JPS58208332A - 良好な成形性を有する発泡性熱可塑性重合体粒子 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は良好な成形性を有する発泡性合成樹脂粒子に関
するものであり、特に乳化ＩＦ合で市島された重合体を
押し出しベレット化によシ粒状化し、該粒状ベレットに
水懸濁系で発泡剤を含浸してなる発泡性合成樹脂粒イの
成形性が良好となる組成物を示すものである。

発泡性合成樹脂粒子としては、一般に懸濁重合により製
造された発泡性スチレン樹脂粒子が知られている。この
方法では重合、発泡剤含浸が連続して行なえる為効率的
ではあるが、得られる懸濁粒イ径の分布は所望の粒径範
囲に比しプロー１−であり、多聞の望むべからざる粒子
も併せ製造される欠点をもつ。さらに懸濁重合ではα−
メチルスチレン等α−アルキルスチレンを重合する事及
びスチレンと共重合する事はα−アルキｌレヌチレンの
共重合反応性が懸濁の重合系では特に低いという反応性
の点で行なえない。かかる点の改良としては乳化重合を
採用する東で達成される。即ち通常乳化重合により重合
を行ない、？１）られだ重合体ラテックスを凝固５熱処
理、乾燥する中で重合体パウダーが？（）られる。該パ
ウダーを押出機により所９４０粒僅のベレットを作る。

得られたベレット径は、押出機ダイス径、及びカッター
のカット条ｆ）によりほされた合成樹脂ベレットは再度
水媒体中で発泡剤の含浸を行ない発泡性合成樹脂粒子が
得られる。しかしながらこの様に乳化重合により重合し
、ベレット化、発泡剤の含浸を経て製造された発泡性合
成樹脂粒子は発泡性、成形性は樹脂の放置時間とともに
著しく悪化し比較的短時間で実用に供し？ｊＳない状態
となっていた。

本発明者等はかかる点に鑑み鋭、Ｕ研究した結果、その
原因がベレットを水媒体中で発泡剤を含浸するとき発泡
剤とともに懸濁媒体である水がベレット中に入り込み、
かつその含浸された水分が発泡性粒イの人ＳＣ放置によ
り逸散するＡ１１（帰因する事を見い出し本発明を完成
するに至つだ。即ち易揮発性発泡剤を含有し製造直後の
内部水分が１重量％以下特に好ましくは０７重μ％以下
である発泡性熱可塑性重合体粒子を用いる場合、良好な
発泡性・成形性が得られる１１を見い出したのである。

内部水分１部以丁の発泡性熱ａＪ　ＧＪｊ性重合体粒子
を得るには、例えばベレットの発泡剤含浸時、水懸濁液
中に分散剤とともに多鼠の水溶性無機塩を添加する・１
［で達成される。

本発明に於ける乳化重合に月］いられる重合ｆｌｉ量体
としては特に限定されるものではなく、例工Ｉｔｆ、：
Ａｆｖン、α−メチルスチレン、アクリロニトリル、ｔ
−ブチルスチレン、メチルメタクリレート、丁１−フ゛
チｌレアクリレート、２−エチルへキシルアクリレート
、エチルアクリレート′Ｓがあげられる。

次に押し出しベレツｌ−を水性媒体中で発泡剤を含浸さ
せる場合、ベレット同志のイ・１着を防１にするため分
散剤が用いられる１、使用される分散剤としては、通常
懸濁重合で用いられるものはいずれでもかまわず本発明
に於ては限定されない。しかしながらりＩ水中のＣＯＤ
等の環境規制の点を４えると無機系の分散剤が好ましい
。無機系分散としては第３リン酸カルシウムがあり。

この場合少量のアニオン界面活性剤を併用するとその分
散剤の効果は著しいものとなる。併用するアニオン界面
活性剤呈は水に対し０．　ＯＬｌ　６〜［］、　Ａ１重
Ｑ％で十分である。アニオン界面活ＶＬ剤としては特に
限定されないが、例えばアルキＩレベンゼンスルフオン
酸ソーダ、αオレフ、インヌルフオン酸ソーダ、ロジン
酸ソータ”ｌＫある。

この場合少量のノニオンＷ面活性剤を併用する中は何ら
かまわない。

本発明に使用される発泡剤は通常の易揮発性発泡剤が用
いられる−１例えばプロパン、ブタハベンタン、石油エ
ーテル、トリクロＩｆｆ七ノフ１１ロメタン、シクロロ
ジフロロメタン等でアシ、これらは屯独又は混合して用
いられる。又、発泡剤含浸時又は発泡剤含浸前に得られ
る発泡性合成樹脂粒イの発泡性を高めるため、トルエン
、エチルベンセン、塩化メチレン等の浴剤ヲ３１　ベレ
ットに３浸させても良く、これらは本発明を何らそこな
うものではない。

以ｌ・に本発明の実施例を記す。

実施例１ （１）　　重合体の製造 攪拌機つき反応器に次の物質を４１込んだ、。

水　　　　　　　　　２５〔１部（＋１址部、以十同様
）ブウリル酸ナトリウム　　　　　　　　３部ナトリウ
ムホルムアルデ゛ヒ１−スルホキシレート　　［１，４
部エチレンシアミンテト）配酸ニーツートリウムｏ、　
０１　部硫酸第−鉄　　　　　　　　１１００２５部脱
酸素後、窒素気流中でろ０′Ｃに加熱攪拌したのち表１
に示す単呈体を連続的に滴下重合させた。滴下終ｒ後、
更に６０　’Ｃで攪拌を続けたのち重合を完了した。生
成した重合体−ノテツクヌを塩化カルシウムで凝固させ
た後、水洗、１１過、乾燥、ベレット化を行った。得ら
れたベレットは約１Ｂ径のものであった。

表　　１ （２）　　発泡性合成樹脂粒イの製造 攪拌機つきオートクレーブに次の物質を（１込んだ。

水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１（
］Ｏ部ベ　　　し　　　ッ　　　ト　　　　　　　　　
　　　　　　　　１　旧］　部第６リン酸カルシウム　
　　　　　　０５部α−オレフィンスルフオン酸ソーダ
　　ｏ　０２５１３　部水浴性無機塩　　　　　　　表
２の通りト　　ル　　エ　　ン　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　１０　部次に窒素置換後、９０　’
Ｃに加熱２時間攪拌）、シた後、ブタン９部を圧入し１
１０　’Ｃへ昇温６時間保った後、４０’（：へ冷却し
脱水、乾燥して発泡性合成樹脂粒子を得た。

得られた発泡性合成樹脂粒子Ａ−１〜Δ−６の製造泊゛
後及び製造後１週間１１の内部水分を測定した。結果を
表６に示した。

表　　６ 水分は樹脂に対する重量％である、。

次に得られた樹脂Ａ−１〜Ａ−６を水蒸気により発泡さ
せたところ、いずれも良好な発泡性を）Ｊミシた。

さらに樹脂Ａ−１〜Ａ−６を各々屋引は倍＋・４１］倍
にｆｆ−１ｉｉｉ発泡を行ない、２４時間放置後、東洋
機械合屈社装バールスター９０成形機で成形を行った。

用いた金型は３００　Ｘ　２　［］　＋Ｊ　Ｘ　２１ｍ
ｍの一枚板を成形する金型である。成形体は表面状態、
内部の融着性の優れた貝好な成形（＋であった。

比較例 実施例に於ける無機塩鼠を表４のｒηに変えた以外は同
様にして発泡性合成樹脂粒−ｒＵ−１〜Ｌｌ−４を得た
。

表　　４ 得られた樹脂［３−１〜Ｂ−４の製造直後及び製造後１
週間［］の内部水分を測定した結果を表５にｒ１’；　
Ｉ、た。

表　　５ 水分は樹脂に対する小１１１％である。

ｆｌ、）られだ樹脂Ｉ」−１〜１４−／ｌを水蒸気によ
り発泡させたところ発泡が十分行えず、収縮してイ便く
なった粒イが散見された。さらに樹脂Ｂ　−１〜１１−
４を見掛は倍率口【〕倍に予＆１ｈ発泡し、２４時間放
置後、実施例と同（、ｐに成形を行った。

ｔｌ）られた成形体はネ）ｒ了の間隙がうまらす、また
内部の融ｒＱもしていない全く粗悪なものとなった。。

［ソ、−１一実施例と比較例の差を見れば明らかな如く
、本発明に示した樹脂粒を用いる小により発泡性・成形
性の優れた発泡性の優れた発泡体が？１）られる。

特＋ｊ’ｌ出願人　鐘淵化学−Ｆ′業株式会１・１代理
人弁理−４浅野貞−

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １　易揮発性発泡剤を含有する熱可塑性重合体粒子で、
   製造直後の内部水分が１市Ｍ％以１・である事を特徴と
   する発泡性熱＋ｉＪ晴性市会体粒子。 ２、　熱可塑性ＩＦ合体粒子が乳化重合によりイ１）ら
   れた熱可塑性重合体パウダーの押し出しベレット化によ
   り製造されたものである特許１：１″１求の範囲第１項
   記載の発泡性熱可塑性重合体粒子。 ３　熱ｉＪ塑性重合体粒イがポリスチレン系＋１′１．
   合体粒子である特許請求の範囲第１項又は第２項記載の
   発泡性熱可Ｗ１性重合体粒子、２４　内部水分が０７重
   欧％以下である特許請求の範囲第１項記載の発泡性熱０
   ■塑性重合Ｉ４．札°ｆ子。