JPS58185406A - 過硼酸塩の製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、固結性が、輻く、水に対し喪好な溶解性な有
しかつ洗剤配合安定性にすぐれた過硼酸塩、特に過硼酸
ソーダ、のｍａ７Ｆ法に−する。

過硼酸塩は、一般に過炭酸ソーダの様な過炭酸塩に比べ
保存安定性にすぐれていると言われている。しかしなが
ら高温多湿下に保存した場合には、園結し易く、特に夏
季において貯蔵中に１艙し、商品価値を著しく減じる。

また洗剤に過硼酸塩を配合した場合には、洗剤中に含ゝ
まれろ水分が過硼酸塩の固結を促進するのみならず、過
硼酸塩の分堺を引き起し、有効な活性酸素が低下する。

また過硼酸塩は一般に冷水に癖聯し―いなど種々の関越
点を有している〇従来、保存安定性を改良する方法とし
て、ポリエチレングリコールモノスチアリン酸エステル
を過硼酸ソーダの表面にコーティングし、高温多湿下に
おける活性ａＩＩＡの低下を抑制する試みがなされてい
るが、必ずしも十分でない。一方冷水に対するａｍ性の
改良に−しては、これまで例んらの報告も見当らない。

本発明者らは上記のＩＩｆ［点の欠点を改＆−１べき種
々検討の結果本発明を為した。

本発明の目的は、１ＩＩＩａ温多湿下でも固結性を自せ
ず、洗剤に配合した場合法こも固結、あるいは分解せ４
″保存安定性にすぐれており、かつ冷水に対する溶解性
にもすぐれた過硼酸塩、特に過硼酸ソーダ、を提供する
にある。

本発明者らは、従来、過炭酸ソーダの如き過炭酸塩の安
定化に使用さｊるｂる橿の無磯化会物、たとえばりん酸
、りん酸塩、硫酸マグネシウム、等を粉末状過硼酸ソー
ダに添加し、湿式造粒を行なうと粒子の表面に撥水性の
被蝿が形成され、これにより粒子の□耐直性が賦すされ
保存安定性が向上すると共に、固結性が著しく改良され
ることが見出され、さらに水ガラスの知者ケイｄ１４を
添１組すると、造粒過楊においてケ（ｉｌｌ塩がゲル化
状−となって過硼酸ソーダの粒子−こ沈着するが、この
ゲル化速寝の大小が、造粒し、乾燥された拳粒状の過硼
酸ソーダの冷水に村する４１＋４件に影響を反ばすこと
が判明すると共１こ、これら添、Ｊ８踊の種類及び組合
せが過硼酸１０安定性、固結防止性などの性質に極めて
＊＊で１ｈることが見出された。

本発明はＥ記の如身知晃にもとづいて為されたものでｈ
す、粉末状の過５１１１塩にりん酸化金１ｖのνなくと
も−４文びＩＩＴｓＩ性金属塩の少なくとも−（１を蚕
叩、磁粒し、次いで乾燥することな＃値とし、ＡらにＶ
工、りん峨化合書の少なくとも一種、ｉｆ纏性金属１の
少なくとも一種及び’ｒ　４　ｆｉ　ヒドロ／ｌしもし
くはケイ酸塩の少なくとも一種な添卯、造粒し、次いで
乾燥することを持確とする固幀防正注峻び＃ｌ麟性にす
ぐれた過硼酸塩のｌｌＩ雀方去に係る。。

本発明において使用されるりん酸化合物、ａ（＠性金属
塩及びケイ酸ヒドロシルもしくはケイ酸塩を以下１添加
削」と呼ぶことがあり、この場合「りん酸化合掬」を第
一群の添加剤、［０Ｔ躊性金−塩］を第二群の添加剤、
及び［ケイ酸ヒドロシルもしくはケイａ塩」を第三群の
添加剤と呼ぶユ尚、本発明の過硼酸塩を過硼酸ソー９゛
シこついて説明する。

本＠明において用いられる上記の第一群の添加剤は、第
一、第二及び第三りん酸す）　ＩＪウム、填−１第二及
び第三りん酸カリウム、トリポリりん酸ナトリウム、ヘ
キサメタりん酸ナトリウムクどから選ばれる。

これら第一一の添７ｘｌ＃ｌｌは、本発明の目的を十分
に達成させるには、通常、過硼酸ナトリウムに対してり
んａｌ換算（すなわちＨｓＰＯ４として）０．１〜２．
０重歇優が使用され、さらには、０．２〜１．０重Ｉｌ
優が好適である。また、これら第一群の一７１Ｑ剤は通
常５〜２０４貴直の水溶液とし−ＣＶ用される。と紀の
第一群の添加剤のうち、第一りん酸ナトリウム、第二り
ん酸すトリウムが特に好適である。

また、本発明におけるｔ記槙二群の添Ｑｏｍである回連
性金属塩としては、硫酸マグネシウム、塩化マグネシウ
ムの細きマグネシウム塩、塩化カルシウム、の如きカル
シウム塩、塩化アルミニウム、硫酸アルミニウムの如き
アルミニウム塩、及び塩化バリウム等から選ばれる。こ
れら第二群の添加剤は、通常、過硼酸ナトリウムに対し
０．０５〜１．０重を鴫が使用され、さらには０．１〜
０．５重ｔ４が好適であり、Ｃれら第二群に属する添加
剤は、通常１〜１Ω憾一度の水溶液として使用される。

上記第二群の添加剤のうち、硫酸マグネシウム、塩化マ
グネシウムが善に好適である。

これらの添加剤は造粒時Ｊこ一添加されるが、添加方法
は、二種の添加剤を、予め混合して、ないしは個別の供
給口から同時に添加することが大切である。第一群の添
加剤、第二群の添加剤を個別に逐次添加すると、本発明
の目的を十分に尭憚し−く、好ましくない。

さらに、本発明番こおいて、先に記述した第三群の−Ｊ
ＩＩ＋＠であるケイ酸ヒト０／ルもしくはケイ酸塩を添
加することができ、この第三群の添加剤を′し１１ノ０
することにより、粒子の耐湿性、保存安定性、＋１ＩＩ
Ｉ４性を向トさせることができる。

第三群の株卯削であるケイ酸塩は、ケイ酸のｒルカリ金
−塩があげられ、市販の１号〜５号永ガラス、ケイ酸カ
リウム、ケイ酸リチウム、＠木状ケイ酸ナトリウムなど
である。またケイ酸ヒドロシルはコロイダルシリカ、あ
るいはシリカゾルとも呼ばれ、それ自体は公知てあって
、粒径１０〜１００ｍμの酸化ケイ素の水分散体でｈる
。市販品としては、たとえば「スノーテックス」がある
。該ゲイ１１１４のうち、１号〜３号欠ガラスは１〜２
５４濃度のものが使用され、その他のケイ酸塩は１〜２
０鴫１１＆度のものが使用される。これらは過硼酸ナト
リウムに対して、５１０２　として０．０１〜０．５重
量慢の範囲で使用される。またケイ酸ヒドロシルは、１
〜ＳＯ憾Ｉｍ＆直のものが使用され、過硼酸ナトリウム
に対して、８ｉ０２　として同様ｆこ０．０１〜０゜５
重款嘔の梶−で使用される。

これら第三群の添加剤の使用歇が上記の範−外である場
合には、本発明の目的を十分に達成し顕著な効果な発揮
させることができない。

本発明において使用される粉末状の過硼酸ナトリウムは
、一般に、メタ硼酸ナトリウム永溶液に過酸化水素を作
用させて水溶液から結晶な晶へせる方法によって得られ
る。晶出する結１０粒度があまりに大きくなると造粒な
行なうことが困確となるので、晶出する結晶の粒度な４
０〜１５０ｊの範囲にとどめることが１ましく、このた
めには結晶の反応器内におけるｆｌａ１１時間を２時間
以内、好ましくは０．５〜１．０時間とすることが望ま
しい。

本発明の方法において、過硼酸す）　ＩＪウムを造粒す
るに当っては、湿式造粒法が雇用され、造粒に際して使
用される造粒機は、湿式造粒に用いられるいかなる形式
のものも使用できるが、混線、捏和を十分に行なうこと
ができる形式のものが好ＪＩＣある。

造粒に際しては、過硼酸ナトリウムの含水率が１０〜１
ｓ４１ｉ度となる嫌に所ｆｆｌ［応じ水を添加して１練
、捏和される。

造粒機の例としては、たとえば、原料分、添加剤等をバ
ッチ式あるいは連続式のニーダ−又は混合６により混合
、混練し、先端にスクリーンを設けたスクリュー押出盤
のペレタイザーなどが用いられる。

次いで、該造粒物は、３５〜１００℃の温度で、たとえ
ば熱風乾燥により流−状態で乾燥さｎる。乾燥温ＩＬＩ
こよって、得られる過硼酸ナトリウムの形圃、すなわち
保有水は異なり、Ｓ５〜５０℃４凌のｆｆｉ度で乾燥し
た場合には、通常大部分がＮ　ａ　Ｂｏ　２・Ｈ２Ｏ−
５）Ｉ２０となり、５０〜７０℃Ｓ度のａ直で乾燥した
場合には、通常大部分がＮａＢＯ２”Ｉ２０・Ｉ２０と
なり、１００℃付近で乾燥させた場合には通常大部分が
ＮａＢＯ１１１２０となるＯ 造粒することにより、固結性、保存安定性さらにはｆＩ
Ｉｓ性などが改嵐されるが、これらの効果な十分に発揮
させるには、５０℃以上の温度で乾燥することが望まし
く、特に５０〜７０℃ｍ度の温度が好適である。

本発明の方法によって得られる過硼酸ナトリウムは、耐
湿性、耐１結性を有し、保存安定にすぐれておりさらに
冷水に対する溶解性も改棗される。

以上、過硼酸す）　１７ウムにより本発明を説明したが
、他の過硼酸塩にも適用され同様な効果を示すものであ
る。

参考例（過硼酸す）　ＩＪウムの員造例）作動液として
過硼酸ナトリウム２０　’１１１１１１をｚ　を充填シ
タ反ｉ器ｃ　６０　ｎｕ２ｏ、　ａ　ｏ　、ｏｃ）、１
０憾メタ硼鹸ナトリウム婢液１ａ、ａｔとを同時に連続
的に供給し、液温１Ｂ〜２０℃に保持し攪拌下に反応さ
せた。反応−中法こおける結晶の＊＊時間は３０分とし
た。生成した過硼酸ナトリウムの結晶４１連続的に反応
器より取り出し、遣心分離機により分離し、ｊｏｌｌｙ
／Ｈ／１過硼酸ナトリウムの結晶な得た。

得られた結晶の粒度は平均粒［１１０μであった。

固結性 試料５０ｔを広口ビンに採り密橙して、４５℃、１２時
間、２５１Ｃ，１２時間のサイクルで恒温槽中に放直し
、次いで該試料を、−口角６０ｆＬの円錐部及び内極１
６−１長さ２００■で下から１００−の個所にダンパー
を有する塩化ヒニル＊脂ｍｔ’斗に充填し、ダンパーラ
−款シてから試料全数が流出し得るまでの時間を測定す
る。この流出時間が短かいｓｍ績していないことな示す
。

洗剤配合における安定性 過硼酸ナトリウム　０．３ｔと洗剤　２．７Ｖ（使用し
た洗剤はＡＢ８２０憾、ポリオキシエチレンラウリルエ
ーテル７僑、トリポリりん酸２０憾、硼硝５０４を主成
分とする）とを配合し、３５℃、８０僑ＦＬＨ，７日間
開放下で放置し、放置−と放１後の有効酸素量を求め、
次式に従って分解率な求め保存安定性を一定した。

溶解性 １ｔのビーカーに２５℃の純水１ｔを入れ、高さ４０■
、巾２５■の攪拌羽根を有する撹拌棒な２５　Ｏｒｐｍ
で回し、５ｔの試料を投入し粒子が完全に消失した時間
を一定して行なった。

実施例 参考例で得た過硼酸ナトリウムをシグマ屋の双腕ニーダ
−に充填し、これ屹第−騨、第二群及び第三群の添加剤
を同時に添加し、！！相和後含水率が１０〜１５憾にな
る様に純水を加え、約３０分間中分に墨線した。次いで
０．７−のスクリーンを有する押出雇造粒機（ペレタイ
ザー）により造粒したのち、５０℃の熱風１ａｌｌで流
動乾燥した。

尚、比砿として、添加鋼を加えないで造粒乾燥したもの
な用いた。

３２

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 （１）Ｓ木状の過硼酸塩に、りん酸化合物の少なくとも
   一種及び可溶性金属塩の少なくとも一種を添加造粒し、
   次いで乾燥することをＩ？１儀とする一緒防止ｆ！Ｅ及
   び嬉解性にすぐれた過硼酸塩の製造方法・ （２１ａ末技の過硼酸塩に、りん酸化合物の少なくとも
   一種、可溶性金属塩の少なくとも一種及びケイ酸ヒドロ
   シルもしくはケイ酸塩の少なくとも一種を添加、造粒し
   、次いで乾燥することを特徴とする固１ｍＩＦＪ止性及
   び廖解性にすぐれた過硼酸塩の１１遡方法。 （３）　　りん酸化合物を過硼酸塩に対して０．１〜２
   ．０重量嘔添加する特許請求の範ａ第１項又はｌＢ２項
   記載の製造方法。 （４）可溶性金属塩を過硼酸塩に対して０．０５〜０．
   ５］１量４添加する４Ｉ許請求の聰−Ｉ１１頃又は蘂２
   ＬＪ紀威の製造方法。 （５１ケイ酸ヒドロシルもしくはケイ酸塩を過硼酸１に
   対して０．０１〜０．５１量憾添加するＩＩＩＩｌｌｌ
   ｌＦＩａ求の範−第２項記載の製造方法。 １６）　　りん酸化合物が蘂−１第二及び第三りん酸ｆ
   　）　１７ウム、第一、第二及び第三りん酸カリウム、
   トリポリりん酸ナトリウム、慶びへキサメタりん酸ナト
   リウムから選ばれる特許請求の範１１１１Ｅ１項又は第
   ２項記載の製造方法。 （ハ　町婢性金編４が、硫酸マグネシウム、塩化？グネ
   シウム、塩化カルシウム、塩化アルミニウム、硫酸アル
   ミニウム及び塩化バリウムから１ばれる特許請求のａＩ
   ｓＩ第１項又は１１２項記載の製造方法。 （８）　　ケイ酸塩が１号乃至３号の水ガラス、ケイ酸
   カリウム、ケイ酸リチウム、肴木状ケイ酸ナトリウム、
   ケイ酸マグ５ネシウムから選ばれる特許請求の範−第２
   項記載の製造方法。 （９）乾燥をｔＩＬＩｌ！Ｊ下３５〜１００℃ノｓ１度
   テ行すう特許請求の總−第１項又は１１２１ｇ記載の製
   造方法。 （１０）肴車状の過硼酸塩のｆｌＬ直が４０〜１５０声
   である特許請求の範ｌｓ第１項又は嬉２項記砿の製造方
   法。