JPS5814814B2 - 安定な油中水型乳化剤組成物 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、皮膚、特に汗中に多く存在し、安全性のすぐ
れたウロカニン酸と皮膚にすぐれた作用を有する塩基性
アミノ酸（ジアミノモノカルボン酸）を含有して、紫外
線吸収効果を有する安定な油中水型乳化剤組成物を提供
することを目的とするもので、更には、この乳化剤組成
物を含有し紫外線吸収効果を有する安定な乳化化粧料を
提供するものである。

更に詳しくは、（Ａ）ウロカニン酸と、Ｌ−アルギニン
、Ｌ−リジン、Ｌ−ヒスチジン、Ｌ−オキシリジン、Ｌ
−オルニチン等の塩基酸アミノ酸の１種又は２種以上を
含有し、ｐＨが６，９〜８を示す水溶液と（Ｂ）１分子
内に少くとも３個以上のヒドロキシル基を有する多価ア
ルコールの常温で液状を示す脂肪酸との部分エステル及
びハイドロオキシ脂肪酸１〜リグリセライドのエチレン
オキシド付加体であって常温で液状を呈する物質からな
る群から撰ばれる１種又は２種以上との適切な混合比、
重量比で（Ｂ）対（Ａ）が１：１〜１：２２、好ましく
は１：２〜１：１０の混合物からなる紫外線吸収効果を
もつ新規な油中水型乳化剤組成物並びに本乳化剤組成物
を少くとも、処方中に５重量％以上含有する油中水型ク
リーム、ファンデーション、スチツク状化粧料、スナッ
ク状頭髪刺、ゲル、油性及び親水軟こう等の化粧刺及び
医薬品に関するものである。

本発明者等は、先に特開昭５１−４６５８８においてア
ミノ酸又はそれらの塩の１種又は２種からなる水溶液と
前記（Ｂ）群の物質とによって安定な油中水型乳化剤組
成物が得られること並びに、この乳化剤組成物を含む安
定な油中水型化粧料及び医薬品について開示しているが
、本発明者等は、更に鋭意研究の結果、ウロカニン酸と
塩基性アミノ酸とによる水溶液を利用することにより前
記発明では期待出来なかったところの紫外線吸収効果を
も兼ね備えた安定な油中水型乳化剤組成物が得られるこ
とを見出し、本発明を完成したのである。

本発明にかかるウロカニン酸は人の汗中に多量に存在し
ていることが古くから知られており、太陽光線による紅
斑や水泡の原因となる特定波長（２９０〜３１０ｍμ）
の光線を吸収し、表皮を保護する機能を有している。

ウロカニン酸の優位性は、従来の紫外線吸収剤、例えば
、パラアミノ安息香酸誘導体やサリチル酸誘導体とは異
なり、天然や人体に存在するＮＭＦ（ＮａｔｕｒａｌＭ
ｏｉｓｔｕｒｉｚｉｎｇ Ｆａｃｔｏｒ）の一員であっ
て、人体に安全なアミノ酸であることにあり、配合量上
でも利点を有している。

しかしながら、一方、ウロカニン酸の問題点は、水や油
脂等の各種化粧品用溶剤に難溶であることであった。

この溶解性に関して、従来はウロカニン酸のエチルエス
テル化物やウロカニン酸の脂肪酸によるアシル化物など
が使用されていた。

本発明者等は、この様な合成物に拠らずに天然のままの
ウロカニン酸を活用すべく、鋭意研究した結果、前記の
如く、塩基性アミノ酸をウロカニン酸と併用させること
により、これらの欠点を克服したのである。

すなわち、紫外線吸収に適切なｐＨ領域の調整を容易に
し、水に対する溶解度を増大させることが可能となった
のである。

塩基性アミノ酸は、天然物には、もちろん、人体中にも
その存在が知られている重要で、しかも安全なアミノ酸
である。

そのうち特に、Ｌ−リジンは必質アミノ酸として人体の
成長、生命の維持に不可欠なものであり、Ｌ−アルギニ
ン、Ｌ−ヒスチジンも必須アミノ酸ではないが準必須ア
ミノ酸として重要度が広く知られている。

オキシリジンは動物のコラーゲンおよびそれから誘導し
たゼラチン中に存在する。

又、Ｌ−オルニチンは、生体内における尿素生成サイク
ルの一員で、生化学的に重要である。

本発明はこの様にして調整したウロカニン酸と塩基性ア
ミノ酸とを含む水溶液を、多価アルコールの脂肪酸部分
エステル等の前記（Ｂ）群の物質と混合して、新規な油
中水型乳化剤組成物をうろこと並びに、その乳化剤組成
物を化粧品へ配合することによって人体に安全、且つ安
定性がすぐれ、しかも紫外線吸収効果をも併せ持つ油中
水型エマルジョンが得られることを見い出し、本発明を
完成するに至ったものである。

なお、後出のデータが示す通り、本発明者らは塩基性ア
ミノ酸の水溶液にウロカニン酸を溶解すれば、紫外線吸
収効果を発揮するｐＨに調整できること（第１図参照）
、及び上記塩基性アミノ酸とウロカニン酸との水溶液を
脂肪酸と多価アルコールとの部分エステル等の前記（Ｂ
）群の物質と混合すれば油中水型乳化組成物が得られる
こと（表−１参照）を確認している。

また、周知の通り、油中水型エマルジョンは耐水性に優
れており、汗や水浴によっても落ちにくいので、本発明
による化粧料は、長時間日やけ防止効果を保つことがで
きる。

しかも、本発明による乳化組成物は肌に対して安全であ
るので、誠に有用な化粧料ということができる。

次に、本発明の構成について述べる。

本発明は＜Ａ）ウロカニン酸と塩基性アミノ酸（ジアミ
ノモノカルボン酸）とを含有し、ｐＨが６．９〜８を示
す水溶液と、（Ｂ）１分子内に少なくとも３個以上のヒ
ドロキシル基を有する多価アルコールと脂肪酸との部分
エステル及びハイドロオキシ脂肪酸トリグリセライドの
エチレンオキシド付加物からなる群から選ばれる常温に
て液状を呈する物質との組み合せからなり、（Ｂ）対（
Ａ）の割合が重量比で１＝１〜１：２２、好ましくは１
：２〜１：１０なる紫外線吸収効果をもつことを特徴と
する油中水型乳化剤組成物及びそれを配合せしめた安定
な油中水型化粧料に関するものである。

本発明において乳化剤組成物に用いるウロカニン酸と塩
基性アミノ酸との水溶液において、その水溶液のｐＨが
中性を示すことが重要である。

好ましくは、水溶液のｐＨが約７〜８を示すことである
。

配合比で云えば、ウロカニン酸１．０に対し、塩基性ア
ミノ酸は当量以上、例えばＬ−アルギニンについては約
１．２倍量が好ましい。

後者を過剰に加えたアルカリ側で調整した乳化剤組成物
は、長期間の保存には不適である。

又、後者の配合比が低い場合には、結晶析出が起り、そ
の水溶液は組成物の調整に実用的でない。

次に塩基性アミノ酸（ジアミノモノカルボン酸）として
は、Ｌ−アルギニン、Ｌ−リジン、Ｌ−ヒスチジン、Ｌ
−オキシリジン、Ｌ−オルニチン等である。

これらの光学異性体としてのＤ体及びＤＬ体についても
、この範噴に属するものである。

これらの中で特に好ましいのは、ウロカニン酸〜Ｌ−ア
ルギニン系水溶液である。

表−１は、（Ａ）ウロカニン酸〜Ｌ〜アルギニンにより
調整した各種ｐＨ水溶液と（Ｂ）ジグリセリルジイソオ
クタデカノエートとによって得られた油中水型乳化剤組
成物の強度を示す。

強度は、カードテンションメーターヲ使用し、２００ｇ
荷重、８ｍｍφの感圧軸により連続的に侵入させた場合
に流動し始めるときの目盛値であり、試料は（Ａ）：（
Ｂ）＝４：１で調製したものを使用した。

表−１より、水溶液のｐＨが７付近のとき、組成物強度
が最大となることがわかる。

次にウロカニン酸〜Ｌ−アルギニン間で調整した各水溶
液のｐＨによる紫外線吸収曲線の変化を第１図に示す。

ｐＨが高くなると紫外線吸収曲線は高波長側にシフトし
、紅斑や水泡の原因となる波長の吸収率が増大する。

（第１図のグラフに付した数値は水溶液のｐＨを示すも
のである。

）次に本発明において、乳化剤組成物に用いる多価アル
コールと脂肪酸との部分エステル類は、下記物質から導
くことが出来る。

用いる多価アルコール類は、ヒドロキシル基が３個以上
のもので、グリセリン、ジグリセリン、トリグリセリン
、テトラグリセリン、ペンタグリセリン、ヘキサグリセ
リン、オクタグリセリン、ノナグリセリン、デカグリセ
リン、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン
、ペンクエリスリット、ソルビタン、ソルビトール等で
ある。

これらの多価アルコールと反応させ部分エステルを形成
する脂肪酸は、カプリル酸、カプリン酸、オレイン酸、
リノール酸、イソオクタン酸、イソヘキサデカン酸及ば
イソオクタデカン酸等より選択され得る。

これらの部分エステルは、一般に、主にモノー、ジー、
トリー及び１部のテトラー、ペンタエステルの混合物を
云う。

これらの部分エステルのうち、特に好ましいものは、グ
リセリンモノー２−ヘプチルウンデカノエート、トリメ
チロールプロパンモノー２−へプチルウンデカノエート
、ジグリセリンジー２−へプチルウンデカノエート、グ
リセリンモノオレート、トリメチロールプロパンモノオ
レート、ジグリセリンジオレート、グリセリンジリシノ
レート、ソルビタンモノ（又はジ、トリ）オレート、等
である。

また、ハイドロオキシ脂肪酸トリグリセライドのエチレ
ンオキサイド付加体としては、ヒマシ油又は硬化ヒマシ
油の少なくとも約１モルから約１０モルのエチレンオキ
サイド付加体が好ましい。

尚、多価アルコールの常温で液状を示す脂肪酸との部分
エステルには、前記物質の他に、多価アルコールと、脂
肪酸の部分エステルにエチレンオキシドを１〜１０モル
付加したものあるいは、多価アルコールにエチレンオキ
シド１〜１０モル付加したものと脂肪酸との部分エステ
ル等も含まれる。

前者の具体例としては、グリセリンジー２一へプチルウ
ンデカノエート、グリセリンージオレート、ソルビタン
ジ−２−ヘプチルウンデカノエート、ソルビタンジオレ
ート等のエチレンオキシド１〜１０モル付加体である。

後者の具体例とし）では、グリセリン又はソルビタンに
エチレンオキシド１〜１０モル付加した物に、２−へプ
チルウンデカン酸又はオレイン酸を部分エステル化した
化合物が挙げられる。

これはいずれも、ウロカニン酸と塩基性アミノ酸（ジア
ミノモノカルボン酸）の水溶液と混合し、紫外線吸収効
果を有する安定な油中水型乳化剤組成物を形成する。

次に本発明における油中水型乳化剤組成物の製法につい
て述べる。

本発明の油中水型乳化剤組成物は、ウロカニン酸と塩基
性アミノ酸（ジアミノモノカルボン酸）の種々の濃度の
水溶液を多価アルコールの脂肪酸部分エステル又は、ハ
イドロオキシ脂肪酸トリグリセライドのエチレンオキシ
ド付加物に適当な割合で加え、室温にて攪拌することに
よって得られる。

この混合割合は、（Ｂ）対（Ａ）比が重量比で１：１〜
１：２２、好ましくは１：２〜１：１ｏである。

この様にして得られた油中水型乳化剤組成物は、油中水
型のクリーム、スチツク、ファンデーションに他のいか
なる乳化剤をも併用することなしに単独で供され、上配
の如く安定で紫外線吸収効果をもつ油中水型乳化化粧料
を与える。

その際、これらの油中水型乳化化粧料又は医薬品を製造
する際には、本発明物を全エマルジョン又は軟こうを基
準として少なくとも５重量％以上油相側に添加し、均一
に分散混合した状態で使用する。

上記品の他の成分は通常の化粧料又は医薬品に用いられ
る油脂物質、保湿剤、粉末、防腐剤香料、金属石鹸、染
料や水等である。

以上の如くして得られるクリーム（１）と特開昭５１−
４６５８８号公報記載の方法によって得られるクリーム
（２）との処方例を表−２に、各々のクリームの紫外線
吸収効果の比較を第２図に示す。

第２図の如く、本発明によるクリームは２８０〜３１０
ｍμの紫外線をよく吸収していることが明白である。

本発明によって得られた化粧料のもう１つの特徴は、従
来の油性の油中水型クリームにありがちな油つぼさやぎ
らつきが少なく、多量の水分を安定な形で配合すること
が可能な為、皮膚へのなじみが極めて早く、シっとりと
した使用後感を与えることであり、紫外線吸収効果をも
兼ね備えてい点を合せ考慮すると、極めてすぐれた化粧
品や医薬品であると言える。

次に本発明方法により得られた油中水型乳化剤組成物及
び化粧料の実施例を示す。

下記の諸例は本発明の対象をより詳しく説明するもので
あり、対象を限定するものではない。

実施例 Ｉ Ｌ−アルギニン４．０部とウロカニン酸３．２部をイオ
ン交換水７２．６部に溶解し、次いで常温にてジグリセ
リルジイソオクタデカノエート２０．２部に加え、攪拌
、混合して油中水型乳化剤組成物を得た。

実施例 ２ ペンタエリスリトールジオレート１００部、ウロカニン
酸１．８部、Ｌ−リジン２．２部、イオン交換水８６０
部から、実施例１と同様にして油中水型乳化剤絹成物を
得た。

実施例 ３ 硬化ヒマシ油ポリオキシエチレン（５モル）付加体２５
．３部、ウロカニン酸５１部、Ｌ−アルギニン６．３部
、イオン交換水６３３部より、実施例１と同様にして油
中水型乳化剤、組成物を得た。

実施例 ４ 油中水型日焼け止めクリーム （処方） （重量％）実施
例１の乳化剤組成物 ５．０ワセリン
１０．０マイクロクリスクリンワッ
クス ５０鉱物油 ２３
．０イソプロビルミリステート（ＩＰＭ） ３．
０イオン交換水 ５０．０グリセリ
ン ３０ 金属石鹸 １０ 防腐剤 適量 香料 適量 （製造方法） 鉱物油、ＩＰＭに金属石命を溶解し、次にワセリン、マ
イクロクリスタリンワックス、防腐剤、香料を加え、均
一に溶解混合した後、油中水型乳化剤糾成物を加え、均
一に攪拌混合しながら７０℃迄加温する。

これに７０’Ｃまで加温したイオン交換水及びグリセリ
ンを加える。

次にこれらの混合物をホモゲナイザーで所定時間攪拌し
、室温まで攪拌冷却する。

実施例 ５ 油中水型日焼け止めクリーム 下記処方により、実施例４と同様にして油中水型日焼け
止めクリームを得た。

（処方） （重量％）実施例
２の乳化剤組成物 ３０ワセリン
１０マイクロクリスタリンワックス
５鉱物油 １８ ＩＰＭ ３イオン交換水
３５グリセリン
３ 金属石鹸 １ 防腐剤 適量 香料 適量 実施例 ６ 日焼け止めスチツク （処方） （重量％）実施例
２の乳化剤組成物 ８ セレシン ２０ピースワック
ス ２ 鉱物油 ４８ イオン交換水 ５ 色材 １８ 防腐剤 適量 香料 適量 （製法） イオン交換水を除いた他の成分を７５〜８５゜Ｃに加温
し、完全に溶解、混合する。

次いでイオン交換水を加えて、ホモゲナイザーで色材の
分散、乳化を行なう。

この乳化混合物を所定の容器に注ぎ込み、室温まで冷却
して、日焼け止めスチックを得た。

実施例 ７ ヘアスチツク （処方） （重量％）実施例
３の乳化剤組成物 １０ヒマシ油
５０ピースワックス
２０硬化ヒマシ油 ８ キャンデリラロウ ５ 香 料 ２ （製法） ヒマシ油、ビースワツクス、硬化ヒマシ油、キャンデリ
ラロウを加温し溶解する。

それに乳化剤組成物を加え均一に分散した後、香料を加
える。

これらの混合物を所定の容器に注ぎ込み、室温迄冷却し
てヘアスチツクを得た。

以上本発明の実施例について記載してきたが、更に他の
物質で処方中の１部を置換すること、濃度比率を変える
こと及び処理工程を入れかえることや省略することが本
特許請求の範囲に内包されることは明らかである。

【図面の簡単な説明】

第１図は本発明に使用されるウロカニン酸〜Ｌ一アルギ
ニン系水溶液の紫外線吸収曲線のｐＨ依存性を示すもの
で、第２図は、本発明のクリームと従来のクリームとの
紫外線吸収曲線の比較を示すグラフである。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ （Ａ）ウロカニン酸と、塩基酸アミノ酸の１種又は
   ２種以上とを含有し、ｐＨが６．９〜８を示す水溶液と
   、（Ｂ）１分子内に３個以上のヒドロキシル基を有する
   多価アルコールと脂肪酸との部分エステル及びハイドロ
   オキシ脂肪酸トリグリセライドエチレンオキザイド付加
   体からなる群から選ばれる常温で液状を呈する物質の１
   種又は２種以上とからなり、（Ｂ）：（Ａ）が重量比で
   １：１〜１：２２の範囲であることを特徴とする紫外線
   吸収効果を有する安定な油中水型乳化剤組成物。 ２ ハイドロオキシ脂肪酸トリグリセライドのエチレン
   オキサイド付加モル数が１〜１０モルである特許請求の
   範囲第１項記載の油中水型乳化剤組成物。 ３ 塩基性アミノ酸がＬ−アルギニンである特許請求の
   範囲第１項又は第２項記載の油中水型乳化剤組成物。 ４ （Ａ）ウロカニン酸と、塩基性アミノ酸の１種又は
   ２種以上とを含有し、ｐＨが６．９〜８を示す水溶液と
   （Ｂ）１分子内に３個以上のヒドロキシル基を有する多
   価アルコールと脂肪酸との部分エステル及び、ハイドロ
   オキシ脂肪酸１・リグリセライドエチレンオキサイド付
   加体からなる群から選ばれる常温で液状を呈する物質の
   １種又は２種以上とからなり、（Ｂ） ： （Ａ）が重
   量比で１：１〜１：２２の範囲である油中水型乳化剤組
   成物を５重量％以上配合したことを特徴とする化粧料。