JPH11335654A - 粘着付与樹脂および粘着剤組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 優れた接着力を付与でき、かつ耐候性にも優
れた粘着付与樹脂を提供するとともに、当該粘着付与樹
脂を配合して得られる粘着剤組成物を提供すること。 【解決手段】 テトラヒドロアビエチン酸を５０重量％
以上含有するロジン物質（Ａ）および／または当該ロジ
ン物質（Ａ）から誘導されるロジンエステル化物（Ｂ）
からなる粘着付与樹脂を用いる。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、粘着付与樹脂およ
び粘着剤組成物に関する。本発明の粘着付与樹脂は、溶
剤型またはエマルジョン型のいずれの形態でも使用で
き、本発明の粘着付与樹脂が配合された粘着剤組成物は
溶剤型粘着剤組成物または水系粘着剤組成物としてラベ
ル、シート、テープ等の各種の用途に用いることができ
る。

【０００２】

【従来の技術】粘着剤はその利便性から、現在、ラベ
ル、シート、テープ等の多くの粘着製品に応用されてい
る。この様に粘着剤の用途が拡大するにつれて、粘着剤
に求められる性能もより高度になっている。かかる要求
性能として、ポリプロピレン、ポリエチレン等のポリオ
レフィン基材に対する接着力が重視されている。

【０００３】一般に、アクリル系またはゴム系の粘着剤
には、ロジンやロジンエステル等の粘着付与樹脂を配合
することによりポリオレフィン基材に対する接着力の改
善を行っている。

【０００４】しかし、ロジンまたはロジンエステルを配
合した粘着剤組成物は一般に光に対する耐性（耐候性）
が著しく劣り、接着力等の粘着物性とは相反して、耐候
性はロジンまたはロジンエステルの添加量が多くなるほ
ど低下する。また、粘着付与樹脂として、一般的に知ら
れている水素化ロジンまたは水素化ロジンエステルを用
いることにより、耐候性はある程度改善できるものの充
分であるとはいえない。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、優れた接着
力を付与でき、かつ耐候性にも優れた粘着付与樹脂を提
供するとともに、当該粘着付与樹脂を配合して得られる
粘着剤組成物を提供することを目的とする。

【０００６】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、既存のア
クリル系またはゴム系のベース樹脂に、粘着付与樹脂を
配合してなる粘着剤組成物の有する上記課題に鑑み、鋭
意研究を重ねた結果、粘着付与樹脂として、ロジン物質
のなかでもテトラヒドロアビエチン酸を特定量以上含有
するものが前記課題を解決できることを見出し、本発明
を完成するに至った。

【０００７】すなわち、本発明は、テトラヒドロアビエ
チン酸を５０重量％以上含有するロジン物質（Ａ）およ
び／または当該ロジン物質（Ａ）から誘導されるロジン
エステル化物（Ｂ）からなる粘着付与樹脂；テトラヒド
ロアビエチン酸を５０重量％以上含有するロジン物質
（Ａ）および／または当該ロジン物質（Ａ）から誘導さ
れるロジンエステル化物（Ｂ）を乳化剤の存在下で乳化
して得られる樹脂エマルジョンを含有してなる粘着付与
樹脂エマルジョン；アクリル系重合体またはゴム系エラ
ストマー、および前記粘着付与樹脂を含有してなる溶剤
型粘着剤組成物；アクリル系重合体のエマルジョンまた
はゴム系ラテックス、および前記粘着付与樹脂エマルジ
ョンを含有してなる水系粘着剤組成物に関する。

【０００８】

【発明の実施の形態】本発明の粘着付与樹脂は、テトラ
ヒドロアビエチン酸を５０重量％以上含有するロジン物
質（Ａ）および／または当該ロジン物質（Ａ）から誘導
されるロジンエステル化物（Ｂ）である。好ましくはテ
トラヒドロアビエチン酸の含有量は６０重量％以上、さ
らに好ましくは８０重量％以上である。ロジン物質
（Ａ）中のテトラヒドロアビエチン酸の含有量は多いほ
ど好ましい。テトラヒドロアビエチン酸の含有量が５０
重量％未満の場合には、これを配合しても得られる粘着
剤組成物の耐候性が充分とはいえない。

【０００９】かかるテトラヒドロアビエチン酸を５０重
量％以上含有するロジン物質（Ａ）は、テトラヒドロア
ビエチン酸を５０重量％以上含有しているものであれ
ば、その製造法は特に限定されない。たとえば、ロジン
物質（Ａ）は、原料ロジンに以下に示す水素化処理を施
す方法により得られる。なお、原料ロジンとしてはガム
ロジン、ウッドロジン、トール油ロジン等があげられ
る。

【００１０】水素化処理とは原料ロジンを水素化触媒の
存在下、水素加圧下に加熱反応させることをいう。水素
化触媒としては、パラジウム−カーボン、ロジウム−カ
ーボン、白金−カーボンなどの担持触媒、ニッケル、白
金等の金属粉末、ヨウ素、ヨウ化鉄等のヨウ化物等の各
種公知のものを例示しうる。該触媒の使用量は、ロジン
に対して通常０．０１〜５重量％程度、好ましくは０．
０１〜１重量％であり、反応温度１００〜３００℃程
度、好ましくは下限１５０℃、上限２９０℃であり、ま
た通常は密封容器中で水素圧が常圧〜２００ｋｇ／ｃｍ
^２程度、好ましくは下限５０ｋｇ／ｃｍ^２程度の条件で
行う。水素化処理は、これらの条件を適宜に組み合わ
せ、得られる水素化ロジン中のテトラヒドロアビエチン
酸の含有量が５０重量％以上になるように行なう。

【００１１】なお、前記ロジン物質（Ａ）の色調を向上
させるには、水素化処理の前または後に精製を行なうこ
とができる。好ましくは、水素化処理を行なった後に精
製処理を行うのが好ましい。ここで精製処理とは、原料
ロジンに含まれていた過酸化物から生起したと考えられ
る高分子量物、および原料ロジンにもともと含まれてい
る不鹸化物を除去することを意味する。具体的には蒸
留、再結晶、抽出等の操作を行えばよく、工業的には蒸
留による精製が好ましい。蒸留による場合は、通常は温
度２００〜３００℃、圧力１〜１０ｍｍＨｇの範囲から
蒸留時間を考慮して適宜選択して行う。再結晶の場合
は、たとえば原料ロジンまたは水素化処理されたロジン
を良溶媒に溶解し、ついで溶媒を留去して濃厚な溶液と
なし、この溶液に貧溶媒を添加するすることにより行
う。良溶媒としてはベンゼン、トルエン、キシレン、ク
ロロホルム、低級アルコ−ル、アセトン等のケトン類、
酢酸エチル等の酢酸エステル類等があげられ、貧溶媒と
してはｎ−ヘキサン、ｎ−ヘプタン、シクロヘキサン、
イソオクタン等があげられる。さらに抽出による場合は
原料ロジンまたは水素化処理されたロジンを、アルカリ
水を用いてアルカリ水溶液となし、不溶性の不鹸化物を
有機溶媒により抽出した後、水層を中和することによっ
て行う。

【００１２】また、ロジン物質（Ａ）の色調を向上させ
るには、さらに脱水素化処理または水素化処理する方法
がある。脱水素化処理は、通常の条件を採用できる。例
えば、ロジン物質（Ａ）を脱水素化触媒の存在下、密閉
容器中で水素初圧１０ｋｇ／ｃｍ^２未満、好ましくは５
ｋｇ／ｃｍ^２未満、反応温度１００〜３００℃程度、好
ましくは下限２００℃、上限２８０℃の範囲で行う。脱
水素化反応であるため実質的には水素は不要であるが、
生成水素を過酸化物の還元に利用する意図から、水素初
圧１０ｋｇ／ｃｍ^２未満としたものであり、生成水素の
自圧により、または若干水素を外部より供給することに
より圧力調整すればよい。脱水素化触媒としては特に制
限なく各種公知のものを使用できるが、好ましくはパラ
ジウム系、ロジウム系、白金系の触媒を例示でき、通常
シリカ、カーボンなどの担体に担持して使用される。ま
た該触媒の使用量はロジン物質（Ａ）に対して通常０．
０１〜５重量％程度、好ましくは下限０．０５重量％、
上限３重量％とされる。

【００１３】ロジン物質（Ａ）から誘導されるロジンエ
ステル化物（Ｂ）は、ロジン物質（Ａ）をエステル化す
ることにより得られる。また、ロジンエステル化物
（Ｂ）の色調を向上させるため、ロジン物質（Ａ）をエ
ステル化反応中またはエステル化反応後に脱水素化処理
することもできる。

【００１４】エステル化反応は、ロジン類と多価アルコ
ールとをエステル化反応させる、通常のロジンエステル
の条件をそのまま採用することができる。たとえば、不
活性ガス気流下に前記ロジン物質（Ａ）と多価アルコー
ルとを、通常、大気圧下で１５０〜３００℃程度に加熱
して反応生成水を系外に除去することにより行う。ロジ
ン物質（Ａ）と多価アルコールとの仕込み比率は、特に
制限されないが、通常はロジン物質（Ａ）のカルボキシ
ル基当量に対して１．１〜１．５倍当量程度の水酸基を
有する量の多価アルコールを使用するのがよい。

【００１５】多価アルコールとしては、たとえばエチレ
ングリコール、ジエチレングリコール、プロピレングリ
コール、ネオペンチルグリコールなどの２価アルコー
ル；グリセリン、トリメチロールエタン、トリメチロー
ルプロパンなどの３価アルコール；ペンタエリスリトー
ル、ジグリセリンなどの４価アルコール；ジペンタエリ
スリトールなどの６価アルコールがあげられる。なお、
反応に際しては、必ずしもエステル化触媒を必要としな
いが、反応時間の短縮のために、たとえば酢酸、パラト
ルエンスルホン酸などの酸触媒、水酸化リチウムなどの
アルカリ金属の水酸化物、水酸化カルシウムなどのアル
カリ土類金属の水酸化物、酸化カルシウム、酸化マグネ
シウムなどの金属酸化物などを使用することもできる。

【００１６】エステル化反応後に脱水素化処理する場合
には、前記と同様の条件で脱水素化を行えばよい。エス
テル化反応中に脱水素化処理する場合には、窒素ガス気
流下にロジン物質（Ａ）と多価アルコールとを所定量仕
込み、上記脱水素化触媒の存在下、通常大気圧下で反応
温度１５０〜３００℃程度に加熱して反応生成水を系外
に除去することにより行う。

【００１７】こうして得られるテトラヒドロアビエチン
酸を５０重量％以上含有するロジン物質（Ａ）および／
またはロジンエステル化物（Ｂ）は、さらに有機リン系
化合物を添加して色調の安定性を一層向上させることも
できる。有機リン系化合物としては、トリフェニルホス
ファイト、トリクレジルフォスファイト、ジフェニルイ
ソデシルホスファイト、フェニルジイソデシルホスファ
イト、４，４´−ブチリデン−ビス（３−メチル−６−
ｔ−ブチルフェニル−ジ−トリデシル）ホスファイト、
サイクリックネオペンタンテトライルビス（オクタデシ
ルホスファイト）、トリス（ノニルフェニル）ホスファ
イト、トリス（ジノニルフェニル）ホスファイト、９，
１０−ジヒドロ−９−オキサ−１０−ホスファフェナン
スレン−１０−オキサイド、１０−（３，５−ジ−ｔ−
ブチル−４−ヒドロキシベンジル）−９，１０−ジヒド
ロ−９−オキサ−１０−ホスファフェナンスレン−１０
−オキサイド、１０−デシロキシ−９，１０−ジヒドロ
−９−オキサ−１０−ホスファフェナンスレン等を例示
できる。該有機リン系化合物の使用量は、ロジン物質
（Ａ）および／またはロジンエステル化物（Ｂ）に対し
て１重量％以下、好ましくは０．５重量％以下とされ
る。

【００１８】また、前記ロジン物質（Ａ）および／また
はロジンエステル化物（Ｂ）からなる粘着付与樹脂は、
乳化剤の存在下で乳化して樹脂エマルジョンとした粘着
付与樹脂エマルジョンとして使用することもできる。

【００１９】乳化する際に使用する乳化剤としては、α
−オレフィンスルホン化物、アルキルサルフェート、ア
ルキルフェニルサルフェート、ポリオキシエチレンアル
キルフェニルエーテルサルフェート、ポリオキシエチレ
ンアラルキルフェニルエーテルのスルホコハク酸のハー
フエステル塩、ロジン石鹸等のアニオン系乳化剤や、ポ
リオキシエチレンアルキルフェニルエーテル等のノニオ
ン系乳化剤を例示できる。乳化剤の使用量は特に限定さ
れないが、通常、ロジン物質（Ａ）および／またはロジ
ンエステル化物（Ｂ）１００重量部に対し、固形分換算
で１〜１０重量部程度、好ましくは下限１重量部、上限
５重量部である。１０重量部を超える場合には水系粘着
剤組成物の耐水性が低下する傾向があり、１重量部に満
たない場合には乳化時の樹脂エマルジョンの安定性が悪
くなる傾向がある。

【００２０】ロジン物質（Ａ）および／またはロジンエ
ステル化物（Ｂ）を乳化する方法としては、たとえば、
ロジン物質（Ａ）および／またはロジンエステル化物
（Ｂ）をベンゼン、トルエン等の溶剤に溶解したのち前
記乳化剤と軟水を添加し、高圧乳化機を用いて乳化した
のち減圧下に溶剤を除去する方法、ロジン物質（Ａ）
および／またはロジンエステル化物（Ｂ）の軟化点が約
９０℃以下となるよう少量のベンゼン、トルエン等の溶
剤を混合し、つづいて乳化剤を練り込み、さらに熱水を
徐々に添加してゆき転相乳化させてエマルジョンを得た
のち、溶剤を減圧下に除去またはそのまま使用する方
法、またはオートクレーブ中にてロジン物質（Ａ）お
よび／またはロジンエステル化物（Ｂ）の軟化点以上に
昇温して乳化剤を練り込み熱水を徐々に添加してゆき転
相乳化させてエマルジョン化する方法等をあげることが
でき、本発明ではいずれの方法も採用できる。

【００２１】本発明の溶剤型粘着剤組成物は、アクリル
系重合体またはゴム系エラストマーに、前記ロジン物質
（Ａ）および／またはロジンエステル化物（Ｂ）からな
る粘着付与樹脂を配合してなるものである。

【００２２】アクリル系重合体としては一般に各種のア
クリル系粘着剤に用いられているものを使用できる。そ
の組成については特に制限はなく、各種公知のアクリル
酸エステル及び／又はメタクリル酸エステル｛以下、
（メタ）アクリル酸エステルと略す｝を主成分とする単
独重合体もしくは共重合体をそのまま使用することがで
きる。（メタ）アクリル酸エステルの具体例としては
（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチ
ル、（メタ）アクリル酸ブチル、（メタ）アクリル酸２
−エチルヘキシル等があげられる。さらに、架橋性単量
体として（メタ）アクリル酸、（メタ）アクリル酸グリ
シジル、（メタ）アクリル酸２−ヒドロキシエチル、Ｎ
−メチロール（メタ）アクリルアミド等を併用しうる。
さらに所望により、（メタ）アクリル酸エステル重合体
の粘着特性を損なわない程度において他の共重合可能な
単量体、たとえば酢酸ビニル、スチレン等を併用しう
る。これら（メタ）アクリル酸エステルを主成分とする
アクリル系重合体のガラス転移温度は特に制限はされな
いが通常は−７０〜０℃、好ましくは−６０〜−１０℃
の範囲とするのがよい。ガラス転移温度が０℃よりあま
りにも高い場合にはタックが低下し、−７０℃よりあま
りにも低い場合には接着性が低下する傾向がある。

【００２３】アクリル系重合体に対する、前記ロジン物
質（Ａ）および／またはロジンエステル化物（Ｂ）から
なる粘着付与樹脂の使用量は、アクリル系重合体１００
重量部（固形分換算量）に対して、粘着付与樹脂２〜４
０重量部（固形分換算量）程度の範囲で配合して使用す
るのが好ましい。特に、下限５重量部、上限２０重量部
の範囲が好ましい。粘着付与樹脂の配合量が２重量部に
満たない場合には十分な接着力を付与することが困難と
なり、４０重量部を超える場合には接着力の低下のみな
らず粘着剤が固くなりタックも低下するため好ましくな
い。

【００２４】アクリル系粘着剤組成物はアクリル系重合
体と前記粘着付与樹脂に加えてポリイソシアネート化合
物、ポリアミン化合物、メラミン樹脂、尿素樹脂、エポ
キシ樹脂等の架橋剤を使用し、凝集力、耐熱性を向上さ
せることができる。

【００２５】また、ゴム系エラストマーとしては、スチ
レン・ブタジエン共重合体（以下、ＳＢＲという）や天
然ゴム（以下、ＮＲという）などを使用できる。

【００２６】ゴム系ラエラストマーに対する、前記ロジ
ン物質（Ａ）および／またはロジンエステル化物（Ｂ）
からなる粘着付与樹脂の使用量は、ゴム系エラストマー
１００重量部（固形分換算量）に対して、粘着付与樹脂
１０〜１５０重量部（固形分換算量）程度の範囲で配合
して使用するのが好ましい。特に、下限２５重量部、上
限１００重量部の範囲が好ましい。粘着付与樹脂の配合
量が１０重量部に満たない場合には十分な接着力を付与
することが困難となり、１５０重量部を超える場合には
接着力の低下のみならず粘着剤が固くなりタックも低下
する傾向がある。

【００２７】かかる溶剤型粘着剤組成物には必要に応じ
て増粘剤、充填剤、酸化防止剤、造膜助剤、紫外線吸収
剤等を適宜含有してもよい。また、本発明の粘着付与樹
脂の性能を損なわない範囲で各種公知の粘着付与樹脂を
併用することもできる。

【００２８】本発明の水系粘着剤組成物は、アクリル系
重合体のエマルジョンまたはゴム系ラテックスに、前記
ロジン物質（Ａ）および／またはロジンエステル化物
（Ｂ）からなる粘着付与樹脂のエマルジョンを配合して
なるものである。

【００２９】アクリル系重合体エマルジョンとしては、
一般に各種のアクリル系粘着剤に用いられているエマル
ジョンを使用できる。当該アクリル系重合体エマルジョ
ンは、通常アクリル酸エステル及び／又はメタクリル酸
エステルを乳化重合することにより得られる。乳化重合
法としては、一括仕込み重合法、モノマー逐次添加重合
法、乳化モノマー逐次添加重合法、シード重合法等の各
種方法を採用できる。

【００３０】使用されるアクリル酸エステル、メタクリ
ル酸エステル（以下、（メタ）アクリル酸エステルとす
る）モノマーとしては（メタ）アクリル酸メチルエステ
ル、（メタ）アクリル酸エチルエステル、（メタ）アク
リル酸ブチルエステル、（メタ）アクリル酸２−エチル
ヘキシルエステル、（メタ）アクリル酸グリシジルエス
テル、（メタ）アクリル酸２−ヒドロキシエチルエステ
ル等をあげることができ、これらの一種を単独で、また
は二種以上を混合して用いる。また、得られるエマルジ
ョンに安定性を付与するため前記（メタ）アクリル酸エ
ステルの一部を（メタ）アクリル酸に換えて少量使用す
ることができる。さらに所望により（メタ）アクリル酸
エステル重合体の接着特性を損なわない程度において共
重合可能なモノマー、たとえば、酢酸ビニル、スチレン
等を併用することもできる。これら（メタ）アクリル酸
エステルを主成分とする重合体のガラス転移温度は通常
−７０〜０℃程度、好ましくは−６０〜−１０℃であ
る。０℃を越える場合にはタックが低下し好ましくな
い。また、アクリル系重合体エマルジョンに用いられる
乳化剤にはアニオン系乳化剤、部分ケン化ポリビニルア
ルコール等を使用でき、その使用量はアクリル系重合体
エマルジョン１００重量部に対して通常０．１〜５重量
部程度である。

【００３１】アクリル系重合体エマルジョンに対する、
前記ロジン物質（Ａ）および／またはロジンエステル化
物（Ｂ）からなる粘着付与樹脂のエマルジョンの使用量
は、アクリル系重合体エマルジョン１００重量部（固形
分換算量）に対して、粘着付与樹脂エマルジョン２〜４
０重量部（固形分換算量）程度の範囲で配合して使用す
るのが好ましい。特に、下限５重量部、上限２０重量部
の範囲が好ましい。粘着付与樹脂エマルジョンの配合量
が２重量部に満たない場合には十分な接着力を付与する
ことが困難となり、４０重量部を超える場合には接着力
の低下のみならず粘着剤が固くなりタックも低下するた
め好ましくない。

【００３２】また、ゴム系ラテックスとしては、スチレ
ン・ブタジエン共重合体ラテックス（以下、ＳＢＲラテ
ックスという）や天然ゴムラテックス（以下、ＮＲラテ
ックスという）などを使用できる。ＳＢＲラテックスと
は、ＳＢＲラテックスおよび／またはカルボキシ変性Ｓ
ＢＲラテックスをいい、通常、粘着剤用として市販され
ているものを使用できる。特に、ゴム弾性、低温物性等
の点を考慮すればスチレン／ブタジエンの結合比は重量
比が２５／７５〜４５／５５程度のものが好ましい。ま
た、ゲル分率（トルエン不溶分重量％）は３５〜６５％
程度のものが好ましい。また、ＮＲラテックスとして
は、解重合したもの、または解重合しないもののいずれ
も使用できる。なお、ＳＢＲラテックス、ＮＲラテック
ス等のゴム系ラテックスは一種を用いてもよく、二種以
上を任意の割合で混合して使用することもできる。

【００３３】ゴム系ラテックスに対する、前記前記ロジ
ン物質（Ａ）および／またはロジンエステル化物（Ｂ）
からなる粘着付与樹脂のエマルジョンのエマルジョンの
使用量は、ゴム系ラテックス１００重量部（固形分換算
量）に対して、粘着付与樹脂エマルジョン１０〜１５０
重量部（固形分換算量）程度の範囲で配合して使用する
のが好ましい。特に、下限２５重量部、上限１００重量
部の範囲が好ましい。粘着付与樹脂エマルジョンの配合
量が１０重量部に満たない場合には十分な接着力を付与
することが困難となり、１５０重量部を超える場合には
接着力の低下のみならず粘着剤が固くなりタックも低下
する傾向がある。

【００３４】かかる水系粘着剤組成物には必要に応じて
消泡剤、増粘剤、充填剤、酸化防止剤、耐水化剤、造膜
助剤等を含有してもよい。

【００３５】

【発明の効果】本発明によれば優れた接着力を付与で
き、かつ耐候性にも優れた粘着付与樹脂、および当該粘
着付与樹脂を配合して得られる粘着剤組成物を提供でき
る。

【００３６】

【実施例】以下に製造例、実施例及び比較例をあげて本
発明をさらに詳細に説明するが、本発明はこれら実施例
に限定されるものではない。尚、各例中、部及び％は特
記しない限りすべて重量基準である。

【００３７】製造例１（アクリル系重合体の製造） 撹拌装置、冷却管、滴下ロートおよび窒素導入管を備え
た反応装置に酢酸エチル５７部、トルエン３３部、アク
リル酸ブチル９７部およびアクリル酸３部を仕込んだ
後、窒素気流下に系内温度が約７５℃となるまで昇温し
た。次いで、あらかじめアゾビスイソブチロニトリル
０．５部および酢酸エチル１０部を仕込んだ滴下ロート
から約３時間を要して系内に滴下し、更に５時間同温度
に保って重合反応を完結させ、固形分４９．６％、粘度
（２３℃）１１０００ｃｐｓのアクリル系重合体を得
た。

【００３８】製造例２（アクリル系重合体の製造） 製造例１のアクリルモノマーの配合比率をアクリル酸ブ
チル７３部、アクリル酸２−エチルヘキシル２５部、ア
クリル酸２部に代えた他は製造例１と全く同様に行な
い、固形分４９．４％、粘度（２３℃）８０００ｃｐｓ
のアクリル系重合体を得た。

【００３９】製造例３（アクリル系重合体エマルジョン
の製造） （１）アクリル酸ブチルエステル４３．９０部およびア
クリル酸１．３６部 （２）触媒（過硫酸カリウム）０．２３部、ｐＨ調整剤
（重ソウ）０．１１部および水９．０４部 撹拌装置、冷却管、滴下ロートおよび窒素導入管を備え
た四つ口フラスコ中、７０℃の窒素ガス気流下で、水４
４．４６部およびアニオン系乳化剤（商品名ハイテノー
ルＳ、固形分５０％、第一工業製薬（株）製）０．９０
部を溶解した後、撹拌下に上記（１）および（２）の合
計の１／１０量を添加し７０℃で窒素ガス気流下にて３
０分間予備反応を行ない、その後、（１）および（２）
の合計の９／１０量を２時間かけて滴下し、滴下重合を
行なった。（１）および（２）の全量を滴下し終った
後、１時間完結反応を７０℃で行ない室温に冷却後、１
００メッシュ金網ろ過を行ないながら取り出し、固形分
４５．７％のアクリル系重合体のエマルジョンを得た。

【００４０】製造例４（アクリル系重合体エマルジョン
の製造） 製造例３のアクリルモノマーの配合比率（１）をアクリ
ル酸ブチル３３．０部、アクリル酸２−エチルヘキシル
１１．３部、アクリル酸０．９部に代えた他は製造例３
と全く同様に行ない固形分４６．１％のアクリル系重合
体のエマルジョンを得た。

【００４１】実施例１（粘着付与樹脂の製造） （１）水素化処理 ３リットルのオートクレーブに酸価１７１、軟化点７６
℃、色調ガードナーカラー６の未精製中国産ガムロジン
１０００ｇと水素化触媒として５％パラジウムカーボン
（含水率５０％）５ｇを仕込み、系内の酸素を除去した
後、系内を水素にて１００Ｋｇ／ｃｍ^２に加圧後、撹拌
下に２６０℃まで昇温し、同温度で３時間水素化を行な
い、酸価１６７、軟化点７４℃、色調ガードナーカラー
４の水素化ロジンを得た。

【００４２】（２）エステル化反応 前記（１）で得られた水素化ロジン５００ｇを１リット
ル容の４つ口フラスコにとり、窒素気流下で１８０℃に
昇温し、溶融撹拌下２００℃でグリセリン５５ｇを加え
た後２８０℃まで昇温し、同温度で１２時間エステル化
反応を行い、酸価３．１、水酸基価１２．２、軟化点９
５℃、色調ガードナーカラー４の水素化ロジンエステル
を得た。

【００４３】実施例２（粘着付与樹脂の製造） 実施例（１）で得られた水素化ロジン５００ｇを１リッ
トル容の４つ口フラスコにとり、窒素気流下で１８０℃
に昇温し、溶融撹拌下２００℃でペンタエリスリトール
６０ｇを加えた後２８０℃まで昇温し、同温度で１２時
間エステル化反応を行い、酸価７．８、水酸基価２１、
軟化点１０３℃、色調ガードナーカラー４の水素化ロジ
ンエステルを得た。

【００４４】実施例３（粘着付与樹脂の製造） （１）水素化処理 ３リットルのオートクレーブに酸価１７１、軟化点７６
℃、色調ガードナーカラー６の未精製中国産ガムロジン
１０００ｇと水素化触媒として５％パラジウムカーボン
（含水率５０％）７ｇを仕込み、系内の酸素を除去した
後、系内を水素にて１００Ｋｇ／ｃｍ^２に加圧後、撹拌
下に２６０℃まで昇温し、同温度で３時間水素化を行な
い、酸価１７０、軟化点７６℃、色調ガードナーカラー
４の水素化ロジンを得た。

【００４５】（２）精製処理 前記（１）で得られた水素化ロジンを窒素気流下に３ｍ
ｍＨｇの減圧下で蒸留し、酸価１７５、軟化点８５℃、
色調ガードナー１の恒数を有する表１に示す主留を精製
水素化ロジンとした。

【００４６】

【表１】

【００４７】（３）エステル化反応 前記（２）で得られた精製水素化ロジン５００ｇを１リ
ットルのフラスコに取り、窒素気流下に１８０℃に昇温
し、溶融撹拌下に２００℃でグリセリン６０ｇを加えた
後、２８０℃まで昇温し、同温度で１２時間エステル化
反応を行い、酸価５、水酸基価１５．２、軟化点９７
℃、色調ガードナーカラー２の精製水素化ロジンエステ
ルを得た。

【００４８】（４）脱水素化処理 前記（３）で得られた精製水素化ロジンエステル２００
ｇおよび５％パラジウムカーボン１ｇを１リットル浸と
う式オートクレーブに仕込み、系内の酸素を除去した
後、系内を水素にて０．５Ｋｇ／ｃｍ^２に加圧し２７０
℃まで昇温し、同温度で３時間脱水素化を行い、酸価
５．５、水酸基価１５．５、軟化点９７℃、色調ハーゼ
ンカラー１以下（ハ−ゼンカラー１００）の水素化ロジ
ンエステルを得た。

【００４９】実施例４（粘着付与樹脂の製造） （１）水素化処理 実施例１（１）において、水素化触媒の５％パラジウム
カーボンの使用量を８ｇに変えた他は実施例１（１）と
同様の水素化を行ない、酸価１７０、軟化点７９℃、色
調ガードナーカラー４の水素化ロジンを得た。

【００５０】（２）エステル化反応 実施例１（２）において、水素化ロジンを、前記実施例
４（１）で得られたものに代えた他は実施例１（２）と
同様のエステル化反応を行い、酸価１８．９、水酸基価
１７．５、軟化点９６℃、色調ガードナーカラー６の水
素化ロジンエステルを得た。

【００５１】実施例５（粘着付与樹脂の製造） （１）水素化処理 実施例１（１）において、水素化触媒の５％パラジウム
カーボンの使用量を１０ｇに変えた他は実施例１（１）
と同様の水素化を行ない、酸価１７２、軟化点８２℃、
色調ガードナーカラー５の水素化ロジンを得た。

【００５２】（２）エステル化反応 実施例１（２）において、水素化ロジンを、前記実施例
５（１）で得られたものに代えた他は実施例１（２）と
同様のエステル化反応を行い、酸価１８、水酸基価１
５．１、軟化点９７℃、色調ガードナーカラー６の水素
化ロジンエステルを得た。

【００５３】比較例１（粘着付与樹脂の製造） 酸価１７１、軟化点７６℃、色調ガードナーカラー６の
未精製中国産ガムロジン５００ｇを１リットルのフラス
コに取り、窒素気流下に１８０℃に昇温し、溶融撹拌下
に２００℃でグリセリン５５ｇを加えた後、２８０℃ま
で昇温し、同温度で１２時間エステル化反応を行い、酸
価８．５、水酸基価１２．５、軟化点９０℃、色調ガー
ドナーカラー６のロジンエステルを得た。

【００５４】比較例２（粘着付与樹脂の製造） （１）不均化処理 酸価１７１、軟化点７６℃、色調ガードナーカラー６の
未精製中国産ガムロジン１０００ｇに触媒としてパラジ
ウム５％含有カーボン（以下、５％パラジウムカーボン
という）（含水率５０％）０．３ｇを添加し、窒素気流
下、２８０℃で４時間撹拌しながら不均化反応を行い、
酸価１７０、軟化点７８℃、色調ガードナーカラー６の
不均化ロジンを得た。

【００５５】（２）エステル化反応 上記（１）で得られた不均化ロジン５００ｇを１リット
ルのフラスコに取り、窒素気流下に１８０℃に昇温し、
溶融撹拌下に２００℃でグリセリン５５ｇを加えた後、
２８０℃まで昇温し、同温度で１２時間エステル化反応
を行い、酸価７、水酸基価１３．８、軟化点９３℃、色
調ガードナーカラー６の不均化ロジンエステルを得た。

【００５６】比較例３（粘着付与樹脂の製造） （１）水素化処理 ３リットルのオートクレーブに酸価１７１、軟化点７６
℃、色調ガードナーカラー６の未精製中国産ガムロジン
１０００ｇと水素化触媒として５％パラジウムカーボン
（含水率５０％）２ｇを仕込み、系内の酸素を除去した
後、系内を水素にて１００Ｋｇ／ｃｍ^２に加圧後、撹拌
下に２６０℃まで昇温し、同温度で３時間水素化を行な
い、酸価１７０、軟化点７５℃、色調ガードナーカラー
４の水素化ロジンを得た。

【００５７】（２）エステル化反応 上記（１）で得られた水素化ロジン５００ｇを１リット
ルのフラスコに取り、窒素気流下に１８０℃に昇温し、
溶融撹拌下に２００℃でグリセリン５５ｇを加えた後、
２８０℃まで昇温し、同温度で１２時間エステル化反応
を行い、酸価６．５、水酸基価１６、軟化点９６℃、色
調ガードナーカラー５の水素化ロジンエステルを得た。

【００５８】上記実施例および比較例で最終的に得られ
た各種ロジンエステル中のテトラヒドロアビエチン酸エ
ステル含有量（％）を表２に示す。なお、各種ロジンエ
ステルに含まれるテトラヒドロアビエチン酸エステル体
の含有量は、各ロジンエステルを加水分解し、該加水分
解物をＡＳＴＭ Ｄ３００８−８２に準拠してガスクロ
マトグラフィー分析により測定を行った。

【００５９】

【表２】

【００６０】実施例６（粘着付与樹脂エマルジョンの製
造） 実施例１（２）で得た水素化ロジンエステル１００部を
トルエン３５部に１００℃にて約１時間溶解した後、８
０℃まで冷却してアニオン系乳化剤（ドデシルベンゼン
スルホン酸ナトリウム）を固形分換算で５部および水１
６０部を添加し、７５℃にて１時間強撹拌し予備乳化を
行なった。得られた予備乳化物を高圧乳化機（マントン
ガウリン社製）により２００ｋｇ／ｃｍ^２の圧力で高圧
乳化して乳化物を得た。次いで、減圧蒸留装置に前記乳
化物２００部を仕込み、５０℃、１００ｍｍＨｇの条件
下に６時間減圧蒸留を行ない、固形分５０％の粘着付与
樹脂エマルジョンを得た。

【００６１】実施例７〜１０、比較例４〜６（粘着付与
樹脂エマルジョンの製造） 実施例６において、実施例１（２）で得た水素化ロジン
エステルを表３に示すロジンエステルに変えた以外は、
実施例６と同様の方法で固形分５０％の粘着付与樹脂エ
マルジョンを得た。

【００６２】

【表３】

【００６３】実施例１１ 製造例１で得られたアクリル系重合体１００部（固形分
換算）および実施例１（２）で得られた粘着付与樹脂
（ロジンエステル）１０部を充分混練した後、架橋剤と
してポリイソシアネート系化合物（日本ポリウレタン
（株）製、商品名「コロネートＬ」）１．６部を添加
し、架橋型アクリル系粘着剤組成物を得た。得られたア
クリル系粘着剤組成物を厚さ３８μｍのポリエステルフ
ィルムにサイコロ型アプリケーターにて乾燥膜厚が２５
μｍ程度となるように塗布し、次いで該接着剤組成物中
の溶剤を除去して試料テープを作成し、後述の性能評価
方法にて各種試験を行った。

【００６４】実施例１２〜２０、比較例７〜１２（アク
リル系粘着剤組成物の調製） 実施例１１において、アクリル系重合体の種類または粘
着付与樹脂の種類を表４に示すように変えた他は実施例
１１と同様にして架橋型アクリル系粘着剤組成物を得
た。また、実施例１１と同様にして試料テープを作成
し、後述の性能評価方法にて各種試験を行った。

【００６５】

【表４】

【００６６】実施例２１（水系のアクリル系粘着剤組成
物の調製） 製造例３で得られたアクリル系重合体エマルジョン１０
０部（固形分換算）および実施例６で得られた粘着付与
樹脂エマルジョン１０部（固形分換算）を混合した調製
物に、さらにアクリル系の増粘剤としてプライマルＡＳ
Ｅ−６０（日本アクリル社製）０．５部（固形分換算）
を添加しアンモニア水にて増粘させて水系のアクリル系
粘着剤組成物を得た。得られた水系のアクリル系年粘着
剤組成物を厚さ３８μｍのポリエステルフィルムにサイ
コロ型アプリケーターにて乾燥膜厚が２５μｍ程度とな
るように塗布し、次いで該接着剤組成物中の水分を除去
して試料テープを作成し、後述の性能評価方法にて各種
試験を行った。

【００６７】実施例２２〜３０、比較例１３〜１８（水
系のアクリル系粘着剤組成物の調製） 実施例２１において、アクリル系重合体エマルジョンの
種類または粘着付与樹脂エマルジョンの種類を表５に示
すように変えた他は実施例２１と同様にして水系のアク
リル系年粘着剤組成物を得た。また、実施例２１と同様
にして試料テープを作成し、後述の性能評価方法にて各
種試験を行った。

【００６８】

【表５】

【００６９】（性能試験）試料テープを１週間放置して
熟成した後、以下の試験方法により粘着特性を評価し
た。評価結果を表６または表７に示す。

【００７０】（１）接着性 試料テープ（巾２５ｍｍ×長さ１５０ｍｍ）をポリプロ
ピレン板に貼り付け、ＰＳＴＣ−１に準じて２０℃で、
剥離速度３００ｍｍ／分で１８０゜剥離を行い、その時
の巾２５ｍｍあたりの接着力を測定した。

【００７１】（２）タック 試料テープを用いて、ＪＩＳ Ｚ ０２３７に記載のＪ．
Ｄｏｗ法により傾斜角３０度、測定温度２０℃の条件で
測定した。表５の数字はボールＮｏ．を示す。

【００７２】（３）凝集力 試料テープ（２５ｍｍ×２５ｍｍ）をステンレス板に貼
り付け、４０℃で１ｋｇ荷重し、１時間後のずれ（ｍ
ｍ）を測定した。

【００７３】（４）耐候性 試料テープの糊面２０ｃｍの距離からキセノン光｛照射
エネルギー：７６５Ｗ／ｃｍ^２（３００〜８００ｎ
ｍ）、照度：１５０Ｋｌｘ、分光分布：ＣＩＥ Ｎｏ．
２０近似、使用ランプ：１．１ｋＷキセノンランプ｝を
一定時間照射し、タック値の変化を評価した。タック
は、ＮＳプローブタックテスター｛プローブ：ＡＡ＃４
００研磨、荷重：１００ｇ、ドエルタイム：１秒｝を使
用して、２０℃雰囲気下で測定した。

【００７４】

【表６】

【００７５】

【表７】

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号 ＦＩ Ｃ０９Ｊ 193:04）

Claims (8)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 テトラヒドロアビエチン酸を５０重量％
   以上含有するロジン物質（Ａ）および／または当該ロジ
   ン物質（Ａ）から誘導されるロジンエステル化物（Ｂ）
   からなる粘着付与樹脂。
2. 【請求項２】 テトラヒドロアビエチン酸を５０重量％
   以上含有するロジン物質（Ａ）および／または当該ロジ
   ン物質（Ａ）から誘導されるロジンエステル化物（Ｂ）
   を乳化剤の存在下で乳化して得られる樹脂エマルジョン
   を含有してなる粘着付与樹脂エマルジョン。
3. 【請求項３】 アクリル系重合体またはゴム系エラスト
   マー、および請求項１記載の粘着付与樹脂を含有してな
   る溶剤型粘着剤組成物。
4. 【請求項４】 アクリル系重合体１００重量部（固形分
   換算）に対して、粘着付与樹脂２〜４０重量部（固形分
   換算）を配合してなる請求項３記載の溶剤型粘着剤組成
   物。
5. 【請求項５】 ゴム系エラストマー１００重量部（固形
   分換算）に対して、粘着付与樹脂１０〜１５０重量部
   （固形分換算）を配合してなる請求項３記載の溶剤型粘
   着剤組成物。
6. 【請求項６】 アクリル系重合体のエマルジョンまたは
   ゴム系ラテックス、および請求項２記載の粘着付与樹脂
   エマルジョンを含有してなる水系粘着剤組成物。
7. 【請求項７】 アクリル系重合体エマルジョン１００重
   量部（固形分換算）に対して、粘着付与樹脂エマルジョ
   ン２〜４０重量部（固形分換算）を配合してなる請求項
   ６記載の水系粘着剤組成物。
8. 【請求項８】 ゴム系ラテックス１００重量部（固形分
   換算）に対して、粘着付与樹脂エマルジョン１０〜１５
   ０重量部（固形分換算）を配合してなる請求項６記載の
   水系粘着剤組成物。