水の脱離を水と混和しない溶
媒との共沸蒸留により行う方法が開発されたかはこの理
由による。

例えば、ベンゼン、トルエンまたはキシレンが適当であ
ることが証明され、そしてこの反応はｐ−トルエンスル
ホン酸のような触媒の添加により促進される。

この方法は非置換ならびにｐ−置換ジアミンの場合にも
、より純粋な物質をより好収量でもたらす。

式■により特徴づけられる化合物は、驚（可きことに、
各種の害虫に対し非常に良い作用を示す３活性酸分の非
常に低用量によっても、例えばハエ（例えば、ｍｕｓｃ
ａ ｄｏｍｅｓｔｉｃａ ）、ゴキブリ（例えば、ｐｈ
ｙｌｌｏｄｒｏｍａ ｇｅｒｍａｎｉｃａ）、ハダニ（
例えば、ｔｅｔｒａｎｙｃｈｕｓ ｕｒｔｉｃａｅ ）
、ダニ（例えばａｐｈｉｓｆａｂａｅ ）、カタピラ−
（例えば、ｐｌｕｔｅ ｌ ｌａｍａｃｕｌｉ −ｐｅ
ｎｎｉｓの）および半翅類の虫（例えば、ｅｐｉｌａｃ
ｈｎａ ｖａｒｉｖｅｓｔｉｓ）が駆除される。

薬剤は殺昆虫および殺ダニの作用に選択的であるので、
これらは特定の植物の保護に著しく適している。

温血動物に対し本活性成分は実際上無毒である。

本活性成分はクロロホルムを脱離して急速に無毒化合物
に分解し、従ってその環境を損なわないことは特に強調
さるべきである。

昆虫の防除に対しては、活性成分を賦形剤および担体と
共に、例えば乳化濃縮液、けん濁粉末、粉剤、粒剤とし
てまたはコロイド形で常法により使用される。

必要とあれば、濃縮液を水と混合して、なるべくは約０
．０２ないし５重量％の活性成分を含む噴霧剤を得る。

処方の例 （１）けん濁粉末 ■ ・３−ビス−（４−トリル）− ２−トリクロロメチル−イミダゾ ５０重量部リン リグニンスルホン酸ナトリウム ８重量部ナフタリ
ンスルホン酸ナトリウム ２重量部カオリ７
２０重量部ケイ素質白亜
２０重量部これら成分を混合し、回転円板ミルで
粉砕する。

粒度は約２ないし６μとなる。活性成分の含量は担体な
減らすことにより増すことができ約８０重量部に達して
もよい。

使用に当っては水と混合することにより所望濃度の活性
成分を有する噴霧剤をつくる。

その濃度は一般におよそ０．０２ないし５％である。

（２）散布粉剤 ■ ・３−ビス−（３−クロルフ ェニル） −２−１リクロルメチ １．５重量部ルー
イミダゾリジン タルク ９８．０重量部ステ
アリン酸アルミニウム ０．５重量部活性成分を
回転円板ミルにより粉砕し、残りの成分と混合する。

（３）コロイド組成物： ■ ・３−ビス−（４−トリル） 一２〜トリクロルメチルーイミ ２０．０重量部ダシリ
ジン エトキシル化インドリデカノー ルポリグリコールーエーテル ２．５重量部（湿潤
剤、乳化剤） エトキモ用化ココナツト脂肪ア ルコールポリグリコールエーテ ２．５重量部ル（湿
潤剤、乳化剤） ア″キ′げ”ノー″ポリグ” ’ １．５ 重量部
−ルエーテル 液体ｎ−パラフィン ７３，５重量部これら
成分を予備分散し、その後ガラスピーズミルにより粉砕
する。

粒度２μ以下、２０％が１１μ以下。

（４） エーロゾル ■・３−ビス−（４−トリル） ＝２−トリクロルメチル−４８０．５重量部ダシリン タルク ３５．０重量部ステ
アリン酸亜鉛 ０．５重量部ヘキサデシ
ルアルコール ０．５重量部噴射剤（フライジ
エン） ６３．５重量部噴射剤として、フライ
ジエン以外にプロパン／ブタン、窒素、二酸化炭素また
は空気を使用できる。

実施例 １ （ａ） Ｎ−Ｎ’−ビス−（３−クロルフェニル）−
エチレンジアミン 臭化ｘ−ｙ−レン１８８ｆ？、３−クロルアニリン３８
３ｖおよび炭酸ナトリウム３０１’を１４０ ’Ｃで５
時間かきまぜる。

約８０℃に冷却後、水を加えて無機物質を溶かす。

混合物を酢酸エチルで抽出し、有機抽出液を硫酸ナトリ
ウムで乾燥する。

溶媒および過剰の３−クロルアニリンを真空で留去する
。

残った残留物を直接更に処理する。

このものは１６ｍｍＨｇ、約２８５℃で蒸留できる。

粗製品の収量は２１５Ｓ’（理論値の７６％）になる。

（ｂ）１ ・３−ビス−（３−クロルフェニル）−２−
トリクロルーメチルーイミダブリン ベンゼ−１５００ｍｌ中Ｎ−Ｎ’−ビス（３−クロルフ
ェニル）−エチレンジアミン１１２．４Ｐを１０７のｐ
−）ルエンスルホン酸を添加しつつ水分離器上で１００
１のクロラールと６時間加熱する。

その後、真空でできるだけ蒸発させ、残留物を氷酢酸１
００ｍ１中に加熱しつつ溶かす。

冷却すると晶出が始まる。

生成物を吸引Ｐ別し、先ず少量の冷水酢酸で、次に水冷
メタノールで洗う。

乾燥後、融点９０℃の生成物１１５１（理論値の７０％
）を得る。

実施例 ２ （ａ）Ｎ−Ｎ′−ビス−（４−トリル）−エチレンジイ
ミン メタノール２２５７７１１中ｐ−）ルイジン２７グから
なる丁度還流しつつある溶液に４０％グリオキサール水
溶液１８１を滴下する。

滴下中にシッフ塩基が沈殿し始める。

添加終了後、加熱することなく１５分間かきまぜ、冷却
後、吸引ｒ別する。

沢過器残留物をメタノールで洗い、乾かす。

生成物の収量は２５グ（理論値の８６％）、融点１６８
°Ｃになる。

（ｂ）Ｎ−Ｎ’−ビス−（４−トリル）−エチレンジア
ミン シッフ塩基１９グをラネーニッケルの存在下に１０気圧
においてエタノール５００ｍ１中で水素化する。

触媒を吸引Ｐ別後、溶媒を真空で蒸発させ、残留物を石
油エーテルにげん濁し、これにより、白色結晶性物質を
得る。

吸引沢別し、乾燥した後、生成物は９４℃の融点を示す
。

収量は１５．２ｆ（理論値の８０％）となる。

（ｃ）■ ・３〜ビス−（４−トリル）−２−）リクロ
ルメチルーイミダゾリジン 水素化生成物４．８７を氷酢酸１０ｒｎｌに溶かし、室
温で氷酢酸５ｍｌ中クロラール６．０１の溶液と一滴ず
つ混合する。

数時間放置すると晶出が始まる。

翌日、吸引ｆ別し、冷メタノールで処理する。

吸引沢別後、母液へ水の添加により第二の沈殿形成を行
うことができる。

再結晶するには、エタノールならびにメタノール／ベン
ゼン混合物が適する。

融点：１３８℃ 収量：５．！’ｌ（理論値の７４％）。

本発明方法により得られる化合物は、持続する効果をも
つ強情性殺虫剤であるだけでな（、また毒物学的利点も
有する。

本発明の活性成分化合物の殺虫効果を評価する試験を行
なった。

１、普通の家バエ（Ｍｕｓｃａ ｄｏｍｅｓｔｉｃｓ
）に対する効果 適当な不活性溶媒中に入れた被験化合物の１０００ ｐ
ｐｍ濃度の溶液０．６ ｍｌを直径９ＣｒｒＬのペトリ
皿３個の各々にピペットで入れる（１ｍｌ／■００ｃｆ
ＩＬ）。

溶媒を蒸発させた後に、各２０匹の３４日令の、正常な
感受性を有する普通の家バエを二酸化炭素麻酔させて、
各ペトリ皿に入れる。

６時間後に、皿中の死亡した・・工の数を記録し、平均
死亡パーセントを計算する。

試験は被験化合物の濃度を次第に薄くして、すなわちそ
れぞれ５００．２００．１００．５０．２０．１０およ
び５ ｐｐｍにして、７回繰返す。

かくして得られた正味の平均死亡データからプロビット
分析を行なった後にＬＤ９５をグラフを用いて測定する
。

得られた結果を次表に示す：２、 カタピラ−（Ｃａｔ
ｅｒｐｉｌｌａｒ ） （：７ナガ、Ｐｌｕｔｅｌｌａ
ｍａｃｕｌｉｐｅｎｎｉｓ ）に対する効果キャベツ
の葉に被験化合物の２０ ｐｐｍ濃度のエマルジョンま
たは懸濁液をしづくかたれるほど噴霧する。

噴霧液を乾燥させた後に、名菓をペトリ皿に入れ、次に
１０匹のカタピラ−（初期世代）を名菓の上におき、４
日後に有毒な損傷効果を評価する。

３、有利な持続効果は、ガラス上でｄ当り５０ｍｇの活
性成分を使用したとき、ノ・工（ｍｕｓｃａｄｏｍｅｓ
ｔｉｃａ ）の防除に対してＤＤＴ と比較したとき、
現われる。

４、更にまた、接触したときの殺虫作用は肉に産卵する
各種のバエ（１ｕｃｉｌｉａ ５ｅｒｒｉｃａｔａ。

ｃａｌｌｉｐｈｏｒａ ｅｒｙｔｈｒｏｃｅｐｈａｌａ
）で評価した（致死量値、μグ／Ｃａ）。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ 有効成分として、式： （式中Ｒ１は３−クロルまたは４−メチルわす）で示さ
   れる化合物を含む殺虫剤。