JPH11335559A - ポリアリーレンスルフィド樹脂組成物並びにそれからなる成形体及びコネクター - Google Patents
ポリアリーレンスルフィド樹脂組成物並びにそれからなる成形体及びコネクターInfo
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- JPH11335559A JPH11335559A JP10146774A JP14677498A JPH11335559A JP H11335559 A JPH11335559 A JP H11335559A JP 10146774 A JP10146774 A JP 10146774A JP 14677498 A JP14677498 A JP 14677498A JP H11335559 A JPH11335559 A JP H11335559A
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- C08G65/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule
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- C08K7/04—Fibres or whiskers inorganic
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 成形時にバリ発生量が極めて少なく、機械
的物性に優れる上に、流動成形性に優れるポリアリーレ
ンスルフィド樹脂組成物を提供する。 【解決手段】ポリアリーレンスルフィド２０〜９０重量
％と無機フィラー８０〜１０重量％とからなり、バリが
１２０ｍμ以下、ウエルド強度５０ＭＰａ以上かつ厚み
１ｍｍのスパイラルフロー長さが１００ｍｍ以上であ
る。ポリアリーレンスルフィドは特定の分岐度指数と曲
げ強度を有することが好ましい。
的物性に優れる上に、流動成形性に優れるポリアリーレ
ンスルフィド樹脂組成物を提供する。 【解決手段】ポリアリーレンスルフィド２０〜９０重量
％と無機フィラー８０〜１０重量％とからなり、バリが
１２０ｍμ以下、ウエルド強度５０ＭＰａ以上かつ厚み
１ｍｍのスパイラルフロー長さが１００ｍｍ以上であ
る。ポリアリーレンスルフィドは特定の分岐度指数と曲
げ強度を有することが好ましい。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明はポリアリーレンスル
フィド（以下ＰＡＳということがある）と無機フィラー
からなる樹脂組成物並びにそれからなる成形体及びコネ
クターに関する。さらに詳しくは、成形時にバリ発生量
が極めて少なく、ウエルド強度に優れる上に、流動成形
性に優れるポリアリーレンスルフィドと無機フィラーか
らなる樹脂組成物並びにそれからなる成形体及びコネク
ターに関する。
フィド（以下ＰＡＳということがある）と無機フィラー
からなる樹脂組成物並びにそれからなる成形体及びコネ
クターに関する。さらに詳しくは、成形時にバリ発生量
が極めて少なく、ウエルド強度に優れる上に、流動成形
性に優れるポリアリーレンスルフィドと無機フィラーか
らなる樹脂組成物並びにそれからなる成形体及びコネク
ターに関する。
【０００２】
【従来の技術】ＰＡＳは、機械的強度，耐熱性，耐薬品
性等に優れるエンジニアリングプラスティックとして知
られ、ＰＡＳと無機フィラーを混練した樹脂組成物を成
形した成形品は様々な用途に用いられている。しかしな
がら、上記の樹脂組成物の成形においては、バリが発生
するという欠点があることが指摘されてきた。
性等に優れるエンジニアリングプラスティックとして知
られ、ＰＡＳと無機フィラーを混練した樹脂組成物を成
形した成形品は様々な用途に用いられている。しかしな
がら、上記の樹脂組成物の成形においては、バリが発生
するという欠点があることが指摘されてきた。
【０００３】かかるバリ量の低減方法として、様々な方
法が提案されている。例えば、熱架橋により分岐を多く
導入する方法があるが、この場合、バリ量は低減するも
のの機械的物性が低下し、分解ガスが発生したりするお
それがあった（特開昭６４−９２６６号公報）。また、
熱架橋ＰＡＳの欠点を補うべく、トリクロロベンゼン等
の分岐剤を反応系に添加した後、縮重合させて得られた
分岐ＰＡＳ（特開昭５１−１４４４９７号公報等）が提
案されたが、その強度は熱架橋ＰＡＳに比べると向上し
たものの、直鎖状ＰＡＳに比べると劣り、低バリ性及び
高強度を必要とされる分野での使用は躊躇されることが
あった。
法が提案されている。例えば、熱架橋により分岐を多く
導入する方法があるが、この場合、バリ量は低減するも
のの機械的物性が低下し、分解ガスが発生したりするお
それがあった（特開昭６４−９２６６号公報）。また、
熱架橋ＰＡＳの欠点を補うべく、トリクロロベンゼン等
の分岐剤を反応系に添加した後、縮重合させて得られた
分岐ＰＡＳ（特開昭５１−１４４４９７号公報等）が提
案されたが、その強度は熱架橋ＰＡＳに比べると向上し
たものの、直鎖状ＰＡＳに比べると劣り、低バリ性及び
高強度を必要とされる分野での使用は躊躇されることが
あった。
【０００４】更に、ＰＡＳの縮重合が完了するに至る約
７５分までの間に分岐剤を添加して重縮合させて得られ
た分岐ＰＡＳ（特開昭５５−２８２１７号公報）が提案
されているが、前記同様の問題があった。他に、他の樹
脂と複合化したり（特開平４−２１３３５７号公報
等）、共重合させたり（特開平８−１３４３５２号公報
等）、ポリアリーレンスルフィドを変性させたり（特開
平５−１７０９０８号公報等）する技術も提案されてい
るが、これらによっても低バリ性と高強度を十分に満足
する技術とは言えなかった。
７５分までの間に分岐剤を添加して重縮合させて得られ
た分岐ＰＡＳ（特開昭５５−２８２１７号公報）が提案
されているが、前記同様の問題があった。他に、他の樹
脂と複合化したり（特開平４−２１３３５７号公報
等）、共重合させたり（特開平８−１３４３５２号公報
等）、ポリアリーレンスルフィドを変性させたり（特開
平５−１７０９０８号公報等）する技術も提案されてい
るが、これらによっても低バリ性と高強度を十分に満足
する技術とは言えなかった。
【０００５】また、上記の樹脂組成物においてはバリが
発生するという欠点の他に、ウエルド強度が低いこと
や、流動性が低下するといった課題に対する改善が望ま
れている。
発生するという欠点の他に、ウエルド強度が低いこと
や、流動性が低下するといった課題に対する改善が望ま
れている。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】本発明は上述の問題に
鑑みなされたものであり、成形時にバリ発生量が極めて
少なく、ウエルド強度に優れる上に、流動成形性に優れ
るポリアリーレンスルフィドと無機フィラーからなる樹
脂組成物並びにそれからなる成形体及びコネクターを提
供することを目的とする。
鑑みなされたものであり、成形時にバリ発生量が極めて
少なく、ウエルド強度に優れる上に、流動成形性に優れ
るポリアリーレンスルフィドと無機フィラーからなる樹
脂組成物並びにそれからなる成形体及びコネクターを提
供することを目的とする。
【０００７】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記課題
につき鋭意検討した結果、成形時にバリ発生量が極めて
少なく、ウエルド強度に優れる上に、流動成形性に優れ
るポリアリーレンスルフィドと無機フィラーからなる樹
脂組成物を見出し、かかる知見に基づいて本発明を完成
した。
につき鋭意検討した結果、成形時にバリ発生量が極めて
少なく、ウエルド強度に優れる上に、流動成形性に優れ
るポリアリーレンスルフィドと無機フィラーからなる樹
脂組成物を見出し、かかる知見に基づいて本発明を完成
した。
【０００８】すなわち、本発明は、下記に記載のＰＡＳ
と無機フィラーからなる樹脂組成物並びにそれからなる
成形体及びコネクターを提供するものである。 １． ポリアリーレンスルフィド（Ａ）：２０〜９０ｗ
ｔ％と無機フィラー（Ｂ）：８０〜１０ｗｔ％とからな
るポリアリーレンスルフィド樹脂組成物であって、バリ
量が１２０μｍ以下であり、ウエルド強度が５０ＭＰａ
以上であり、かつ厚み１ｍｍのスパイラルフロー長さが
１００ｍｍ以上であることを特徴とするポリアリーレン
スルフィド樹脂組成物。 ２． ポリアリーレンスルフィド（Ａ）が下記式（１）
〜（４）を満たす上記１記載のポリアリーレンスルフィ
ド樹脂組成物。
と無機フィラーからなる樹脂組成物並びにそれからなる
成形体及びコネクターを提供するものである。 １． ポリアリーレンスルフィド（Ａ）：２０〜９０ｗ
ｔ％と無機フィラー（Ｂ）：８０〜１０ｗｔ％とからな
るポリアリーレンスルフィド樹脂組成物であって、バリ
量が１２０μｍ以下であり、ウエルド強度が５０ＭＰａ
以上であり、かつ厚み１ｍｍのスパイラルフロー長さが
１００ｍｍ以上であることを特徴とするポリアリーレン
スルフィド樹脂組成物。 ２． ポリアリーレンスルフィド（Ａ）が下記式（１）
〜（４）を満たす上記１記載のポリアリーレンスルフィ
ド樹脂組成物。
【０００９】 Ｎ≧０．３×ｌｏｇ10（ηm ）＋０．５ ・・・（１） Ｎ≧１．１０ ・・・（２） Ｆ≧５７×ｌｏｇ10（ηm ）−６０ ・・・（３） Ｆ≧４０ ・・・（４） 〔上記各式において、Ｎは分岐度指数，ηm は溶融粘度
（単位：Ｐａ・ｓ）、Ｆは曲げ強度（単位：ＭＰａ）で
ある。〕 ３． ポリアリーレンスルフィド（Ａ）の溶融粘度ηm
が２０〜１５００Ｐａ・ｓである上記１または２に記載
のポリアリーレンスルフィド樹脂組成物。 ４． 無機フィラーがガラス繊維である上記１〜３のい
ずれかに記載のポリアリーレンスルフィド樹脂組成物。 ５． 上記１〜４のいずれかに記載のポリアリーレンス
ルフィド樹脂組成物を成形してなる成形体。 ６． 上記１〜４のいずれかに記載のポリアリーレンス
ルフィド樹脂組成物からなるコネクター。 ７． 上記１記載のポリアリーレンスルフィド樹脂組成
物を製造するためのポリアリーレンスルフィド樹脂
（Ａ）であって、下記式（１）〜（４）を満たすポリア
リーレンスルフィド樹脂。
（単位：Ｐａ・ｓ）、Ｆは曲げ強度（単位：ＭＰａ）で
ある。〕 ３． ポリアリーレンスルフィド（Ａ）の溶融粘度ηm
が２０〜１５００Ｐａ・ｓである上記１または２に記載
のポリアリーレンスルフィド樹脂組成物。 ４． 無機フィラーがガラス繊維である上記１〜３のい
ずれかに記載のポリアリーレンスルフィド樹脂組成物。 ５． 上記１〜４のいずれかに記載のポリアリーレンス
ルフィド樹脂組成物を成形してなる成形体。 ６． 上記１〜４のいずれかに記載のポリアリーレンス
ルフィド樹脂組成物からなるコネクター。 ７． 上記１記載のポリアリーレンスルフィド樹脂組成
物を製造するためのポリアリーレンスルフィド樹脂
（Ａ）であって、下記式（１）〜（４）を満たすポリア
リーレンスルフィド樹脂。
【００１０】 Ｎ≧０．３×ｌｏｇ10（ηm ）＋０．５ ・・・（１） Ｎ≧１．１０ ・・・（２） Ｆ≧５７×ｌｏｇ10（ηm ）−６０ ・・・（３） Ｆ≧４０ ・・・（４） 〔上記各式において、Ｎは分岐度指数，ηm は溶融粘度
（単位：Ｐａ・ｓ）、Ｆは曲げ強度（単位：ＭＰａ）で
ある。〕 上記樹脂組成物におけるバリ、ウエルド強度及びスパイ
ラルフロー長さとは、下記のものをいう。 ・バリ バリとは、成形用金型のキャビテイ 部において、その組
合せ部の隙間から溶融した成形材料が流出した部分が、
そのまま成形品に付着したものをいう。このバリが少な
いほど成形性が優れている。なお、バリ量は下記（ａ）
に記載の方法により評価する。
（単位：Ｐａ・ｓ）、Ｆは曲げ強度（単位：ＭＰａ）で
ある。〕 上記樹脂組成物におけるバリ、ウエルド強度及びスパイ
ラルフロー長さとは、下記のものをいう。 ・バリ バリとは、成形用金型のキャビテイ 部において、その組
合せ部の隙間から溶融した成形材料が流出した部分が、
そのまま成形品に付着したものをいう。このバリが少な
いほど成形性が優れている。なお、バリ量は下記（ａ）
に記載の方法により評価する。
【００１１】（ａ）バリ量は、株式会社日本製鋼所製Ｊ
５０ＥＰ：５０トン射出成形機を用い、バリ評価用金型
（この金型のキャビティーはＵＬ燃焼試験片形状をして
おり、サイズは１２７×１２．７×３．１８ｍｍであ
り、流動末端に厚み１０μｍのガス抜き溝が設けてあ
る）を用いて、樹脂温度＝３２０℃、金型温度＝１３５
℃にて樹脂組成物を充填し、バリのない成形体を得るま
では速度制御、その後保圧制御（設定圧力２０％）する
成形条件で樹脂組成物を成形した際に前記溝に流出した
バリ長さの平均値をバリ量とする。 ・ウエルド強度 ウエルド強度とは、射出成形又は押し出し成形により樹
脂を成形するときに、溶融した樹脂が２つ以上の流れで
接合するときにできる部分（ウエルド部）の強度をい
う。この値が大きいほど機械的特性が優れている。な
お、ウエルド強度は下記（ｂ）に記載の方法により評価
する。
５０ＥＰ：５０トン射出成形機を用い、バリ評価用金型
（この金型のキャビティーはＵＬ燃焼試験片形状をして
おり、サイズは１２７×１２．７×３．１８ｍｍであ
り、流動末端に厚み１０μｍのガス抜き溝が設けてあ
る）を用いて、樹脂温度＝３２０℃、金型温度＝１３５
℃にて樹脂組成物を充填し、バリのない成形体を得るま
では速度制御、その後保圧制御（設定圧力２０％）する
成形条件で樹脂組成物を成形した際に前記溝に流出した
バリ長さの平均値をバリ量とする。 ・ウエルド強度 ウエルド強度とは、射出成形又は押し出し成形により樹
脂を成形するときに、溶融した樹脂が２つ以上の流れで
接合するときにできる部分（ウエルド部）の強度をい
う。この値が大きいほど機械的特性が優れている。な
お、ウエルド強度は下記（ｂ）に記載の方法により評価
する。
【００１２】（ｂ）ウエルド強度は、株式会社日本製鋼
所製Ｊ５０ＥＰ：５０トン射出成形機を用い、ＡＳＴＭ
規格（Ｄ−６３８）のダンベル試験片金型を用い、ダン
ベルのチェック固定部より２点ゲートで樹脂組成物を入
れ、樹脂温度＝３２０℃、金型温度＝１３５℃とし、樹
脂流動端の一部がぶつかり合うまでは速度制御（速度３
０％）、それ以後は保圧制御（保圧設定３０％）する成
形条件でダンベル中央部にウエルドを発生させて試験片
を作成し、ＡＳＴＭ（Ｄ−６３８）に準拠して引張試験
を行ない、破断強度の値をウエルド強度とする。 ・スパイラルフロー長さ スパイラルフロー長さとは、射出成形機にて、スパイラ
ルフロー金型を用いて、樹脂を射出したとき樹脂が流動
した距離をいう。この値が大きいほど流動性が優れてい
る。なお、スパイラルフロー長さは下記（ｃ）に記載の
方法により評価する。
所製Ｊ５０ＥＰ：５０トン射出成形機を用い、ＡＳＴＭ
規格（Ｄ−６３８）のダンベル試験片金型を用い、ダン
ベルのチェック固定部より２点ゲートで樹脂組成物を入
れ、樹脂温度＝３２０℃、金型温度＝１３５℃とし、樹
脂流動端の一部がぶつかり合うまでは速度制御（速度３
０％）、それ以後は保圧制御（保圧設定３０％）する成
形条件でダンベル中央部にウエルドを発生させて試験片
を作成し、ＡＳＴＭ（Ｄ−６３８）に準拠して引張試験
を行ない、破断強度の値をウエルド強度とする。 ・スパイラルフロー長さ スパイラルフロー長さとは、射出成形機にて、スパイラ
ルフロー金型を用いて、樹脂を射出したとき樹脂が流動
した距離をいう。この値が大きいほど流動性が優れてい
る。なお、スパイラルフロー長さは下記（ｃ）に記載の
方法により評価する。
【００１３】（ｃ）スパイラルフロー長さは、東芝機械
株式会社製ＩＳ３０ＥＰＮ：３０トン成形機を用い、厚
み１ｍｍのスパイラルフロー金型を用いて、射出圧力＝
１０００ｋｇｆ／ｃｍ2（設定４９％）、樹脂温度＝３
２０℃、金型温度＝１３５℃、射出時間１０秒の成形条
件で樹脂組成物を成形し、流動末端までの長さをスパイ
ラルフロー長さとする。
株式会社製ＩＳ３０ＥＰＮ：３０トン成形機を用い、厚
み１ｍｍのスパイラルフロー金型を用いて、射出圧力＝
１０００ｋｇｆ／ｃｍ2（設定４９％）、樹脂温度＝３
２０℃、金型温度＝１３５℃、射出時間１０秒の成形条
件で樹脂組成物を成形し、流動末端までの長さをスパイ
ラルフロー長さとする。
【００１４】また、上記のＰＡＳにおける曲げ強度Ｆ、
溶融粘度ηm 、溶液粘度及び分岐度指数Ｎ（以下、Ｎ値
と呼ぶこともある。）の定義は下記の通りである。曲げ
強度Ｆは、ＰＡＳを３２０℃、５０ｋｇｆ／ｃｍ2 で長
さ５０ｍｍ×２ｍｍにプレス成形後、２２０℃、２時間
アニ−ルしたものを、スパン４０ｍｍ，テストスピ−ド
１．０ｍｍ／分で測定した曲げ強度である。
溶融粘度ηm 、溶液粘度及び分岐度指数Ｎ（以下、Ｎ値
と呼ぶこともある。）の定義は下記の通りである。曲げ
強度Ｆは、ＰＡＳを３２０℃、５０ｋｇｆ／ｃｍ2 で長
さ５０ｍｍ×２ｍｍにプレス成形後、２２０℃、２時間
アニ−ルしたものを、スパン４０ｍｍ，テストスピ−ド
１．０ｍｍ／分で測定した曲げ強度である。
【００１５】溶融粘度ηm は、キャピログラフを用い
て、樹脂温度３００℃、剪断速度２００／ｓｅｃ．、オ
リフィス半径１ｍｍ，オリフィス長さ４０ｍｍで測定し
た粘度である。溶液粘度は、ウベローデ粘度計を用い、
測定溶媒がα−クロロナフタレン、測定濃度０.4ｇ／ｄ
ｌ、測定温度２０６℃で測定した粘度である。
て、樹脂温度３００℃、剪断速度２００／ｓｅｃ．、オ
リフィス半径１ｍｍ，オリフィス長さ４０ｍｍで測定し
た粘度である。溶液粘度は、ウベローデ粘度計を用い、
測定溶媒がα−クロロナフタレン、測定濃度０.4ｇ／ｄ
ｌ、測定温度２０６℃で測定した粘度である。
【００１６】分岐度指数のＮ値とは、樹脂の溶融粘度η
（単位：ｐｏｉｓｅ）及び剪断速度γ（単位：ｓｅ
ｃ-1）に関し、ｌｏｇηをｌｏｇγの関数としてｌｏｇ
η＝ｆ（ｌｏｇγ）で表したとき、下記式で表される値
である。
（単位：ｐｏｉｓｅ）及び剪断速度γ（単位：ｓｅ
ｃ-1）に関し、ｌｏｇηをｌｏｇγの関数としてｌｏｇ
η＝ｆ（ｌｏｇγ）で表したとき、下記式で表される値
である。
【００１７】
【数１】
【００１８】（式中、ηL は直鎖ＰＡＳの溶融粘度、η
m はＮ値を求めようとしている分岐ＰＡＳの溶融粘度、
γは剪断速度を表す。∂ｌｏｇη／∂ｌｏｇγ｜γ=200
とは、ｌｏｇγによるｌｏｇηの偏微分∂ｌｏｇη／∂
ｌｏｇγにおいて、γ＝２００（ｓｅｃ-1）における偏
微分値を表す。） 式（５）における、直鎖ＰＡＳとは、Ｎ値を求めようと
している分岐ＰＡＳと同じ繰り返し単位からなり、さら
に共重合体の場合は同じ構成モノマー比率であり、且
つ、ある剪断速度（本願の場合は、２００／ｓ）で、Ｎ
値を求める分岐ＰＡＳと同じ溶融粘度を持つ直鎖ＰＡＳ
を指す。
m はＮ値を求めようとしている分岐ＰＡＳの溶融粘度、
γは剪断速度を表す。∂ｌｏｇη／∂ｌｏｇγ｜γ=200
とは、ｌｏｇγによるｌｏｇηの偏微分∂ｌｏｇη／∂
ｌｏｇγにおいて、γ＝２００（ｓｅｃ-1）における偏
微分値を表す。） 式（５）における、直鎖ＰＡＳとは、Ｎ値を求めようと
している分岐ＰＡＳと同じ繰り返し単位からなり、さら
に共重合体の場合は同じ構成モノマー比率であり、且
つ、ある剪断速度（本願の場合は、２００／ｓ）で、Ｎ
値を求める分岐ＰＡＳと同じ溶融粘度を持つ直鎖ＰＡＳ
を指す。
【００１９】なお、ｌｏｇηをｌｏｇγの関数としてｌ
ｏｇη＝ｆ（ｌｏｇγ）で表すにあたっては、以下の関
係式から、ある剪断速度における溶融粘度値を数点求
め、その数点について、最小自乗法等の数学的処理をす
ることにより関数化することができる。即ち、剪断速度
及び剪断応力は、一定のシリンダー及びオリフィスを有
するキャピラリーレオメーターを用いることにより、試
料をある一定の押出速度で押し出すのに要する荷重から
以下の計算式に基づいて得られる値である。
ｏｇη＝ｆ（ｌｏｇγ）で表すにあたっては、以下の関
係式から、ある剪断速度における溶融粘度値を数点求
め、その数点について、最小自乗法等の数学的処理をす
ることにより関数化することができる。即ち、剪断速度
及び剪断応力は、一定のシリンダー及びオリフィスを有
するキャピラリーレオメーターを用いることにより、試
料をある一定の押出速度で押し出すのに要する荷重から
以下の計算式に基づいて得られる値である。
【００２０】・剪断速度（ｓｅｃ-1）＝｛４・（ＳＲ）
2 ・押出速度（ｍｍ／分）｝／（１０×６０×Ｒ3 ） ・剪断応力（ｄｙｎｅ／ｃｍ2 ）＝｛荷重（ｋｇ）・９
８０・１０3 ｝／｛π・（ＳＲ）・２・Ｌ｝ これらにおいて、ＳＲはシリンダー半径、Ｒはオリフィ
ス半径、Ｌはオリフィス長さである。このとき、溶融粘
度は、次式により求められる。
2 ・押出速度（ｍｍ／分）｝／（１０×６０×Ｒ3 ） ・剪断応力（ｄｙｎｅ／ｃｍ2 ）＝｛荷重（ｋｇ）・９
８０・１０3 ｝／｛π・（ＳＲ）・２・Ｌ｝ これらにおいて、ＳＲはシリンダー半径、Ｒはオリフィ
ス半径、Ｌはオリフィス長さである。このとき、溶融粘
度は、次式により求められる。
【００２１】・溶融粘度（ｐｏｉｓｅ）＝剪断応力（ｄ
ｙｎｅ／ｃｍ2 ）／剪断速度（ｓｅｃ-1）
ｙｎｅ／ｃｍ2 ）／剪断速度（ｓｅｃ-1）
【００２２】
【発明の実施の形態】本発明のポリアリーレンスルフィ
ド樹脂組成物は、ポリアリーレンスルフィド（Ａ）：２
０〜９０ｗｔ％と無機フィラー（Ｂ）：８０〜１０ｗｔ
％とからなるポリアリーレンスルフィド樹脂組成物であ
って、前記の方法（ａ）により測定したバリ量が１２０
μｍ以下であり、前記の方法（ｂ）により測定したウエ
ルド強度が５０ＭＰａ以上でありかつ前記の方法（ｃ）
により測定した厚み１ｍｍのスパイラルフロー長さが１
００ｍｍ以上であることを特徴とする。
ド樹脂組成物は、ポリアリーレンスルフィド（Ａ）：２
０〜９０ｗｔ％と無機フィラー（Ｂ）：８０〜１０ｗｔ
％とからなるポリアリーレンスルフィド樹脂組成物であ
って、前記の方法（ａ）により測定したバリ量が１２０
μｍ以下であり、前記の方法（ｂ）により測定したウエ
ルド強度が５０ＭＰａ以上でありかつ前記の方法（ｃ）
により測定した厚み１ｍｍのスパイラルフロー長さが１
００ｍｍ以上であることを特徴とする。
【００２３】以下、本発明について具体的に説明する。 〔Ｉ〕本発明のポリアリーレンスルフィド樹脂組成物 １．本発明のポリアリーレンスルフィド樹脂組成物の組
成 （１）組成 本発明のポリアリーレンスルフィド樹脂組成物はポリア
リーレンスルフィド（Ａ）：２０〜９０ｗｔ％と無機フ
ィラー（Ｂ）：８０〜１０ｗｔ％とからなる。
成 （１）組成 本発明のポリアリーレンスルフィド樹脂組成物はポリア
リーレンスルフィド（Ａ）：２０〜９０ｗｔ％と無機フ
ィラー（Ｂ）：８０〜１０ｗｔ％とからなる。
【００２４】本発明においては、無機フィラーの量は、
８０〜１０ｗｔ％であることが必要である。好ましく
は、７０〜１５ｗｔ％である。１０ｗｔ％未満である
と、寸法安定性に劣る。また、８０ｗｔ％を超えると、
流動性が著しく低下すると共に機械的強度が低下する。 （ａ）本発明に用いられるＰＡＳ 本発明に用いられるＰＡＳは、特に制限はなく、再製品
を用いることもできるが、以下の関係を満たすＰＡＳが
好適に用いられる。本発明に好適に用いられるＰＡＳ
は、溶融粘度ηm とＮ値の関係式、 Ｎ≧0.3 log10（ηm )+ 0.5・・・（１），Ｎ≧１．１０・・・（２） を満たす。より好ましくは、 Ｎ≧0.3 log10（ηm )+0.55・・・（６），Ｎ≧１．1 ０・・・（２） さらに好ましくは、 Ｎ≧0.3 log10（ηm )+0.６ ・・（７），Ｎ≧１．１０・・・（２） を満たす。
８０〜１０ｗｔ％であることが必要である。好ましく
は、７０〜１５ｗｔ％である。１０ｗｔ％未満である
と、寸法安定性に劣る。また、８０ｗｔ％を超えると、
流動性が著しく低下すると共に機械的強度が低下する。 （ａ）本発明に用いられるＰＡＳ 本発明に用いられるＰＡＳは、特に制限はなく、再製品
を用いることもできるが、以下の関係を満たすＰＡＳが
好適に用いられる。本発明に好適に用いられるＰＡＳ
は、溶融粘度ηm とＮ値の関係式、 Ｎ≧0.3 log10（ηm )+ 0.5・・・（１），Ｎ≧１．１０・・・（２） を満たす。より好ましくは、 Ｎ≧0.3 log10（ηm )+0.55・・・（６），Ｎ≧１．1 ０・・・（２） さらに好ましくは、 Ｎ≧0.3 log10（ηm )+0.６ ・・（７），Ｎ≧１．１０・・・（２） を満たす。
【００２５】前記関係式を満たすＰＡＳを用いた場合
は、従来の分岐ＰＡＳを用いた場合に比べ、同じ溶融粘
度におけるＮ値が大きく、バリ抑制性能に優れている。
従来の分岐ＰＡＳは、Ｎ値を大きくすると、溶融粘度も
増大し、結果として成形性悪化、特に射出成形性が悪く
なり、実用面で不利であった。前記関係式を満たすＰＡ
Ｓを用いた場合は、実用的な成形性を持つ溶融粘度領域
において、従来の分岐ＰＡＳを用いた場合に比べ、優れ
たバリ抑制性能を示す。
は、従来の分岐ＰＡＳを用いた場合に比べ、同じ溶融粘
度におけるＮ値が大きく、バリ抑制性能に優れている。
従来の分岐ＰＡＳは、Ｎ値を大きくすると、溶融粘度も
増大し、結果として成形性悪化、特に射出成形性が悪く
なり、実用面で不利であった。前記関係式を満たすＰＡ
Ｓを用いた場合は、実用的な成形性を持つ溶融粘度領域
において、従来の分岐ＰＡＳを用いた場合に比べ、優れ
たバリ抑制性能を示す。
【００２６】前記関係式を満たすＰＡＳにおけるＮ値は
１．１０以上であることが好ましい。より好ましくは
１．１０〜１．５０、さらに好ましくは１．２０〜１．
４５である。１．１０未満のＰＡＳを用いると成形時の
バリの低減が十分でなく、１．５０を超えるＰＡＳを用
いると機械的強度、特に靱性が低下することがあるう
え、溶融粘度が高すぎて成形条件が厳しくなる場合もあ
る。
１．１０以上であることが好ましい。より好ましくは
１．１０〜１．５０、さらに好ましくは１．２０〜１．
４５である。１．１０未満のＰＡＳを用いると成形時の
バリの低減が十分でなく、１．５０を超えるＰＡＳを用
いると機械的強度、特に靱性が低下することがあるう
え、溶融粘度が高すぎて成形条件が厳しくなる場合もあ
る。
【００２７】また、溶融粘度ηm は、射出、押出、ゲル
成形法等公知の成形法で成形可能な限り特に制限はない
が、好ましくは２０〜１５００Ｐａ・ｓ、更に好ましく
は６０〜１０００Ｐａ・ｓ、特に好ましくは８０〜８０
０Ｐａ・ｓである。２０Ｐａ・ｓ未満のＰＡＳを用いる
と、成形が困難、又は成形できても機械的物性、耐熱性
等、ＰＡＳの良好な特性が十分に発現されない恐れがあ
り、１５００Ｐａ・ｓを越えるＰＡＳを用いると成形が
困難、又は成形方法、成形条件の選択幅が非常に狭くな
る恐れがある。
成形法等公知の成形法で成形可能な限り特に制限はない
が、好ましくは２０〜１５００Ｐａ・ｓ、更に好ましく
は６０〜１０００Ｐａ・ｓ、特に好ましくは８０〜８０
０Ｐａ・ｓである。２０Ｐａ・ｓ未満のＰＡＳを用いる
と、成形が困難、又は成形できても機械的物性、耐熱性
等、ＰＡＳの良好な特性が十分に発現されない恐れがあ
り、１５００Ｐａ・ｓを越えるＰＡＳを用いると成形が
困難、又は成形方法、成形条件の選択幅が非常に狭くな
る恐れがある。
【００２８】前記関係式を満たすＰＡＳは、前記式
（１）及び（２）、好ましくは（６）及び（２）、特に
好ましくは（７）及び（２）を満たすうえに、さらに下
記 Ｆ≧５７ｌｏｇ10（ηm ）−６０・・（３）、Ｆ≧４０・・（４） を満たす。より好ましくは、 Ｆ≧５７ｌｏｇ10（ηm ）−５５・・（８）、Ｆ≧４０・・（４） 特に好ましくは、 Ｆ≧５７ｌｏｇ10（ηm ）−５０・・（９）、Ｆ≧４０・・（４） を満たす。
（１）及び（２）、好ましくは（６）及び（２）、特に
好ましくは（７）及び（２）を満たすうえに、さらに下
記 Ｆ≧５７ｌｏｇ10（ηm ）−６０・・（３）、Ｆ≧４０・・（４） を満たす。より好ましくは、 Ｆ≧５７ｌｏｇ10（ηm ）−５５・・（８）、Ｆ≧４０・・（４） 特に好ましくは、 Ｆ≧５７ｌｏｇ10（ηm ）−５０・・（９）、Ｆ≧４０・・（４） を満たす。
【００２９】このようなＰＡＳを用いた場合は、従来の
熱架橋ＰＡＳ等を用いた場合に比べ、同じ溶融粘度にお
いてより大きな曲げ強度を示す。本発明に好適に用いら
れるＰＡＳは、曲げ強度は４０ＭＰａ以上、好ましくは
５０ＭＰａ以上、特に好ましくは６０ＭＰａ以上であ
る。曲げ強度が４０ＭＰａ未満の場合、実用上使用でき
る用途が著しく狭くなる。
熱架橋ＰＡＳ等を用いた場合に比べ、同じ溶融粘度にお
いてより大きな曲げ強度を示す。本発明に好適に用いら
れるＰＡＳは、曲げ強度は４０ＭＰａ以上、好ましくは
５０ＭＰａ以上、特に好ましくは６０ＭＰａ以上であ
る。曲げ強度が４０ＭＰａ未満の場合、実用上使用でき
る用途が著しく狭くなる。
【００３０】本発明に好適に用いられるＰＡＳは、−Ａ
ｒ−Ｓ−（但しＡｒはアリール基）で表される繰り返し
単位を７０モル％以上含有している。代表的なものは、
下記構造式（Ｉ）
ｒ−Ｓ−（但しＡｒはアリール基）で表される繰り返し
単位を７０モル％以上含有している。代表的なものは、
下記構造式（Ｉ）
【００３１】
【化１】
【００３２】（式中、Ｒ1は炭素数６以下のアルキル基
及びアルコキシ基、フェニル基、カルボン酸及びその金
属塩、アミノ基、ニトロ基、並びにフッ素，塩素，臭素
等のハロゲン原子からなる群から選ばれる置換基であ
り、ｍは０〜４の整数である。）で示される繰り返し単
位を７０モル％以上有するＰＡＳであり、溶液粘度（ウ
ベローデ粘度計を用い、測定溶媒がα−クロロナフタレ
ン，測定濃度０.4ｇ／ｄｌ、測定温度２０６℃で測定し
た値）が、０．１３〜０．５０ｄｌ／ｇ、好ましくは
０．１５〜０．４５ｄｌ／ｇ、特に好ましくは０．２０
〜０．３５ｄｌ／ｇである。又、本発明に用いられるＰ
ＡＳは構造式（Ｉ）以外に共重合構成単位として、メタ
フェニレンスルフィド単位、オルソフェニレンスルフィ
ド単位、ｐ，ｐ’−ジフェニレンケトンスルフィド単
位、ｐ，ｐ’−ジフェニレンスルホンスルフィド単位、
ｐ，ｐ’−ビフェニレンスルフィド単位、ｐ，ｐ’−ジ
フェニレンエーテルスルフィド単位、ｐ，ｐ’−ジフェ
ニレンメチレンスルフィド単位、ｐ，ｐ’−ジフェニレ
ンクメニルスルフィド単位、ナフチルスルフィド単位な
どを３０モル％未満含んでいても良い。
及びアルコキシ基、フェニル基、カルボン酸及びその金
属塩、アミノ基、ニトロ基、並びにフッ素，塩素，臭素
等のハロゲン原子からなる群から選ばれる置換基であ
り、ｍは０〜４の整数である。）で示される繰り返し単
位を７０モル％以上有するＰＡＳであり、溶液粘度（ウ
ベローデ粘度計を用い、測定溶媒がα−クロロナフタレ
ン，測定濃度０.4ｇ／ｄｌ、測定温度２０６℃で測定し
た値）が、０．１３〜０．５０ｄｌ／ｇ、好ましくは
０．１５〜０．４５ｄｌ／ｇ、特に好ましくは０．２０
〜０．３５ｄｌ／ｇである。又、本発明に用いられるＰ
ＡＳは構造式（Ｉ）以外に共重合構成単位として、メタ
フェニレンスルフィド単位、オルソフェニレンスルフィ
ド単位、ｐ，ｐ’−ジフェニレンケトンスルフィド単
位、ｐ，ｐ’−ジフェニレンスルホンスルフィド単位、
ｐ，ｐ’−ビフェニレンスルフィド単位、ｐ，ｐ’−ジ
フェニレンエーテルスルフィド単位、ｐ，ｐ’−ジフェ
ニレンメチレンスルフィド単位、ｐ，ｐ’−ジフェニレ
ンクメニルスルフィド単位、ナフチルスルフィド単位な
どを３０モル％未満含んでいても良い。
【００３３】（ｂ）本発明に好適に用いられるＰＡＳの
製造方法 上述した前記の関係を満たす本発明に好適に用いられる
ＰＡＳを製造する方法は、以下のような製造方法が挙げ
られる。
製造方法 上述した前記の関係を満たす本発明に好適に用いられる
ＰＡＳを製造する方法は、以下のような製造方法が挙げ
られる。
【００３４】すなわち、溶液粘度が０．０５〜０．２５
ｄｌ／ｇであるＰＡＳのプレポリマー、該プレポリマー
が溶解している溶液又はスラリーのいずれかに分岐剤を
添加して、更に必要に応じて重合溶媒及び硫黄源を添加
して、２３０〜２９０℃で縮重合させること、及び重合
時の重合溶液が相分離していないことを特徴とする製造
方法により製造することができる。
ｄｌ／ｇであるＰＡＳのプレポリマー、該プレポリマー
が溶解している溶液又はスラリーのいずれかに分岐剤を
添加して、更に必要に応じて重合溶媒及び硫黄源を添加
して、２３０〜２９０℃で縮重合させること、及び重合
時の重合溶液が相分離していないことを特徴とする製造
方法により製造することができる。
【００３５】プレポリマーは、溶液粘度が０．０５〜
０．２５ｄｌ／ｇ、好ましくは０．０７〜０．２０ｄｌ
／ｇであり、分岐していないことを除けば、前記関係式
を満たすＰＡＳと同じ組成を有する。プレポリマーの溶
液粘度が０．０５ｄｌ／ｇ未満の場合、低分子量のＰＡ
Ｓも生成するため分子量分布が広くなり、その結果、成
形時にガスが発生したり、成形品の耐熱性が低下する恐
れがある。プレポリマーの溶融粘度が０．２５ｄｌ／ｇ
を超えると、ＰＡＳの高分子量化は進むが、その割りに
はＮ値や強度が向上しないため、前記関係式を満たすＰ
ＡＳが得られない。
０．２５ｄｌ／ｇ、好ましくは０．０７〜０．２０ｄｌ
／ｇであり、分岐していないことを除けば、前記関係式
を満たすＰＡＳと同じ組成を有する。プレポリマーの溶
液粘度が０．０５ｄｌ／ｇ未満の場合、低分子量のＰＡ
Ｓも生成するため分子量分布が広くなり、その結果、成
形時にガスが発生したり、成形品の耐熱性が低下する恐
れがある。プレポリマーの溶融粘度が０．２５ｄｌ／ｇ
を超えると、ＰＡＳの高分子量化は進むが、その割りに
はＮ値や強度が向上しないため、前記関係式を満たすＰ
ＡＳが得られない。
【００３６】プレポリマーの製造方法は、例えば本願比
較例３の様な公知の直鎖ＰＡＳの製造方法に準じて良
く、任意の溶液粘度のプレポリマーを得るために、重合
時間等を適宜設定すれば良い。重合時間は重合助剤や水
の有無等により変動するが、通常０．１〜４時間、好ま
しくは０．１〜２時間である。０．１時間より短いとプ
レポリマーの溶液粘度が０．０５ｄｌ／ｇ未満になるこ
とがあり、４時間を超えると溶液粘度が０．２５ｄｌ／
ｇを超えることがある。
較例３の様な公知の直鎖ＰＡＳの製造方法に準じて良
く、任意の溶液粘度のプレポリマーを得るために、重合
時間等を適宜設定すれば良い。重合時間は重合助剤や水
の有無等により変動するが、通常０．１〜４時間、好ま
しくは０．１〜２時間である。０．１時間より短いとプ
レポリマーの溶液粘度が０．０５ｄｌ／ｇ未満になるこ
とがあり、４時間を超えると溶液粘度が０．２５ｄｌ／
ｇを超えることがある。
【００３７】なお、前記のプレポリマーは、上記の特徴
を有する製造方法において分岐剤を添加して重合する前
に反応系に存在するＰＡＳを意味しており、低分子量の
いわゆるオリゴマーに限定されるものではなく、通常ポ
リマーと見なされる程度の分子量を有するものでもあり
得る。前記分岐剤は公知の分岐剤を使用して良く、例え
ば特開昭５６−２８２１７号公報に記載されている、ト
リクロロベンゼン、トリブロモベンゼン、テトラクロロ
ナフタレン等の３個以上のハロゲン置換基を持つポリハ
ロ芳香族化合物や、ジハロゲン化アニリン、ジハロゲン
化ニトロベンゼンが挙げられる。その中でも特に１，
２，４−トリクロロベンゼン、１，３，５−トリクロロ
ベンゼンが好ましい。
を有する製造方法において分岐剤を添加して重合する前
に反応系に存在するＰＡＳを意味しており、低分子量の
いわゆるオリゴマーに限定されるものではなく、通常ポ
リマーと見なされる程度の分子量を有するものでもあり
得る。前記分岐剤は公知の分岐剤を使用して良く、例え
ば特開昭５６−２８２１７号公報に記載されている、ト
リクロロベンゼン、トリブロモベンゼン、テトラクロロ
ナフタレン等の３個以上のハロゲン置換基を持つポリハ
ロ芳香族化合物や、ジハロゲン化アニリン、ジハロゲン
化ニトロベンゼンが挙げられる。その中でも特に１，
２，４−トリクロロベンゼン、１，３，５−トリクロロ
ベンゼンが好ましい。
【００３８】プレポリマーの繰り返し単位のモル数に対
する分岐剤の添加割合は、求める分岐度に合わせて定め
られるが、通常ば０．１〜１．５モル％、好ましくは
０．３〜１．２モル％、更に好ましくは０．５〜１．０
モル％である。分岐剤の添加割合が必要以上に多いと、
分岐度が必要以上に大きくなりすぎて、成形性悪化、強
度低下が起こることもあり、必要以上に少ないと分岐度
が小さく、成形時のバリ抑制性能が劣り，本発明の樹脂
組成物に用いた場合好ましくない場合がある。
する分岐剤の添加割合は、求める分岐度に合わせて定め
られるが、通常ば０．１〜１．５モル％、好ましくは
０．３〜１．２モル％、更に好ましくは０．５〜１．０
モル％である。分岐剤の添加割合が必要以上に多いと、
分岐度が必要以上に大きくなりすぎて、成形性悪化、強
度低下が起こることもあり、必要以上に少ないと分岐度
が小さく、成形時のバリ抑制性能が劣り，本発明の樹脂
組成物に用いた場合好ましくない場合がある。
【００３９】重合溶媒は、ＰＡＳの重合に使用できる公
知の溶媒を使用して良く、例えば特開昭５６−２８２１
７号公報に記載されて有機アミド溶媒が挙げられる。そ
の中でもＮ−メチル−２−ピロリドン（ＮＭＰ）が好ま
しい。重合に際し、重合溶媒が状況に応じて追加され
る。例えば、プレポリマーが固体状の場合は、重合を実
行できるに足る量、添加すべきであり、溶媒に溶解して
いる場合、若しくはスラリー状の場合は必ずしも重合溶
媒を添加する必要はない。
知の溶媒を使用して良く、例えば特開昭５６−２８２１
７号公報に記載されて有機アミド溶媒が挙げられる。そ
の中でもＮ−メチル−２−ピロリドン（ＮＭＰ）が好ま
しい。重合に際し、重合溶媒が状況に応じて追加され
る。例えば、プレポリマーが固体状の場合は、重合を実
行できるに足る量、添加すべきであり、溶媒に溶解して
いる場合、若しくはスラリー状の場合は必ずしも重合溶
媒を添加する必要はない。
【００４０】前記の製造法では、重合溶液中における重
合溶媒の存在量は、プレポリマーの繰り返し単位のモル
数に対し、モル比で２〜２０が好ましく、更に好ましく
は３〜１５である。前記硫黄源も公知のものが使用で
き、例えば特開昭５５−２８２１７号公報に記載されて
いるアルカリ金属スルフィドや、アルカリ土類金属スル
フィドが挙げられる。その中でも硫化リチウム，硫化ナ
トリウムが好ましい。
合溶媒の存在量は、プレポリマーの繰り返し単位のモル
数に対し、モル比で２〜２０が好ましく、更に好ましく
は３〜１５である。前記硫黄源も公知のものが使用で
き、例えば特開昭５５−２８２１７号公報に記載されて
いるアルカリ金属スルフィドや、アルカリ土類金属スル
フィドが挙げられる。その中でも硫化リチウム，硫化ナ
トリウムが好ましい。
【００４１】重合溶液中に含まれる硫黄源の存在量は、
プレポリマーの繰り返し単位のモル数に対し通常、０〜
１０モル％、好ましくは０．９〜６モル％である。１０モ
ル％を超えると、解重合等の分解反応が進むことがあ
る。更に必要なら水酸化リチウムを、プレポリマーの繰
り返し単位のモル数に対しモル比で、０〜１０、好まし
くは１〜５添加しても良い。
プレポリマーの繰り返し単位のモル数に対し通常、０〜
１０モル％、好ましくは０．９〜６モル％である。１０モ
ル％を超えると、解重合等の分解反応が進むことがあ
る。更に必要なら水酸化リチウムを、プレポリマーの繰
り返し単位のモル数に対しモル比で、０〜１０、好まし
くは１〜５添加しても良い。
【００４２】重合温度は、重合時の重合溶液が相分離せ
ず、均一相を保つように、２３０〜２９０℃、好ましく
は２４０〜２８０℃、特に好ましくは２５０℃〜２７５
℃とする。プレポリマー及び重合中に生成するＰＡＳが
溶媒に溶解して相分離しない範囲で多段階に変化させて
も良い。重合時間は特に制限はないが、通常、０．１〜
２４時間、好ましくは０．５〜１０時間、特に好ましく
は０．５〜２時間である。重合時間は、重合温度、触媒
等により影響されるが、必要以上に長過ぎても、得られ
るＰＡＳの強度が低下したり、一部ＰＡＳが分解して低
分子量成分が増えたＰＡＳが得られることもあり、経済
的にも物性面でも不利になる恐れがある。
ず、均一相を保つように、２３０〜２９０℃、好ましく
は２４０〜２８０℃、特に好ましくは２５０℃〜２７５
℃とする。プレポリマー及び重合中に生成するＰＡＳが
溶媒に溶解して相分離しない範囲で多段階に変化させて
も良い。重合時間は特に制限はないが、通常、０．１〜
２４時間、好ましくは０．５〜１０時間、特に好ましく
は０．５〜２時間である。重合時間は、重合温度、触媒
等により影響されるが、必要以上に長過ぎても、得られ
るＰＡＳの強度が低下したり、一部ＰＡＳが分解して低
分子量成分が増えたＰＡＳが得られることもあり、経済
的にも物性面でも不利になる恐れがある。
【００４３】前記の重合方法において、重合時の重合溶
液の相分離を防ぎ、均一相を保持する方法としては、重
合温度を適切に設定する以外に、重合溶液中の重合副成
塩を減らすか、水分量を適切に設定することが挙げられ
る。重合副成塩を減らす方法としては、例えば、水、Ｎ
ＭＰ等の重合溶媒で洗浄したプレポリマーを用いること
が挙げられる。
液の相分離を防ぎ、均一相を保持する方法としては、重
合温度を適切に設定する以外に、重合溶液中の重合副成
塩を減らすか、水分量を適切に設定することが挙げられ
る。重合副成塩を減らす方法としては、例えば、水、Ｎ
ＭＰ等の重合溶媒で洗浄したプレポリマーを用いること
が挙げられる。
【００４４】重合溶液中の水分量は、本発明の効果を阻
害しない限り特に制限されないが、反応溶液の重量を１
００％として１０％以内、特に５％以内であるのが好ま
しい。水分量が１０％を越えると、重合溶液が相分離す
るおそれがある。また、プレポリマーに分岐剤等を添加
した直後の重合溶液中に含まれるジハロ芳香族化合物
は、プレポリマーの繰り返しモル数とジハロ芳香族化合
物のモル数の総和に対し、３０モル％以下であることが
好ましく、より好ましくは２０モル％以下、特に好まし
くは１０モル％以下である。
害しない限り特に制限されないが、反応溶液の重量を１
００％として１０％以内、特に５％以内であるのが好ま
しい。水分量が１０％を越えると、重合溶液が相分離す
るおそれがある。また、プレポリマーに分岐剤等を添加
した直後の重合溶液中に含まれるジハロ芳香族化合物
は、プレポリマーの繰り返しモル数とジハロ芳香族化合
物のモル数の総和に対し、３０モル％以下であることが
好ましく、より好ましくは２０モル％以下、特に好まし
くは１０モル％以下である。
【００４５】重合溶液中にジハロ芳香族化合物が多い
と、最終的に得られるＰＡＳの分子量分布が広くなり、
ＰＡＳの耐熱性が低下したり、重合副生塩が多く発生
し、重合溶液が相分離する恐れがある。ジハロ芳香族化
合物の存在量が少ない重合溶液を得るためには、プレポ
リマーを合成する際、ジハロ芳香族化合物の転化率が、
好ましくは７０モル％以上、より好ましくは８０モル％
以上、特に好ましくは９０モル％より大きくなるまで反
応させるか、プレポリマ−を含む溶液から、プレポリマ
−を析出させた後、水やＮＭＰ等の重合溶媒や塩化メチ
レン、アセトン等の有機溶媒で十分に洗浄すれば良い。
と、最終的に得られるＰＡＳの分子量分布が広くなり、
ＰＡＳの耐熱性が低下したり、重合副生塩が多く発生
し、重合溶液が相分離する恐れがある。ジハロ芳香族化
合物の存在量が少ない重合溶液を得るためには、プレポ
リマーを合成する際、ジハロ芳香族化合物の転化率が、
好ましくは７０モル％以上、より好ましくは８０モル％
以上、特に好ましくは９０モル％より大きくなるまで反
応させるか、プレポリマ−を含む溶液から、プレポリマ
−を析出させた後、水やＮＭＰ等の重合溶媒や塩化メチ
レン、アセトン等の有機溶媒で十分に洗浄すれば良い。
【００４６】重合後が終了した後の反応溶液から、本発
明のＰＡＳを取り出す方法は公知の方法で良い。例えば
水等の相分離剤を添加して冷却させることで、顆粒及び
／又は粉末状ＰＡＳとして取り出す方法、水等の相分離
剤を添加し、かつＰＡＳが析出しない温度に保持して相
分離剤させ、反応槽の下部からＰＡＳ相（液相）で取り
出す方法が挙げられる。
明のＰＡＳを取り出す方法は公知の方法で良い。例えば
水等の相分離剤を添加して冷却させることで、顆粒及び
／又は粉末状ＰＡＳとして取り出す方法、水等の相分離
剤を添加し、かつＰＡＳが析出しない温度に保持して相
分離剤させ、反応槽の下部からＰＡＳ相（液相）で取り
出す方法が挙げられる。
【００４７】取り出したＰＡＳは水、ＮＭＰ等の有機溶
媒で洗浄した後、フラッシュ法で洗浄液を除去する等、
公知の方法で精製することができる。 （ｃ）本発明に用いられる無機フィラー 本発明に用いられる無機フィラーとしては、特に制限は
なく、例えば、ガラス繊維、炭素繊維、アラミド繊維、
チタン酸カリウムウィスカ、炭化ケイ素ウィスカ、マイ
カセラミック繊維、ウォストナイト、マイカ、タルク、
シリカ、アルミナ、カオリン、クレー、シリカアルミ
ナ、カーボンブラック、炭酸カルシウム、酸化チタン、
炭酸リチウム、二硫化モリブデン、黒鉛、酸化鉄、ガラ
スビーズ、リン酸カルシウム、硫酸カルシウム、炭酸マ
グネシウム、リン酸マグネシウム、窒化ケイ素、ハイド
ロタルサイト等が用いられる。これらは単独で用いて
も、２種以上組み合わせても差し支えない。
媒で洗浄した後、フラッシュ法で洗浄液を除去する等、
公知の方法で精製することができる。 （ｃ）本発明に用いられる無機フィラー 本発明に用いられる無機フィラーとしては、特に制限は
なく、例えば、ガラス繊維、炭素繊維、アラミド繊維、
チタン酸カリウムウィスカ、炭化ケイ素ウィスカ、マイ
カセラミック繊維、ウォストナイト、マイカ、タルク、
シリカ、アルミナ、カオリン、クレー、シリカアルミ
ナ、カーボンブラック、炭酸カルシウム、酸化チタン、
炭酸リチウム、二硫化モリブデン、黒鉛、酸化鉄、ガラ
スビーズ、リン酸カルシウム、硫酸カルシウム、炭酸マ
グネシウム、リン酸マグネシウム、窒化ケイ素、ハイド
ロタルサイト等が用いられる。これらは単独で用いて
も、２種以上組み合わせても差し支えない。
【００４８】また、これらの無機フィラーと共に各種カ
ップリング剤、例えば、アミノシラン系、メルカプトシ
ラン系、エポキシシラン系等や無機系や有機系の顔料を
用いることができる。さらに、特性を損ねない程度に他
の樹脂を添加しても良い。２．本発明のポリアリーレン
スルフィド樹脂組成物の特徴本発明の樹脂組成物は下記
の測定方法により測定した以下の特徴を有する。 （１）バリ量 本発明の樹脂組成物は、バリ量が１２０μｍ以下である
ことが必要である。好ましくは１００μｍ以下、より好
ましくは９０以下である。１２０μｍを超えると精密成
形等の精度が要求される用途に適用することができず好
ましくない。なお、バリ量は前記（ａ）に記載した方法
により評価した。 （２）ウエルド強度 本発明の樹脂組成物は、ウエルド強度５０ＭＰａ以上で
あることが必要である。好ましくは６０ＭＰａ以上、よ
り好ましくは７０ＭＰａ以上である。５０ＭＰａ未満で
は、機械的強度が低下し好ましくない。なお、ウエルド
強度は前記（ｂ）に記載した方法により評価した。 （３）スパイラルフロー長さ 本発明の樹脂組成物は、厚み１ｍｍのスパイラルフロー
長さが１００ｍｍ以上であることが必要である。好まし
くは１１０ｍｍ以上、より好ましくは１２０ｍｍ以上で
ある。１００ｍｍ未満では、流動性が低下し好ましくな
い。なお、スパイラルフロー長さは前記（ｃ）に記載し
た方法により評価した。３．本発明の樹脂組成物の製造
方法本発明の樹脂組成物を製造する方法としては、特に
制限はないが、好ましくは前記ＰＡＳと無機フィラー及
び必要に応じて各種カップリング剤、安定剤等の添加剤
や他の樹脂等を所望の割合で混合し、２軸混練機を用い
て押し出すことにより製造することができる。押出機の
温度は、通常２８０〜３４０℃の範囲で行えばよい。 〔ＩＩ〕本発明の成形体 本発明の成形体は、前記の樹脂組成物を射出成形により
製造したものである。射出成形の樹脂温度は、通常２８
０〜３４０℃の範囲で行えばよい。本発明の成形体とし
ては、射出成形品であれば特に制限はなく、各種電気電
子部品、機械部品及び自動車部品等を挙げることができ
る。 〔ＩＩＩ〕本発明のコネクター 本発明のコネクターは、前記の樹脂組成物を射出成形に
より製造したものであり、少なくとも２つの電気電子機
器部品等の部品相互間を電気的及び機械的に接続するた
めの接続具であって、その形状または構造については特
に制限はない。
ップリング剤、例えば、アミノシラン系、メルカプトシ
ラン系、エポキシシラン系等や無機系や有機系の顔料を
用いることができる。さらに、特性を損ねない程度に他
の樹脂を添加しても良い。２．本発明のポリアリーレン
スルフィド樹脂組成物の特徴本発明の樹脂組成物は下記
の測定方法により測定した以下の特徴を有する。 （１）バリ量 本発明の樹脂組成物は、バリ量が１２０μｍ以下である
ことが必要である。好ましくは１００μｍ以下、より好
ましくは９０以下である。１２０μｍを超えると精密成
形等の精度が要求される用途に適用することができず好
ましくない。なお、バリ量は前記（ａ）に記載した方法
により評価した。 （２）ウエルド強度 本発明の樹脂組成物は、ウエルド強度５０ＭＰａ以上で
あることが必要である。好ましくは６０ＭＰａ以上、よ
り好ましくは７０ＭＰａ以上である。５０ＭＰａ未満で
は、機械的強度が低下し好ましくない。なお、ウエルド
強度は前記（ｂ）に記載した方法により評価した。 （３）スパイラルフロー長さ 本発明の樹脂組成物は、厚み１ｍｍのスパイラルフロー
長さが１００ｍｍ以上であることが必要である。好まし
くは１１０ｍｍ以上、より好ましくは１２０ｍｍ以上で
ある。１００ｍｍ未満では、流動性が低下し好ましくな
い。なお、スパイラルフロー長さは前記（ｃ）に記載し
た方法により評価した。３．本発明の樹脂組成物の製造
方法本発明の樹脂組成物を製造する方法としては、特に
制限はないが、好ましくは前記ＰＡＳと無機フィラー及
び必要に応じて各種カップリング剤、安定剤等の添加剤
や他の樹脂等を所望の割合で混合し、２軸混練機を用い
て押し出すことにより製造することができる。押出機の
温度は、通常２８０〜３４０℃の範囲で行えばよい。 〔ＩＩ〕本発明の成形体 本発明の成形体は、前記の樹脂組成物を射出成形により
製造したものである。射出成形の樹脂温度は、通常２８
０〜３４０℃の範囲で行えばよい。本発明の成形体とし
ては、射出成形品であれば特に制限はなく、各種電気電
子部品、機械部品及び自動車部品等を挙げることができ
る。 〔ＩＩＩ〕本発明のコネクター 本発明のコネクターは、前記の樹脂組成物を射出成形に
より製造したものであり、少なくとも２つの電気電子機
器部品等の部品相互間を電気的及び機械的に接続するた
めの接続具であって、その形状または構造については特
に制限はない。
【００４９】
【実施例】以下、本発明を実施例によってさらに具体的
に説明する。なお、評価は次の方法で行なった。 (1) 溶融粘度（ηm ） キャピラリーレオメーター（東洋精機社製、キャピログ
ラフＩ型相当）を用いて、樹脂温度３００℃、オリフィ
ス半径１ｍｍ，オリフィス長さ４０ｍｍの条件下で前述
の算出方法により求めた。 (2) 分岐度指数（Ｎ値） 各剪断速度における溶融粘度の値を５点以上求め、各々
のｌｏｇ値について最小自乗法によりｌｏｇηをｌｏｇ
γの関数としてｌｏｇη＝ｆ（ｌｏｇγ）を求め、前述
の方法により分岐度指数Ｎ値を算出した。 (3) 曲げ強度（Ｆ） 試料を３２０℃、５０ｋｇｆ／ｃｍ2 で長さ５０ｍｍ×
２ｍｍにプレス成形し、２２０℃、２時間アニ−ルした
ものを、スパン４０ｍｍ，テストスピ−ド１．０ｍｍ／
分で測定した値。（島津製作所株式会社，精密万能試験
機：島津オ−トグラフＩＳ−５０００Ｂを使用） (4) バリ量 バリ量は、前記（ａ）に記載した方法により測定し、評
価した。なお、バリ量は万能投影機で測定した。 (5) ウエルド強度 ウエルド強度は、前記（ｂ）に記載した方法により測定
し、評価した。 (6) スパイラルフロー長さ スパイラルフロー長さは、前記（ｃ）に記載した方法に
より測定し、評価した。 ［実施例１］ステンレス製１０リットルオートクレーブ
に、硫化リチウム５４０．８ｇ、ＮＭＰ５．１リット
ル、パラジクロロベンゼン（ＰＤＣＢ）１６９５．７
ｇ、水酸化リチウム５．３ｇ、水３１８．１ｇを仕込
み、窒素雰囲気下、２６０℃まで昇温し、０．５時間反
応させ、プレポリマ−を合成した。
に説明する。なお、評価は次の方法で行なった。 (1) 溶融粘度（ηm ） キャピラリーレオメーター（東洋精機社製、キャピログ
ラフＩ型相当）を用いて、樹脂温度３００℃、オリフィ
ス半径１ｍｍ，オリフィス長さ４０ｍｍの条件下で前述
の算出方法により求めた。 (2) 分岐度指数（Ｎ値） 各剪断速度における溶融粘度の値を５点以上求め、各々
のｌｏｇ値について最小自乗法によりｌｏｇηをｌｏｇ
γの関数としてｌｏｇη＝ｆ（ｌｏｇγ）を求め、前述
の方法により分岐度指数Ｎ値を算出した。 (3) 曲げ強度（Ｆ） 試料を３２０℃、５０ｋｇｆ／ｃｍ2 で長さ５０ｍｍ×
２ｍｍにプレス成形し、２２０℃、２時間アニ−ルした
ものを、スパン４０ｍｍ，テストスピ−ド１．０ｍｍ／
分で測定した値。（島津製作所株式会社，精密万能試験
機：島津オ−トグラフＩＳ−５０００Ｂを使用） (4) バリ量 バリ量は、前記（ａ）に記載した方法により測定し、評
価した。なお、バリ量は万能投影機で測定した。 (5) ウエルド強度 ウエルド強度は、前記（ｂ）に記載した方法により測定
し、評価した。 (6) スパイラルフロー長さ スパイラルフロー長さは、前記（ｃ）に記載した方法に
より測定し、評価した。 ［実施例１］ステンレス製１０リットルオートクレーブ
に、硫化リチウム５４０．８ｇ、ＮＭＰ５．１リット
ル、パラジクロロベンゼン（ＰＤＣＢ）１６９５．７
ｇ、水酸化リチウム５．３ｇ、水３１８．１ｇを仕込
み、窒素雰囲気下、２６０℃まで昇温し、０．５時間反
応させ、プレポリマ−を合成した。
【００５０】プレポリマ−を反応液から分離し、ＮＭＰ
次いで水、アセトンを用いて洗浄し、１２０℃、８時間
減圧乾燥した。得られたプレポリマ−の溶液粘度は０．
１４ｄｌ／ｇであった。次いで１リットルオートクレー
ブに、プレポリマ−５１．８４ｇ、硫化リチウム０．５
５ｇ，トリクロロベンゼン（ＴＣＢ）０．７３ｇ，水酸
化リチウム０．６ｇ、水８．６５ｇ、ＮＭＰ２１６．３
２ｇを仕込み、窒素雰囲気下、２６０℃で１時間反応さ
せ（本重合）、ポリマーを合成した。仕込んだ重合成分
が重合溶媒に溶解してから重合終了時まで、重合溶液は
相分離しなかった。
次いで水、アセトンを用いて洗浄し、１２０℃、８時間
減圧乾燥した。得られたプレポリマ−の溶液粘度は０．
１４ｄｌ／ｇであった。次いで１リットルオートクレー
ブに、プレポリマ−５１．８４ｇ、硫化リチウム０．５
５ｇ，トリクロロベンゼン（ＴＣＢ）０．７３ｇ，水酸
化リチウム０．６ｇ、水８．６５ｇ、ＮＭＰ２１６．３
２ｇを仕込み、窒素雰囲気下、２６０℃で１時間反応さ
せ（本重合）、ポリマーを合成した。仕込んだ重合成分
が重合溶媒に溶解してから重合終了時まで、重合溶液は
相分離しなかった。
【００５１】重合溶液を冷却して、ポリマーを析出させ
たのち、遠心分離機で重合溶媒を分離した。得られた重
合体をＮＭＰ次いで水、アセトンを用いて洗浄し、１２
０℃、８時間減圧乾燥した。得られたポリマ−の溶融粘
度は３６４Ｐａ・ｓ、Ｎ値は１．４９、Ｆは１２４ＭＰ
ａであった。得られた結果を表１に示した。次に、得ら
れたポリマーにエポキシシラン系シランカップリング剤
（東レ・ダウコウニング製ＳＨ６０４０）を表１に示し
た割合で配合した後、２軸混練機を用い、ガラス繊維
（旭ファイバーガラス製ＪＡＦ５９１）を押出機の下流
より投入しながら３１０°Ｃでペレット化した。得られ
たペレットについて、バリ、ウエルド強度及びスパイラ
ルフロ−長さを評価した。結果を表２に示した。 ［実施例２］プレポリマーに添加する硫化リチウムの量
を０．４８ｇ、ＴＣＢの量を０．６４ｇに変えた以外
は、実施例１と同様に操作し、ポリマーを合成した。得
られたポリマ−の溶融粘度は１２７Ｐａ・ｓ、Ｎ値は
１．２３、Ｆは８０ＭＰａであった。得られた結果を表
１に示した。
たのち、遠心分離機で重合溶媒を分離した。得られた重
合体をＮＭＰ次いで水、アセトンを用いて洗浄し、１２
０℃、８時間減圧乾燥した。得られたポリマ−の溶融粘
度は３６４Ｐａ・ｓ、Ｎ値は１．４９、Ｆは１２４ＭＰ
ａであった。得られた結果を表１に示した。次に、得ら
れたポリマーにエポキシシラン系シランカップリング剤
（東レ・ダウコウニング製ＳＨ６０４０）を表１に示し
た割合で配合した後、２軸混練機を用い、ガラス繊維
（旭ファイバーガラス製ＪＡＦ５９１）を押出機の下流
より投入しながら３１０°Ｃでペレット化した。得られ
たペレットについて、バリ、ウエルド強度及びスパイラ
ルフロ−長さを評価した。結果を表２に示した。 ［実施例２］プレポリマーに添加する硫化リチウムの量
を０．４８ｇ、ＴＣＢの量を０．６４ｇに変えた以外
は、実施例１と同様に操作し、ポリマーを合成した。得
られたポリマ−の溶融粘度は１２７Ｐａ・ｓ、Ｎ値は
１．２３、Ｆは８０ＭＰａであった。得られた結果を表
１に示した。
【００５２】得られたポリマーを用いた以外は実施例１
と同様にペレット化し、評価を行った。結果を表２に示
した。 ［実施例３］プレポリマーの合成時間を１ｈｒとして溶
液粘度０．１７ｄｌ／ｇのプレポリマーを合成し、次の
重合に用いたこと、硫化リチウムの量を０．３４ｇ、Ｔ
ＣＢの量を０．４５ｇに変えた以外は、実施例１と同様
に操作し、ポリマーを合成した。得られたポリマ−の溶
融粘度は２４３Ｐａ・ｓ、Ｎ値は１．３０、Ｆは１０２
ＭＰａであった。得られた結果を表１に示した。
と同様にペレット化し、評価を行った。結果を表２に示
した。 ［実施例３］プレポリマーの合成時間を１ｈｒとして溶
液粘度０．１７ｄｌ／ｇのプレポリマーを合成し、次の
重合に用いたこと、硫化リチウムの量を０．３４ｇ、Ｔ
ＣＢの量を０．４５ｇに変えた以外は、実施例１と同様
に操作し、ポリマーを合成した。得られたポリマ−の溶
融粘度は２４３Ｐａ・ｓ、Ｎ値は１．３０、Ｆは１０２
ＭＰａであった。得られた結果を表１に示した。
【００５３】得られたポリマーを用いた以外は実施例１
と同様にペレット化し、評価を行った。結果を表２に示
した。 ［実施例４］プレポリマーの合成時間を０.1ｈｒとして
溶液粘度０．１１ｄｌ／ｇのプレポリマーを合成し、次
の重合に用いたこと、硫化リチウムの量を０.7５ｇ、Ｔ
ＣＢの量を０．９１ｇに変えた以外は、実施例１と同様
に操作し、ポリマーを合成した。得られたポリマ−の溶
融粘度は１３５Ｐａ・ｓ、Ｎ値は１.3３、Ｆは７６ＭＰ
ａであった。得られた結果を表１に示した。
と同様にペレット化し、評価を行った。結果を表２に示
した。 ［実施例４］プレポリマーの合成時間を０.1ｈｒとして
溶液粘度０．１１ｄｌ／ｇのプレポリマーを合成し、次
の重合に用いたこと、硫化リチウムの量を０.7５ｇ、Ｔ
ＣＢの量を０．９１ｇに変えた以外は、実施例１と同様
に操作し、ポリマーを合成した。得られたポリマ−の溶
融粘度は１３５Ｐａ・ｓ、Ｎ値は１.3３、Ｆは７６ＭＰ
ａであった。得られた結果を表１に示した。
【００５４】得られたポリマーを用いた以外は実施例１
と同様にペレット化し、評価を行った。結果を表２に示
した。 ［実施例５］プレポリマーに、更にチオフェノール０．
８３ｇを加えた以外は、実施例１と同様に操作し、ポリ
マーを合成した。得られたポリマ−の溶融粘度は１１１
Ｐａ・ｓ、Ｎ値は１．１８、Ｆは８２ＭＰａであった。
得られた結果を表１に示した。
と同様にペレット化し、評価を行った。結果を表２に示
した。 ［実施例５］プレポリマーに、更にチオフェノール０．
８３ｇを加えた以外は、実施例１と同様に操作し、ポリ
マーを合成した。得られたポリマ−の溶融粘度は１１１
Ｐａ・ｓ、Ｎ値は１．１８、Ｆは８２ＭＰａであった。
得られた結果を表１に示した。
【００５５】得られたポリマーを用いた以外は実施例１
と同様にペレット化し、評価を行った。結果を表２に示
した。 ［実施例６］本重合時間を０．５時間にした以外は、実
施例１と同様に操作しポリマーを合成した。得られたポ
リマ−の溶融粘度は１３５Ｐａ・ｓ、Ｎ値は１.3３、Ｆ
は７６ＭＰａであった。得られた結果を表１に示した。
と同様にペレット化し、評価を行った。結果を表２に示
した。 ［実施例６］本重合時間を０．５時間にした以外は、実
施例１と同様に操作しポリマーを合成した。得られたポ
リマ−の溶融粘度は１３５Ｐａ・ｓ、Ｎ値は１.3３、Ｆ
は７６ＭＰａであった。得られた結果を表１に示した。
【００５６】得られたポリマーを用いた以外は実施例１
と同様にペレット化し、評価を行った。結果を表２に示
した。 ［実施例７］プレポリマーに添加するＴＣＢの量を０．
４５ｇに変えて、本重合時間を２時間に変えた以外は、
実施例１と同様に操作しポリマーを合成した。得られた
ポリマ−の溶融粘度は３６４Ｐａ・ｓ、Ｎ値は１.3２、
Ｆは７２ＭＰａであった。得られた結果を表１に示し
た。
と同様にペレット化し、評価を行った。結果を表２に示
した。 ［実施例７］プレポリマーに添加するＴＣＢの量を０．
４５ｇに変えて、本重合時間を２時間に変えた以外は、
実施例１と同様に操作しポリマーを合成した。得られた
ポリマ−の溶融粘度は３６４Ｐａ・ｓ、Ｎ値は１.3２、
Ｆは７２ＭＰａであった。得られた結果を表１に示し
た。
【００５７】得られたポリマーを用いた以外は実施例１
と同様にペレット化し、評価を行った。結果を表２に示
した。 ［実施例８］プレポリマーに添加する水酸化リチウムを
０．２４ｇに変えた以外は、実施例１と同様に操作しポ
リマーを合成した。得られたポリマ−の溶融粘度は２３
６Ｐａ・ｓ、Ｎ値は１.3８、Ｆは１０４ＭＰａであっ
た。得られた結果を表１に示した。
と同様にペレット化し、評価を行った。結果を表２に示
した。 ［実施例８］プレポリマーに添加する水酸化リチウムを
０．２４ｇに変えた以外は、実施例１と同様に操作しポ
リマーを合成した。得られたポリマ−の溶融粘度は２３
６Ｐａ・ｓ、Ｎ値は１.3８、Ｆは１０４ＭＰａであっ
た。得られた結果を表１に示した。
【００５８】得られたポリマーを用いた以外は実施例１
と同様にペレット化し、評価を行った。結果を表２に示
した。 ［実施例９］実施例３で得られたプレポリマーに添加す
るＴＣＢの量を０．５４ｇに変えた以外は、実施例１と
同様に操作しポリマーを合成した。得られたポリマ−の
溶融粘度は６９６Ｐａ・ｓ、Ｎ値は１.4４、Ｆは１１８
ＭＰａであった。得られた結果を表１に示した。
と同様にペレット化し、評価を行った。結果を表２に示
した。 ［実施例９］実施例３で得られたプレポリマーに添加す
るＴＣＢの量を０．５４ｇに変えた以外は、実施例１と
同様に操作しポリマーを合成した。得られたポリマ−の
溶融粘度は６９６Ｐａ・ｓ、Ｎ値は１.4４、Ｆは１１８
ＭＰａであった。得られた結果を表１に示した。
【００５９】得られたポリマーを用いた以外は実施例１
と同様にペレット化し、評価を行った。結果を表２に示
した。 ［実施例１０］実施例１で得られたポリマーを用い、エ
ポキシシラン系シランカップリング剤（東レ・ダウコウ
ニング製ＳＨ６０４０）を用いなかった以外は実施例１
と同様に行った。結果を表２に示した。 ［比較例１］１リットルオートクレーブに、ＰＤＣＢ１
１０．２６ｇ、硫化リチウム３４．４６ｇ、ＴＣＢ１．
６３ｇ、水２４．５３ｇ、ＮＭＰ３３４．２１ｇを仕込
み、窒素雰囲気下、２６０℃、３時間反応し、ポリマー
を合成した。
と同様にペレット化し、評価を行った。結果を表２に示
した。 ［実施例１０］実施例１で得られたポリマーを用い、エ
ポキシシラン系シランカップリング剤（東レ・ダウコウ
ニング製ＳＨ６０４０）を用いなかった以外は実施例１
と同様に行った。結果を表２に示した。 ［比較例１］１リットルオートクレーブに、ＰＤＣＢ１
１０．２６ｇ、硫化リチウム３４．４６ｇ、ＴＣＢ１．
６３ｇ、水２４．５３ｇ、ＮＭＰ３３４．２１ｇを仕込
み、窒素雰囲気下、２６０℃、３時間反応し、ポリマー
を合成した。
【００６０】ポリマーを反応液から分離し、ＮＭＰ次い
で水、アセトンを用いて洗浄し、１２０℃、８時間減圧
乾燥した。得られたポリマ−の溶融粘度は１７９Ｐａ・
ｓ、Ｎ値は１．４０、Ｆは４１ＭＰａであった。得られ
た結果を表１に示した。得られたポリマーを用いた以外
は実施例１と同様にペレット化し、評価を行った。結果
を表２に示した。 ［比較例２］ＴＣＢの量を０．６９ｇ、水の量を１０．
０９ｇに変えた以外は、比較例１と同様の操作を行なっ
た。得られたポリマ−の溶融粘度は２４５Ｐａ・ｓ、Ｎ
値は１．３０、Ｆは５８ＭＰａであった。得られた結果
を表１に示した。
で水、アセトンを用いて洗浄し、１２０℃、８時間減圧
乾燥した。得られたポリマ−の溶融粘度は１７９Ｐａ・
ｓ、Ｎ値は１．４０、Ｆは４１ＭＰａであった。得られ
た結果を表１に示した。得られたポリマーを用いた以外
は実施例１と同様にペレット化し、評価を行った。結果
を表２に示した。 ［比較例２］ＴＣＢの量を０．６９ｇ、水の量を１０．
０９ｇに変えた以外は、比較例１と同様の操作を行なっ
た。得られたポリマ−の溶融粘度は２４５Ｐａ・ｓ、Ｎ
値は１．３０、Ｆは５８ＭＰａであった。得られた結果
を表１に示した。
【００６１】得られたポリマーを用いた以外は実施例１
と同様にペレット化し、評価を行った。結果を表２に示
した。 ［比較例３］ＴＣＢを添加せず、水の量を１０．０９ｇ
に変えた以外は、比較例１と同様の操作を行なった。得
られたポリマ−の溶融粘度は１００Ｐａ・ｓ、Ｎ値は
１．０１、Ｆは１１２ＭＰａであった。得られた結果を
表１に示した。
と同様にペレット化し、評価を行った。結果を表２に示
した。 ［比較例３］ＴＣＢを添加せず、水の量を１０．０９ｇ
に変えた以外は、比較例１と同様の操作を行なった。得
られたポリマ−の溶融粘度は１００Ｐａ・ｓ、Ｎ値は
１．０１、Ｆは１１２ＭＰａであった。得られた結果を
表１に示した。
【００６２】得られたポリマーを用いた以外は実施例１
と同様にペレット化し、評価を行った。結果を表２に示
した。 ［比較例４］２６０℃で１時間経た後に、ＴＣＢを１．
６３ｇ添加し、更に１時間反応を続けた以外は比較例１
と同様に行なった。得られたポリマ−の溶融粘度は１８
９Ｐａ・ｓ、Ｎ値は１．３４，Ｆは５５ＭＰａであっ
た。得られた結果を表１に示した。
と同様にペレット化し、評価を行った。結果を表２に示
した。 ［比較例４］２６０℃で１時間経た後に、ＴＣＢを１．
６３ｇ添加し、更に１時間反応を続けた以外は比較例１
と同様に行なった。得られたポリマ−の溶融粘度は１８
９Ｐａ・ｓ、Ｎ値は１．３４，Ｆは５５ＭＰａであっ
た。得られた結果を表１に示した。
【００６３】得られたポリマーを用いた以外は実施例１
と同様にペレット化し、評価を行った。結果を表２に示
した。 ［比較例５］ポリマーとして、東レ−フィリップス・ペ
トロケミカル社製Ｍ２５８８用いた以外は実施例１と同
様にペレット化し、評価を行った。結果を表２に示し
た。 ［比較例６］ポリマーとして、呉羽化学工業社製フォー
トロンＫＰＳを用いた以外は実施例１と同様にペレット
化し、評価を行った。結果を表２に示した。
と同様にペレット化し、評価を行った。結果を表２に示
した。 ［比較例５］ポリマーとして、東レ−フィリップス・ペ
トロケミカル社製Ｍ２５８８用いた以外は実施例１と同
様にペレット化し、評価を行った。結果を表２に示し
た。 ［比較例６］ポリマーとして、呉羽化学工業社製フォー
トロンＫＰＳを用いた以外は実施例１と同様にペレット
化し、評価を行った。結果を表２に示した。
【００６４】
【表１】
【００６５】
【表２】
【００６６】
【発明の効果】本発明のポリアリーレンスルフィド樹脂
組成物は、成形時のバリ発生量が極めて少なく、ウエル
ド強度に優れるうえ、流動特性に優れることから、射出
成形法による精密成形品の成形材料やコネクター等の種
々の成形品に好適に用いることができる。
組成物は、成形時のバリ発生量が極めて少なく、ウエル
ド強度に優れるうえ、流動特性に優れることから、射出
成形法による精密成形品の成形材料やコネクター等の種
々の成形品に好適に用いることができる。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 ＦＩ // Ｃ０８Ｊ 5/00 ＣＥＺ Ｃ０８Ｊ 5/00 ＣＥＺ (72)発明者 千賀 実 千葉県市原市姉先海岸１番地１ (72)発明者 菅 浩一 千葉県袖ヶ浦市上泉1280 (72)発明者 関 賢治 千葉県袖ヶ浦市上泉1280
Claims (7)
- 【請求項１】 ポリアリーレンスルフィド（Ａ）：２０
〜９０ｗｔ％と無機フィラー（Ｂ）：８０〜１０ｗｔ％
とからなるポリアリーレンスルフィド樹脂組成物であっ
て、バリ量が１２０μｍ以下であり、ウエルド強度が５
０ＭＰａ以上であり、かつ厚み１ｍｍのスパイラルフロ
ー長さが１００ｍｍ以上であることを特徴とするポリア
リーレンスルフィド樹脂組成物。 - 【請求項２】 ポリアリーレンスルフィド（Ａ）が下記
式（１）〜（４）を満たす請求項１記載のポリアリーレ
ンスルフィド樹脂組成物。 Ｎ≧０．３×ｌｏｇ10（ηm ）＋０．５ ・・・（１） Ｎ≧１．１０ ・・・（２） Ｆ≧５７×ｌｏｇ10（ηm ）−６０ ・・・（３） Ｆ≧４０ ・・・（４） 〔上記各式において、Ｎは分岐度指数，ηm は溶融粘度
（単位：Ｐａ・ｓ）、Ｆは曲げ強度（単位：ＭＰａ）で
ある。〕 - 【請求項３】 ポリアリーレンスルフィド（Ａ）の溶融
粘度ηm が２０〜１５００Ｐａ・ｓである請求項１また
は２に記載のポリアリーレンスルフィド樹脂組成物。 - 【請求項４】 無機フィラーがガラス繊維である請求項
１〜３のいずれかに記載のポリアリーレンスルフィド樹
脂組成物。 - 【請求項５】 請求項１〜４のいずれかに記載のポリア
リーレンスルフィド樹脂組成物を成形してなる成形体。 - 【請求項６】 請求項１〜４のいずれかに記載のポリア
リーレンスルフィド樹脂組成物からなるコネクター。 - 【請求項７】 請求項１記載のポリアリーレンスルフィ
ド樹脂組成物を製造するためのポリアリーレンスルフィ
ド樹脂（Ａ）であって、下記式（１）〜（４）を満たす
ポリアリーレンスルフィド樹脂。 Ｎ≧０．３×ｌｏｇ10（ηm ）＋０．５ ・・・（１） Ｎ≧１．１０ ・・・（２） Ｆ≧５７×ｌｏｇ10（ηm ）−６０ ・・・（３） Ｆ≧４０ ・・・（４） 〔上記各式において、Ｎは分岐度指数，ηm は溶融粘度
（単位：Ｐａ・ｓ）、Ｆは曲げ強度（単位：ＭＰａ）で
ある。〕
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