JPS58204026A - ポリテトラメチレングリコ−ルの製造方法 - Google Patents
ポリテトラメチレングリコ−ルの製造方法Info
- Publication number
- JPS58204026A JPS58204026A JP8818982A JP8818982A JPS58204026A JP S58204026 A JPS58204026 A JP S58204026A JP 8818982 A JP8818982 A JP 8818982A JP 8818982 A JP8818982 A JP 8818982A JP S58204026 A JPS58204026 A JP S58204026A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- fsa
- tetrahydrofuran
- molecular weight
- polytetramethylene glycol
- boron trioxide
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Landscapes
- Polyethers (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
不兄明はポリテトラメチレングリコール（以下「ＰＴＭ
Ｇ」と略す。）のＪＥＩ造方伝に胸中る。
Ｇ」と略す。）のＪＥＩ造方伝に胸中る。
さらに詳しくはフルオロスルホン＃（以下１’−ＦＳＡ
Ｊと略す。）と三酸化ホウ素とを触媒としてテトラヒド
ロフラン（以下「Ｔ）ＩＦ Ｊと略す。）を１合し、得
られた１合生成物を加水分請じて、分子量分布の狭いＰ
ＴＭＧを製造する方法に関する。
Ｊと略す。）と三酸化ホウ素とを触媒としてテトラヒド
ロフラン（以下「Ｔ）ＩＦ Ｊと略す。）を１合し、得
られた１合生成物を加水分請じて、分子量分布の狭いＰ
ＴＭＧを製造する方法に関する。
工業的用途Ｋｒ／ｉ、主に平均分子量！００〜３ｏｏθ
程度のＰＴＭＧが一般に用いられるが、精密な分子量調
節と狭い範囲の分子量分布が要求される。すなわち、分
子量分布の狭いＰＴＭＧをポリウレタンエラストマー、
ポリエヌテルエラストマー等の原料に用いた場合、ソフ
トセグメントがよシ均質となることにより、耐熱性、伸
長回復率が改良される。
程度のＰＴＭＧが一般に用いられるが、精密な分子量調
節と狭い範囲の分子量分布が要求される。すなわち、分
子量分布の狭いＰＴＭＧをポリウレタンエラストマー、
ポリエヌテルエラストマー等の原料に用いた場合、ソフ
トセグメントがよシ均質となることにより、耐熱性、伸
長回復率が改良される。
単分散のＰＴＭ（）（重量平均分子量／数平均分子量＜
７．／）は、ＰＦ、 、 Ｉｔ、ＯＦＦ、 （Ｉｔ ：
工千ル）。
７．／）は、ＰＦ、 、 Ｉｔ、ＯＦＦ、 （Ｉｔ ：
工千ル）。
１！１ｔ３０８１）Ｆ、 、 ＢＦ３−エチレンオキサ
イド等を触媒として１合するりピングポリマー系で得る
ことができるが、（Ｔ、、 Ｇ、 ０ｒｏｕｃｈｅｒ
ａｔ ａｌ、 、 Ｐｃ−’ｌｙｍｅｒ、／７．２０！
（／り７６）７ｉ！！ひＴ、Ｆｕｊｉｍｏｔ。
イド等を触媒として１合するりピングポリマー系で得る
ことができるが、（Ｔ、、 Ｇ、 ０ｒｏｕｃｈｅｒ
ａｔ ａｌ、 、 Ｐｃ−’ｌｙｍｅｒ、／７．２０！
（／り７６）７ｉ！！ひＴ、Ｆｕｊｉｍｏｔ。
ａｔ ａｌ、、Ｐｏｌｙｍｅｒ 、Ｔｏｕｒｎａｌ
、／／、 ／り３ （／り７り）参照）、この方法は、
転化率が低く、触媒コストが高いので工業的な方法では
ない。
、／／、 ／り３ （／り７り）参照）、この方法は、
転化率が低く、触媒コストが高いので工業的な方法では
ない。
工業的にＰＴＭＧを得る方法として、ＦＳＡを触媒とし
てＴＨ？′ｆｒ重合する方法が知られているが、分子量
分布の狭いＰＴＭＧを得Ｚ方法としては必すしも満足で
きるものでになかった。
てＴＨ？′ｆｒ重合する方法が知られているが、分子量
分布の狭いＰＴＭＧを得Ｚ方法としては必すしも満足で
きるものでになかった。
工業的有利に分子量分布の狭１．４ＰＴＭＧを得る方法
として、特公昭タｊ−／、２／−修号公報にに載の、重
合初期の分子量分布の広がらない段階で反応を止める方
法や、特公昭ｓ ４ｔ−Ｊ’７／Ｊ’号公′＠に記載の
、−価カルボン酸無水物とＰＥＡとを触媒としてＴ Ｈ
Ｆ ｆＮ合させる方法彦どが提案されている。しかし、
特公昭４ｔ３−７２／−９号公報記載の方法では、転化
率が非常に低く、得られるＰＴＭＧの数平均分子量にバ
ラツキがあり、特に回分式重合法では数平均分子量の再
現性が悪く、工業的に実施する場合に問題がある。特公
昭！￥−３７／♂勺公報記載のＦＳＡに一価カルボン酸
無水物をガロえた方法の重合、アシリウムイオンの生成
により１合活性か−まり、低温での１合が円滑に進み、
分子量分布の狭いものか得られると考えられるが、カル
ボン酸がポリマー床端に、エステル話合で結合してしま
う結果、１合生成物は一乱硫師エステル、一部カルボン
給エステルという複合糸になり、その処理は非常に複雑
になる。
として、特公昭タｊ−／、２／−修号公報にに載の、重
合初期の分子量分布の広がらない段階で反応を止める方
法や、特公昭ｓ ４ｔ−Ｊ’７／Ｊ’号公′＠に記載の
、−価カルボン酸無水物とＰＥＡとを触媒としてＴ Ｈ
Ｆ ｆＮ合させる方法彦どが提案されている。しかし、
特公昭４ｔ３−７２／−９号公報記載の方法では、転化
率が非常に低く、得られるＰＴＭＧの数平均分子量にバ
ラツキがあり、特に回分式重合法では数平均分子量の再
現性が悪く、工業的に実施する場合に問題がある。特公
昭！￥−３７／♂勺公報記載のＦＳＡに一価カルボン酸
無水物をガロえた方法の重合、アシリウムイオンの生成
により１合活性か−まり、低温での１合が円滑に進み、
分子量分布の狭いものか得られると考えられるが、カル
ボン酸がポリマー床端に、エステル話合で結合してしま
う結果、１合生成物は一乱硫師エステル、一部カルボン
給エステルという複合糸になり、その処理は非常に複雑
になる。
本発明者らは、三−化ホウ素という全（いま渣でにＴＨ
ＦＬ７′Ｊ３１合系に用いられたことのない物質）共存
下、ＦＳＡを触媒にしてＴＨＦを重合させることにより
、ＦＥＩＡ単独系と同様に加水分解のみでポリマー末端
がヒドロキシル基トなり、かつＦＳＡ単独系に比し、分
子量分布の狭いＰＴＭＧが得られることを見い出し本発
明を完成した。
ＦＬ７′Ｊ３１合系に用いられたことのない物質）共存
下、ＦＳＡを触媒にしてＴＨＦを重合させることにより
、ＦＥＩＡ単独系と同様に加水分解のみでポリマー末端
がヒドロキシル基トなり、かつＦＳＡ単独系に比し、分
子量分布の狭いＰＴＭＧが得られることを見い出し本発
明を完成した。
すなわち、本発明は、フルオロスルホン酸と三酸化ホウ
素とを触媒としてテトラヒドロフランを重甘し、得られ
た１合生成物を加水分解することを特徴とするポリテト
ラメチレングリコールの製造方法に存する０ 本発明で使用する三酸化ホウ素としては、通常市販きれ
てｂるものをそのまま使用できる。
素とを触媒としてテトラヒドロフランを重甘し、得られ
た１合生成物を加水分解することを特徴とするポリテト
ラメチレングリコールの製造方法に存する０ 本発明で使用する三酸化ホウ素としては、通常市販きれ
てｂるものをそのまま使用できる。
本発明で便用されるＦＳＡの便用型は、得ようとするＰ
ＴＭＧの分子量によって異なるが通ｚ Ｔ ）ｉ Ｆに
対するモル比で０．０２〜０．／コであるっＦＳＡと三
−化ホウ素の割合は、重合条件及び目標とするＰＴＭＧ
の分子量により広範囲に選ぶことかできるが、三酸化ホ
ウ素のＦＳＡに対する割合はモル比でｏ、ｓ −ｓ、ｏ
、好ましぐは／、！〜３．０の範囲である。
ＴＭＧの分子量によって異なるが通ｚ Ｔ ）ｉ Ｆに
対するモル比で０．０２〜０．／コであるっＦＳＡと三
−化ホウ素の割合は、重合条件及び目標とするＰＴＭＧ
の分子量により広範囲に選ぶことかできるが、三酸化ホ
ウ素のＦＳＡに対する割合はモル比でｏ、ｓ −ｓ、ｏ
、好ましぐは／、！〜３．０の範囲である。
触媒の添加方法は、％に限定されないが、一般には、三
酸化ホウ素をＴＨＦに加えてスラリー状とした後ＦＳＡ
を滴下すれはよい。また、ＦＳＡけフッ化水素酸と三酸
化イオウとから、反応系中で生成させて使用してもよい
。
酸化ホウ素をＴＨＦに加えてスラリー状とした後ＦＳＡ
を滴下すれはよい。また、ＦＳＡけフッ化水素酸と三酸
化イオウとから、反応系中で生成させて使用してもよい
。
本発明の実施にはＴＨＩＦの１合可能な条件がすべて適
用されつるが、０〜６０℃、好ましくけ３０〜！θ℃の
範囲の温度で減圧〜加圧条件で行う。１合反応は、通常
、所定の温度より低く設定した温度で開妬させ、昇温し
て所定の温度で２０分〜／θ時間行う。ＰＴＭＧの分子
量分布け、温度、反応時間による影響全党け、反応時間
が極端に長いと、分子量分布が広くな臥三醪化ホウ素の
添加効果が薄れてしまうので好１しくない。
用されつるが、０〜６０℃、好ましくけ３０〜！θ℃の
範囲の温度で減圧〜加圧条件で行う。１合反応は、通常
、所定の温度より低く設定した温度で開妬させ、昇温し
て所定の温度で２０分〜／θ時間行う。ＰＴＭＧの分子
量分布け、温度、反応時間による影響全党け、反応時間
が極端に長いと、分子量分布が広くな臥三醪化ホウ素の
添加効果が薄れてしまうので好１しくない。
東合俊け、公知の方法に従って、水等によシ連合活性ｆ
消失させ、ついて力１熱することによし未反応ＴＨＦ金
留去、加水分解して鎖の両末端−）ｈをグリコールイヒ
する。次いで中和、脱水処理等の後処理を行い製品と干
る。
消失させ、ついて力１熱することによし未反応ＴＨＦ金
留去、加水分解して鎖の両末端−）ｈをグリコールイヒ
する。次いで中和、脱水処理等の後処理を行い製品と干
る。
次に、本発明を実施ｆｊｌ Ｋより更に詳細に説明する
が、本発明は、その要旨を超、えなり限り以下の実施例
１に限定されるものではない。
が、本発明は、その要旨を超、えなり限り以下の実施例
１に限定されるものではない。
以下の実施例Ｉ及び比較例におりで、ｉ（重量平均分子
量） ／ Ｍｎ （数平均分子量）値及びＭｎは次の方
法により求めた。
量） ／ Ｍｎ （数平均分子量）値及びＭｎは次の方
法により求めた。
Ｍｗ／Ｍｎ ： Ｇ Ｐ Ｃ（ゲル、パーミェーショ
ン、クロマトグラフィー）により測定 した。装置：東洋曹達社襄ＨＬＣ！ −ＦＯ／Ａ；カラ
ム構成；Ｇ（０θθＨ？＋Ｃ＋３０００ＨＦ十Ｇ−００
０Ｈ♂×２゜溶媒： ＴＨＦ ；速度：／、θａｔ／ｍ
ｉｎ；温度：４ｔＯ℃キャリフレージョンは ノ ポリプロピレングリコールの単分散 品（ウォーターズ社裂市販品）を用 いて行なった。
ン、クロマトグラフィー）により測定 した。装置：東洋曹達社襄ＨＬＣ！ −ＦＯ／Ａ；カラ
ム構成；Ｇ（０θθＨ？＋Ｃ＋３０００ＨＦ十Ｇ−００
０Ｈ♂×２゜溶媒： ＴＨＦ ；速度：／、θａｔ／ｍ
ｉｎ；温度：４ｔＯ℃キャリフレージョンは ノ ポリプロピレングリコールの単分散 品（ウォーターズ社裂市販品）を用 いて行なった。
乙： Ｊ工Ｓ Ｋ ／！ｊ７−／９７０に準拠、ＰＴ
ＭＧのＯＨ価の測定により求めた。
ＭＧのＯＨ価の測定により求めた。
試料を無水フタル酸のピリジン溶
液で処理して、両末端のＯＨ基をエ
ステル化し、過剰の酸を水酸仕ナト
リウムで謝定し、エステルイビに用い
られた醗の量を求め、計算により平
均分子量（Ｍｎ） ｆ算出した。
実施例／
ＴＨＦ ７コ０２に三酸化ホウ素４．２．６９を加え
スラリー状とした。ついで、この混合物中にＦＳＡ
６０ ｙｋ滴下した。 ’ ＦＲｆｈ ￥ ｊ ’Ｃに
珠ったのち、反応液を６０℃の温水／、０００ ｆ中に
入れて本台反光會停止芒せた。引き続きり！℃で３時間
加水分冷全行ない１ゴ］時に未反応のモノマーを角田は
せた。静置分徹佐の油層は０ａ（ＯＨ）２にて中和恢ト
ルエンｊ０θ２を離水し共沸脱水を行なった。完全に脱
水した後濾過助剤を溶液中にボディフィードし、加圧Ｆ
Ｊした。減圧下トルエンを舊去させて無色透゛明な粘稠
液を得た。
スラリー状とした。ついで、この混合物中にＦＳＡ
６０ ｙｋ滴下した。 ’ ＦＲｆｈ ￥ ｊ ’Ｃに
珠ったのち、反応液を６０℃の温水／、０００ ｆ中に
入れて本台反光會停止芒せた。引き続きり！℃で３時間
加水分冷全行ない１ゴ］時に未反応のモノマーを角田は
せた。静置分徹佐の油層は０ａ（ＯＨ）２にて中和恢ト
ルエンｊ０θ２を離水し共沸脱水を行なった。完全に脱
水した後濾過助剤を溶液中にボディフィードし、加圧Ｆ
Ｊした。減圧下トルエンを舊去させて無色透゛明な粘稠
液を得た。
（収量３２２．４ｔｆ、収率１」）。
得られたＰＴＭＧの歓平均分子量（Ｍｎ ）は／ 、７
６０、ＧＰＯによるＭｗ、／Ｍｎ ４ｄｌＬけ／、６３
でめつた。
６０、ＧＰＯによるＭｗ、／Ｍｎ ４ｄｌＬけ／、６３
でめつた。
第１図に実施例／七以下に水中比較例／のＧｐｃチャー
トを水中。
トを水中。
なお、本実施例以下の実施例及び比較例につ’ｎ テＭ
ｎ トＭｗ ／ Ｍｎを１０ツトしたグラフを第２図に
示す。
ｎ トＭｗ ／ Ｍｎを１０ツトしたグラフを第２図に
示す。
実施−」、、２〜７
ＦＳＡ、三酸化ホウ素の使用量及び厘合条件金表−／に
示すと２りに代える他は実施例／と同様に反応、加水分
解、梢衾を行った。
示すと２りに代える他は実施例／と同様に反応、加水分
解、梢衾を行った。
得られたＰ Ｔ Ｍ Ｇ １７′Ｍｎ １７１Ｍｗ／ｇ
ｊ′！ｆｉｕＴｈ表−／に示す。
ｊ′！ｆｉｕＴｈ表−／に示す。
比ｌ！例／
ＴＨＦ ７２０ｆＫＦＢＡ ４１０１を翻下する。
／時間’ＩＩ℃に保った後０反応准を６０℃の温水ｉ、
ｏｏｏｙ中に入れて重合反ｆＥｋ停止させる。
ｏｏｏｙ中に入れて重合反ｆＥｋ停止させる。
引き続き、加水分−、ｎｓを実施例／と同様（（行なっ
た。ＰＴＭＧの収量は３６グＶ、収率は １０．
１％であった。ＰＴＭＧの平均分子量は２、Ｊ−６０：
ＧＰ ＯによるＭｗ ／Ｍｎ 伽１ｉ ｊｊ ４１であ
つた。
た。ＰＴＭＧの収量は３６グＶ、収率は １０．
１％であった。ＰＴＭＧの平均分子量は２、Ｊ−６０：
ＧＰ ＯによるＭｗ ／Ｍｎ 伽１ｉ ｊｊ ４１であ
つた。
比較例・コ及び３
ＦＳＡの便用量を表−／に示すとおりに代える他は比較
例／と同種に、反応、加水分解、精製ヲ行ツタ。得られ
たＰＴＭＧのＭａ 、 Ｍｗ ／ Ｍｎ価を表−／に示
す。表−／カニら明らか力とおり、実施例のπ／Ｍｎ値
は比較汐ｔ」に比へて八〇に近く、分子型分布の狭いも
σ゛か得らえしることがわかる。
例／と同種に、反応、加水分解、精製ヲ行ツタ。得られ
たＰＴＭＧのＭａ 、 Ｍｗ ／ Ｍｎ価を表−／に示
す。表−／カニら明らか力とおり、実施例のπ／Ｍｎ値
は比較汐ｔ」に比へて八〇に近く、分子型分布の狭いも
σ゛か得らえしることがわかる。
第７図け、実施ｆｌＩ／及び比！Ｉ９例１１で得られた
ＰＴＭＧの０ＰＣ−ｙ−ヤードを示す図である。実線は
、実施例：／、破線は比ｉＩ９例／についての＋ヤード
である。横軸は浴出時間、縦軸は溶出液中のＰＴＭＧｌ
量函度を示す。 第一図は、実施−汲ひ比較例１で得られたＰＴＭＧの数
平均分子量（扁）と分散値（ｉ／ト値）全７０ツトした
図である。慣＠はＭｎ、縦軸はＭｗ、／Ｍｎを示す。ｘ
印は芙施夕１１、・印は比較例を示し、数字は芙迦グ」
及び比域り１の否号を水中。 −頗 人 三菱化成工菜体式会付 代 理 人 弁理士 長合Ｊ・１ −は力）７名 第 １１２ 丁彰ｔ？市ｉＥよ（内光ン ？５ ＋ｉｉ Ｉ！艮゛１１“ン１杉和人殿１ ＄ｆ
ｌの入車 昭和５７≦ｊ Ｂｌ ｉｉ’ｌ願第８８
１ Ｂ ９ ＞４′、！ 発明の名称 ボリデト
ラメルングリコールの製造方法 ；３ 補ｄ：をりる当 （５９６） ヨ険化成１業株式会ン１（ばか １名） ５ 補＋１のλ・ｊ象 明細１の１発明の詳細な説明１及び １図向の簡１ｊ／ｊ説明１の欄
ＰＴＭＧの０ＰＣ−ｙ−ヤードを示す図である。実線は
、実施例：／、破線は比ｉＩ９例／についての＋ヤード
である。横軸は浴出時間、縦軸は溶出液中のＰＴＭＧｌ
量函度を示す。 第一図は、実施−汲ひ比較例１で得られたＰＴＭＧの数
平均分子量（扁）と分散値（ｉ／ト値）全７０ツトした
図である。慣＠はＭｎ、縦軸はＭｗ、／Ｍｎを示す。ｘ
印は芙施夕１１、・印は比較例を示し、数字は芙迦グ」
及び比域り１の否号を水中。 −頗 人 三菱化成工菜体式会付 代 理 人 弁理士 長合Ｊ・１ −は力）７名 第 １１２ 丁彰ｔ？市ｉＥよ（内光ン ？５ ＋ｉｉ Ｉ！艮゛１１“ン１杉和人殿１ ＄ｆ
ｌの入車 昭和５７≦ｊ Ｂｌ ｉｉ’ｌ願第８８
１ Ｂ ９ ＞４′、！ 発明の名称 ボリデト
ラメルングリコールの製造方法 ；３ 補ｄ：をりる当 （５９６） ヨ険化成１業株式会ン１（ばか １名） ５ 補＋１のλ・ｊ象 明細１の１発明の詳細な説明１及び １図向の簡１ｊ／ｊ説明１の欄
Claims (1)
- フルオロスルホン酸と三酸化ホウ素とを触媒としてテト
ラヒドロフラン′５ｒ１合し、得られた１合生成物を加
水分解することを特徴とするポリテトラメチレングリコ
ールの裂遣方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP8818982A JPS58204026A (ja) | 1982-05-25 | 1982-05-25 | ポリテトラメチレングリコ−ルの製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP8818982A JPS58204026A (ja) | 1982-05-25 | 1982-05-25 | ポリテトラメチレングリコ−ルの製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS58204026A true JPS58204026A (ja) | 1983-11-28 |
| JPH0341490B2 JPH0341490B2 (ja) | 1991-06-24 |
Family
ID=13935949
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP8818982A Granted JPS58204026A (ja) | 1982-05-25 | 1982-05-25 | ポリテトラメチレングリコ−ルの製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS58204026A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0636638A1 (de) * | 1993-07-26 | 1995-02-01 | BASF Aktiengesellschaft | Verfahren zur Herstellung von Polytetrahydrofuran oder Tetrahydrofuran-Alkylenoxid-Copolymeren |
-
1982
- 1982-05-25 JP JP8818982A patent/JPS58204026A/ja active Granted
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0636638A1 (de) * | 1993-07-26 | 1995-02-01 | BASF Aktiengesellschaft | Verfahren zur Herstellung von Polytetrahydrofuran oder Tetrahydrofuran-Alkylenoxid-Copolymeren |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0341490B2 (ja) | 1991-06-24 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP3091618B2 (ja) | 開環重合法および開環重合用酵素触媒 | |
| TWI300078B (en) | Copolymers of tetrahydrofuran, ethylene oxide and an additional cyclic ether | |
| JPH02248426A (ja) | オキセタンポリエーテルポリオールの製造 | |
| JPS6112727A (ja) | 狭い分子量分布を有するポリ（テトラメチレンエーテル）グリコールの製法 | |
| JPS58204026A (ja) | ポリテトラメチレングリコ−ルの製造方法 | |
| JP3690768B2 (ja) | ポリエステルの連続製造方法 | |
| JP3627336B2 (ja) | ジオルガノポリシロキサンの製造方法 | |
| WO2010044112A1 (en) | Process for controlled degradation of polyhydroxyalkanoates and products obtainable therefrom | |
| JP3254309B2 (ja) | 高分子量ポリエステルの製造法 | |
| JPH08259680A (ja) | 脂肪族ポリエステル共重合体の製造法 | |
| JP3385735B2 (ja) | ポリエステルの製造方法 | |
| JPS63178131A (ja) | テトラヒドロフランとε―カプロラクトンの共重合方法 | |
| JP3305103B2 (ja) | ポリエステルの製造方法 | |
| JP3284031B2 (ja) | ポリエーテルグリコールの製造方法 | |
| JP2612570B2 (ja) | 低硬度ポリアミドエラストマーの製造方法 | |
| JP2868116B2 (ja) | 生分解性ブロック共重合体およびこの生分解性ブロック共重合体の製造方法 | |
| JPS61278530A (ja) | ポリアミドエラストマ−の製法 | |
| JP2717587B2 (ja) | ポリクロトン酸ｓｅｃ―ブチルエステルおよびその製法 | |
| JPH0471945B2 (ja) | ||
| JP2679161B2 (ja) | ポリエステルの製造方法 | |
| JPS61247732A (ja) | ポリアミドエラストマ−の製造方法 | |
| JP3267007B2 (ja) | ポリテトラメチレンエーテルグリコールの製造法 | |
| JPH02187424A (ja) | 新規ポリエステル | |
| JP2641500B2 (ja) | 低硬度ポリアミドイミドエラストマーの製造方法 | |
| JPH08253565A (ja) | ポリエーテルエステルポリオールの製造方法 |