JPH11323145A - 熱可塑性樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】優れた帯電防止性および機械的強度、特に耐衝
撃強度に優れた成型品を与えるとともに、成形加工性、
特に成形時のメヤニやブリードアウトが少なく、成形性
が良好な熱可塑性樹脂組成物を提供する。 【解決手段】 本発明の熱可塑性樹脂組成物は、高分子
量アルキレンオキシド重合体（ａ）、低分子量アルキレ
ンオキシド重合体（ｂ）および金属塩（ｃ）からなる改
質剤（Ａ）１〜５０重量部と、エチレン共重合体（Ｂ）
１〜１０重量部と、熱可塑性樹脂（Ｃ）１００重量部と
からなるものである。成分（ｂ）の割合は成分（ａ）に
対して５〜５０重量％であり、成分（ｃ）の割合は成分
（ａ）と成分（ｂ）との合計量に対して０．３〜１０重
量％である。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は加工性、成形性が良好で
あり、帯電防止性および機械的強度、特に耐衝撃強度に
優れた成型品を与える熱可塑性樹脂組成物に関する。

【０００２】

【従来の技術】熱可塑性樹脂は成形加工が容易であり、
しかも成型品が優れた特性を有し、経済的な利点を有す
るため各種の用途に広く使用されている。特に熱可塑性
樹脂は電気絶縁性に優れているので電気絶縁体として電
気部品にも多く使用されているが、このことが一方では
成型品が帯電しやすいこと、埃が付着し汚れやすいなど
の問題を生じさせている。この問題を防ぐ手段として
は、熱可塑性樹脂に帯電防止性を付与する方法がある。

【０００３】熱可塑性樹脂に帯電防止性を付与する方法
として、従来から帯電防止剤を表面に塗布したり、帯電
防止剤を樹脂に添加、練り込む方法などが行われてい
る。特に長期間帯電防止効果を付与するために、熱可塑
性樹脂に高分子量の帯電防止剤を配合することが提案さ
れている。例えば特開昭６４−２６６７４号公報には分
子量２万以上のエチレンオキシド共重合体を配合する方
法が提案されており、特開平６−２００１７１号公報に
はエチレンオキシドを１成分とする分子量２万以上１０
００万以下のアルキレンオキシド共重合体と金属塩とを
配合する方法が提案されている。

【０００４】しかしながら、このような帯電防止剤は、
高分子量であるため溶融粘度が高く、熱可塑性樹脂との
粘度差が大きいため樹脂中に細かく分散しにくい。ま
た、射出成形などのような高剪断成形下においても表層
への濃縮が起こりにくいので、帯電防止剤を比較的多く
添加しなければならない。そのため得られた成型品の機
械的物性が低下し、帯電防止剤と熱可塑性樹脂との相溶
性の悪さから成形時にいわゆるメヤニ（押出機のダイの
出口の周りに溜まるカスのこと）やブリードアウト（成
型品の表面に添加剤等が吹き出てくること）といわれる
現象が発生し、樹脂組成物成分の成形装置への付着や成
型品の外観が損なわれるなどの問題がある。

【０００５】このように、従来の高分子量の帯電防止剤
では、熱可塑性樹脂との相溶性が悪いため、帯電防止性
と機械的物性、特に成形加工性に優れた樹脂組成物を得
ることが困難であった。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、このような
事情のもとで考え出されたものであって、優れた帯電防
止性および機械的強度、特に耐衝撃強度にも優れた成型
品を与えると共に、成形加工性、特に成形時のメヤニや
ブリードアウトが少なく、成形性が良好な熱可塑性樹脂
組成物を提供することを目的とする。

【０００７】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、前記目的
を達成するため研究を重ねた結果、熱可塑性樹脂に高分
子量アルキレンオキシド重合体、低分子量アルキレンオ
キシド重合体および特定の金属塩の３成分からなる改質
剤を添加し、さらに相溶化剤としてエチレン共重合体を
添加すると、帯電防止性および機械的強度に優れ、さら
に成形加工性にも優れた熱可塑性樹脂組成物が得られる
ことを見出し、本発明を完成させた。

【０００８】すなわち、本発明は、高分子量アルキレン
オキシド重合体（ａ）、低分子量アルキレンオキシド重
合体（ｂ）および金属塩（ｃ）からなる改質剤（Ａ）１
〜５０重量部と、エチレン共重合体（Ｂ）１〜１０重量
部と、熱可塑性樹脂（Ｃ）１００重量部とからなり、前
記改質剤（Ａ）中の成分（ｂ）の割合が成分（ａ）に対
して５〜５０重量％であり、前記改質剤（Ａ）中の成分
（ｃ）の割合が成分（ａ）と成分（ｂ）の合計量に対し
て０．３〜１０重量％であることを特徴としている。

【０００９】本発明においては、相溶化剤としてエチレ
ン共重合体（Ｂ）を添加することによって、熱可塑性樹
脂（Ｃ）と改質剤（Ａ）との相溶性が向上し、改質剤
（Ａ）が熱可塑性樹脂（Ｃ）中に細かく分散されるよう
になる。このため、改質剤（Ａ）を比較的少量添加する
だけで、優れた帯電防止性を有し、かつ耐水性および機
械的強度、特に耐衝撃強度や成形加工性にも優れた熱可
塑性樹脂組成物が得られると考えられる。

【００１０】

【発明の実施の形態】以下、本発明の実施の形態につい
て、詳しく説明する。

【００１１】まず、本発明における改質剤（Ａ）は、高
分子量アルキレンオキシド重合体（ａ）、低分子量アル
キレンオキシド（ｂ）および金属塩（ｃ）からなるもの
である。

【００１２】このうち、高分子量アルキレンオキシド重
合体（ａ）としては、重量平均分子量が２０万〜１００
０万、好ましくは５０万〜６００万の高分子量アルキレ
ンオキシド単独重合体および／または高分子量アルキレ
ンオキシド共重合体が挙げられる。重量平均分子量が２
０万未満では持続的な帯電防止効果が得られにくい。重
量平均分子量が１０００万を超えると、高分子量アルキ
レンオキシド重合体（ａ）が改質剤における他の成分と
混練しにくくなり、成型品の表面状態も悪くなる傾向が
ある。

【００１３】高分子量アルキレンオキシド単独重合体と
しては、ポリエチレンオキシド、ポリプロピレンオキシ
ドなどが挙げられ、とりわけ重量平均分子量が２０万〜
１０００万のポリエチレンオキシドが好ましく用いられ
る。

【００１４】高分子量アルキレンオキシド共重合体とし
ては、エチレンオキシドを１成分として含むアルキレン
オキシド共重合体が好ましい。高分子量アルキレンオキ
シド共重合体におけるエチレンオキシド以外の成分とし
ては、プロピレンオキシド、ブチレンオキシド、シクロ
ヘキセンオキシド、スチレンオキシド、エピクロロヒド
リンなどがあげられる。なかでもプロピレンオキシドが
好ましい。高分子量アルキレンオキシド共重合体は、適
当なアルカリ、金属触媒などの存在下にエチレンオキシ
ドとその他の共重合可能なアルキレンオキシドとを共重
合して製造できる。その製造法には特に制限はなく、公
知の方法や特開平５−１７５６６号公報に記載の方法を
使用することができる。

【００１５】高分子量アルキレンオキシド共重合体中の
エチレンオキシドとその他のアルキレンオキシドとの組
成比に特別の制限はないが、高分子量アルキレンオキシ
ド共重合体に含まれているエチレンオキシドのモル組成
割合は、この共重合体全体に対して６０〜９９％である
ことが好ましい。モル組成割合が前記範囲にあることに
よって共重合体の結晶化度を低下することができ、樹脂
に対する相溶性が改善されて（低分子量アルキレンオキ
シド（ｂ）が共存することを前提とするが）、帯電防止
性に優れた樹脂組成物が得られる。エチレンオキシドの
モル組成割合が６０％未満では、配合量に見合った帯電
防止効果が得られないおそれがある。

【００１６】一方、低分子量アルキレンオキシド重合体
（ｂ）としては、重量平均分子量が５０００〜２０００
０、好ましくは１００００〜１５０００の低分子量アル
キレンオキシド単独重合体および／または低分子量アル
キレンオキシド共重合体が挙げられる。重量平均分子量
が５０００未満では、低分子量アルキレンオキシド重合
体（ｂ）が他の成分と分離を起こしたりして、成型品の
表面状態が悪化することがある。重量平均分子量が２０
０００より大きい場合には、改質剤の溶融粘度を下げる
効果が十分得られないおそれがある。

【００１７】低分子量アルキレンオキシド単独重合体と
しては、ポリエチレンオキシド、ポリプロピレンオキシ
ドなどが挙げられ、とりわけ重量平均分子量が５０００
〜２００００のポリエチレンオキシドが好ましい。

【００１８】低分子量アルキレンオキシド共重合体とし
ては、エチレンオキシドを１成分として含むアルキレン
オキシド共重合体が好ましい。前記低分子量アルキレン
オキシド共重合体のエチレンオキシド以外の成分として
は、プロピレンオキシド、ブチレンオキシド、シクロヘ
キセンオキシド、スチレンオキシド、エピクロロヒドリ
ンなどがあげられる。なかでもプロピレンオキシドが好
ましい。その製造法には特に制限はなく、公知の方法を
利用できる。

【００１９】低分子量アルキレンオキシド共重合体中の
エチレンオキシドとその他のアルキレンオキシドとの組
成比に特別の制限はないが、アルキレンオキシド共重合
体に含まれるエチレンオキシドのモル組成割合が６０〜
９９％であることが好ましい。

【００２０】本発明で使用される金属塩（ｃ）は、アル
カリ金属またはアルカリ土類金属を有する金属塩である
のが好ましく、具体的には下記式（１） ＭＸ_n （１） で示されるイオン解離性金属塩または、下記式（２） （Ｒ−ＳＯ₃ ）_n Ｍ （２） で示される有機スルホン酸金属塩が挙げられる。ここ
で、式（１）に示されているＭはアルカリ金属またはア
ルカリ土類金属を表し、Ｘはハロゲン原子、ＳＣＮ、Ｃ
ｌＯ₄ 、ＢＦ₄ 、ＰＦ₆ 、Ｂ［Ｐｈ］₄ （ただし、Ｐｈ
はフェニル基）、ＣＦ₃ 、ＳＯ₃ 、またはＣＦ₃ ＣＯ₂
を表し、ｎは１または２を表す。式（２）に示されてい
るＲはアルキル基またはアルキルフェニル基を表し、Ｍ
およびｎについては式（１）の場合と同様である。

【００２１】式（１）で示されるイオン解離性金属塩と
しては、リチウム、カリウム、ナトリウムなどのアルカ
リ金属、またはマグネシウム、カルシウムなどのアルカ
リ土類金属を有しており、フッ素イオン（Ｆ^- ）、塩素
イオン（Ｃｌ^- ）、臭素イオン（Ｂｒ^- ）、ヨウ素イオ
ン（Ｉ^- ）、チオシアン酸イオン（ＳＣＮ^- ）、過塩素
酸イオン（ＣｌＯ₄ ^- ）、テトラフルオロほう酸イオン
（ＢＦ₄ ^- ）、ヘキサフルオロリン酸イオン（Ｐ
Ｆ₆ ^- ）、テトラフェニルほう酸イオン（Ｂ［Ｐｈ］ ₄
^- ）（ただし、Ｐｈはフェニル基を示す）、トリフルオ
ロメタンスルホン酸イオン（ＣＦ₃ ＳＯ₃ ^- ）、または
トリフルオロ酢酸イオン（ＣＦ₃ ＣＯ₂ ^- ）を遊離す
る。

【００２２】また、式（２）で示される有機スルホン酸
金属塩としては、炭素数が１〜３０の直鎖または分枝ア
ルキル基もしくはアルキルフェニル基を有するスルホン
酸金属塩が好ましく、例えばメチル、オクチル、ドデシ
ル、ステアリル、ベヘニルなどのアルキルスルホン酸金
属塩、およびドデシルベンゼンなどのアルキルフェニル
スルホン酸金属塩などがあげられる。塩を構成する金属
としては、リチウム、カリウム、ナトリウムなどのアル
カリ金属、およびマグネシウム、カルシウムなどのアル
カリ土類金属の中から任意に選択することができる。

【００２３】式（１）または式（２）で示される金属塩
（ｃ）は、単独で添加しても、２種以上を適宜混合して
添加してもよい。式（１）または式（２）で示される金
属塩（ｃ）の他に酢酸リチウム、プロピオン酸ナトリウ
ム、ステアリン酸カリウムなどのカルボン酸金属塩を用
いることもできる。

【００２４】前記高分子量アルキレンオキシド重合体
（ａ）、低分子アルキレンオキシド重合体（ｂ）および
金属塩（ｃ）からなる改質剤（Ａ）において、成分
（ｂ）の割合は成分（ａ）に対して５〜５０重量％、好
ましくは１０〜４０重量％である。成分（ｂ）の成分
（ａ）に対する割合が５重量％より少ない場合、十分な
帯電防止効果が得られない。５０重量％を超えると、改
質剤としての加工性が悪化したり、熱可塑性樹脂組成物
を成形した場合、表面への滲み出しなどがおこり、成型
品の表面状態が悪化するおそれがある。

【００２５】前記改質剤（Ａ）において、成分（ｃ）の
割合は、成分（ａ）と成分（ｂ）の合計量に対して０．
３〜１０重量％、好ましくは１〜５重量％である。成分
（ｃ）の成分（ａ）と成分（ｂ）の合計量に対する割合
が０．３重量％より少ない場合、十分な帯電防止効果が
得られない。成分（ｃ）の割合が１０重量％を超える場
合、添加量を多くしただけの効果が得られない。

【００２６】本発明において、相溶化剤として使用され
るエチレン共重合体（Ｂ）としては、エチレンとカルボ
キシル基含有モノマーとの共重合体、エチレンとカルボ
ン酸エステル含有モノマーとの共重合体などが挙げられ
る。カルボキシル基含有モノマーとは、単にカルボキシ
ル基を有するモノマーだけでなく、その塩及び無水物な
どの誘導体も含むものをいう。同様にカルボン酸エステ
ル含有モノマーとは、単にカルボン酸エステルを有する
モノマーだけでなく、その塩及び無水物などの誘導体も
含むものをいう。

【００２７】前記エチレン共重合体（Ｂ）の具体例とし
ては、例えばエチレン−アクリル酸共重合体、エチレン
−メタクリル酸共重合体およびその部分中和物、エチレ
ン−アクリル酸メチル共重合体、エチレン−アクリル酸
エチル共重合体のようなエチレンーアクリル酸エステル
共重合体、エチレン−メタクリル酸エステル共重合体、
エチレン−エチルアクリレート−無水マレイン酸共重合
体、エチレン−無水マレイン酸共重合体、エチレン−酢
酸ビニル共重合体などが挙げられる。これらのなかで
も、エチレン−アクリル酸共重合体、エチレン−メタク
リル酸共重合体、エチレン−アクリル酸エステル共重合
体、エチレン−メタクリル酸エステル共重合体などが好
ましく用いられ、とりわけエチレン−アクリル酸エチル
共重合体、エチレン−メタクリル酸メチル共重合体が好
ましい。

【００２８】前記エチレン共重合体（Ｂ）に含まれるカ
ルボキシル基含有モノマーの割合、またはカルボン酸エ
ステル含有モノマーの割合には特に制限はないが、カル
ボキシル基含有モノマーの含有量、カルボン酸エステル
含有モノマーの含有量が１〜５０重量％であるエチレン
共重合体が好ましい。

【００２９】エチレン共重合体（Ｂ）を添加することに
より優れた効果が得られる理由は明らかではないが、改
質剤（Ａ）であるポリアルキレンオキシド重合体の酸素
原子と、カルボン酸エステルを含有するエチレン共重合
体（Ｂ）との相互作用により、改質剤（Ａ）と熱可塑性
樹脂（Ｃ）との相溶性が改善されると推測される。

【００３０】本発明で使用される熱可塑性樹脂（Ｃ）は
特に限定されるものでなく、一般的な熱可塑性樹脂を使
用することができる。例えばポリエチレン、ポリプロピ
レンなどのポリオレフィン系樹脂や、ポリスチレン、ア
クリロニトリル−スチレン共重合体（ＡＳ樹脂）、アク
リロニトリル−ブタジエン−スチレン共重合体（ＡＢＳ
樹脂）などのスチレン系樹脂や、ポリメタクリル酸メチ
ル、ポリメタクリル酸エチルなどのポリメタクリル酸エ
ステル系樹脂や、酢酸ビニル樹脂や、ビニルアルコール
系樹脂や、塩化ビニル系樹脂や、含フッ素系樹脂や、ポ
リブチレンテレフタレート、ポリエチレンテレフタレー
ト、エーテル−エステル共重合体などのポリエステル系
樹脂や、ポリウレタン系樹脂や、ポリアミド系樹脂や、
ポリカーボネート系樹脂や、ポリアセタール系樹脂など
が挙げられる。特にポリエチレン、ポリプロピレン、塩
化ビニル、アクリロニトリル−スチレン−ブタジエン共
重合体などが好ましく、その中でも特にポリエチレン、
ポリプロピレンなどのポリオレフィン系樹脂を用いた場
合に、配合された改質剤（Ａ）の効果が顕著になる。こ
れらの熱可塑性樹脂は単独で用いても、２種類以上を適
宜混合して用いても良い。

【００３１】本発明の熱可塑性樹脂組成物においては、
熱可塑性樹脂（Ｃ）１００重量部に対して前記改質剤
（Ａ）を１〜５０重量部、エチレン共重合体（Ｂ）を１
〜１０重量部、好ましくは２〜５重量部添加する。改質
剤（Ａ）の添加量が１重量部未満では、十分な帯電防止
効果が得られない。改質剤（Ａ）の添加量が５０重量部
を超えている場合、機械的強度の低下や表面状態の悪化
などが起こり、熱可塑性樹脂の特性が損なわれる。ま
た、エチレン共重合体（Ｂ）の添加量が１０重量部を超
える場合には、多く添加しただけの効果が得られない。
エチレン共重合体（Ｂ）の添加量が１重量部より少ない
場合、相溶化剤としての効果が得られない。

【００３２】次に、本発明の熱可塑性樹脂組成物の製造
方法について説明する。なお、混練機、混練方法、配合
成分の添加時期など、熱可塑性組成物の製造方法に関す
るものは、特に制限されるものではない。以下、製造方
法の一例について説明する。

【００３３】まず、単軸押出機、２軸押出機、ニーダ、
２軸混練機などによって高分子量アルキレンオキシド重
合体（ａ）と低分子量アルキレンオキシド重合体（ｂ）
と金属塩（ｃ）とを所定の割合で配合し、これら３成分
を温度範囲７０〜１２０℃で混練、ペレット化したもの
を改質剤（Ａ）とする。次に、単軸押出機、２軸押出
機、ニーダ、２軸混練機などを用い、温度範囲７０〜２
７０℃でこの改質剤（Ａ）、エチレン共重合体（Ｂ）お
よび熱可塑性樹脂（Ｃ）を所定の割合で混練し、熱可塑
性樹脂組成物とする。

【００３４】上記エチレン共重合体（Ｂ）の添加方法に
ついては、改質剤（Ａ）、エチレン共重合体（Ｂ）、熱
可塑性樹脂（Ｃ）の３成分をドライブレンドしてから同
時に溶融混合するか、あらかじめ改質剤（Ａ）とエチレ
ン共重合体（Ｂ）、またはエチレン共重合体（Ｂ）と熱
可塑性樹脂（Ｃ）とを混合溶融させた後、残りの成分を
添加して混合するものとする。

【００３５】本発明の熱可塑性樹脂組成物は単独で成型
品となることができる。あるいは本発明の熱可塑性樹脂
組成物をコンパウンド（マスターバッチ）とし、他の汎
用樹脂に配合して射出成形、圧縮成形、吹込成形、押出
成形など通常の方法によって成型品を製造することがで
きる。

【００３６】上記のほか、本発明の熱可塑性樹脂組成物
には帯電防止性を損なわない程度の量の可塑剤、酸化防
止剤、熱安定剤、紫外線吸収剤、充填剤、滑剤、顔料、
補強剤、加硫剤、加硫促進剤などを添加することができ
る。これらの他に添加する成分があれば、添加する目的
に応じて適量を配合することができる。

【００３７】

【実施例】次に、本発明の熱可塑性樹脂組成物を、実施
例および比較例によってさらに具体的に説明する。実施
例および比較例における配合成分とその取得法、および
得られた樹脂組成物の物性の測定法は、以下に説明する
ものを採用した。なお、［］内に記載されている略号
（アルファベット）については、以下に説明するとおり
であり、表１にそのまま記載している。

【００３８】１．改質剤（Ａ）の配合成分 取得法：有機亜鉛化合物−アルコール系触媒を用い、エ
チレンオキシドおよびプロピレンオキシドの仕込量を変
化させ、エチレンオキシドとプロピレンオキシドのモル
組成割合の異なる下記３種類のアルキレンオキシド共重
合体を得た。各重合体の組成割合は、核磁気共鳴スペク
トル分析で分析した。 （ａ）高分子量アルキレンオキシド重合体 （単独重合体） ［Ａ］：エチレンオキシド単独重合体 重量平均分子量 ２００万 （共重合体） ［Ｂ］：エチレンオキシド(90%) −プロピレンオキシド(10%)共重合体 重量平均分子量 ２００万 ［Ｃ］：エチレンオキシド(80%) −プロピレンオキシド(20%)共重合体 重量平均分子量 ２００万 ［Ｄ］：エチレンオキシド(80%) −プロピレンオキシド(20%)共重合体 重量平均分子量 ４００万

【００３９】 （ｂ）低分子量アルキレンオキシド重合体 （単独重合体） ［Ｌ］：エチレンオキシド単独重合体 重量平均分子量 １５０００ （共重合体） ［Ｍ］：エチレンオキシド(80%) −プロピレンオキシド(20%) 共重合体 重量平均分子量 １３０００ （エパンＵ−１８０：第一工業製薬（株）製） ［Ｎ］：エチレンオキシド(75%) −プロピレンオキシド(25%) 共重合体 重量平均分子量 １５０００ （ユ−コン７５Ｈ：ユニオンカーバイド製）

【００４０】（ｃ）金属塩 （前記式（１）で示されるイオン解離金属塩） ［Ｘ］：ＮａＳＣＮ（チオシアン酸ナトリウム） （前記式（２）で示される有機スルホン酸金属塩） ［Ｗ］：ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム

【００４１】２．エチレン共重合体（Ｂ） ［ＥＥＡ］：エチレン−アクリル酸エチル共重合体 ＥＡ含量４１％（ＭＢ８７０：日本ユニカー（株）製） ［ＥＭＭＡ］：エチレン−メタクリル酸メチル共重合体 ＭＭＡ含量３８％（アクリフトＷＭ５０６：住友化学
（株）製）

【００４２】３．熱可塑性樹脂（Ｃ） ［ＰＰ］：ポリプロピレン樹脂（ノーブレンＨ５０１：
住友化学（株）製） ［ＰＥ］：ポリエチレン樹脂（ケミレッツＨＤ−１２１
０：丸善ポリマー（株）製） ［ＡＢＳ］：ＡＢＳ樹脂（トヨラック５００：東レ
（株）製）

【００４３】４．樹脂組成物成型品の物性測定方法 （１）表面抵抗率（単位：Ω） 樹脂組成物を射出成形して直径１０ｃｍ、厚さ０．２ｃ
ｍの円板状の試験片を２個作製した。このうちの１個を
温度２３℃、相対湿度５０％の条件で２４時間保持し、
洗浄前の試験片とした。前記試験片とは別に、残りの１
個の試験片を純水に１５分間浸漬した。その後、試験片
の表面を純水で洗浄してから温度２３℃、相対湿度５０
％の雰囲気の中で２４時間放置し、これを洗浄後の試験
片とした。両方の試験片の表面抵抗率を温度２３℃、相
対湿度５０％の条件下で測定し、洗浄前後の帯電防止性
として評価した。表面抵抗率は、極超絶縁計（ＳＭ−８
２１０：東亜電波工業（株）製）を用い、測定電圧１０
０Ｖ、印加時間１分という条件で測定した。なお、表面
抵抗率が１０¹²Ω以下の範囲にあれば帯電防止機能が十
分であると評価できる。

【００４４】（２）アイゾット衝撃強度（単位：ｋＪ／
ｍ² ） ＪＩＳ Ｋ７１１０に準じ、樹脂組成物を射出成形して
ノッチをいれ、インパクトテスター（東洋精機（株）
製）を使用して衝撃強度を測定した。

【００４５】（３）成形時の加工状態 加工状態が良好なものを○とし、メヤニやブリードアウ
トがあるものを×とした。

【００４６】〔実施例１〕重量平均分子量２００万のエ
チレンオキシド（８０％）−プロピレンオキシド（２０
％）共重合体１０重量部、重量平均分子量１３０００の
エチレンオキシド（８０％）−プロピレンオキシド（２
０％）共重合体（エパンＵ−１８０：第一工業製薬
（株）製）１重量部、チオシアン酸ナトリウム０．３重
量部および酸化防止剤（スミライザーＢＨＴ：住友化学
（株）製）０．１重量部を電気加熱式２本ロール混練機
（ＴＭ型：安田精機製）を用いて、１００〜１２０℃で
１０〜２０分間混練した後、ペレット化して改質剤とし
た。次に、エチレン−アクリル酸エチル共重合体（ＭＢ
８７０：日本ユニカー（株）製）２重量部と、ポリプロ
ピレン樹脂（ノーブレンＨ５０１：住友化学（株）製）
１００重量部と、上記改質剤１１．４重量部とを混合し
た後、２軸押出機（直径３０mm）を用いて１８０〜２４
０℃で溶融、混練後にペレット化し、このペレットを本
発明の熱可塑性樹脂組成物とした。得られたペレットを
熱空気循環オーブン中７５〜８０℃で６時間以上かけて
完全に乾燥させた後、射出成形機（日本製鋼所（株）
製）を用いて、シリンダー温度２００〜２３０℃、金型
温度４０℃で成形し、各試験に応じた試験片を作製し
た。これらの試験片を使用し、各物性評価を行った。得
られた結果を表１に示す。

【００４７】〔実施例２〕本実施例においては、実施例
１における重量平均分子量１３０００のエチレンオキシ
ド（８０％）−プロピレンオキシド（２０％）共重合体
（エパンＵ−１８０：第一工業製薬（株）製）１重量部
の代わりに、重量平均分子量１５０００のエチレンオキ
シド（７５％）−プロピレンオキシド（２５％）共重合
体（ユーコン７５Ｈ：ユニオンカーバイド製）２重量部
を用いた。それ以外の組成を実施例１と同様にし、本発
明の熱可塑性樹脂組成物を得た。この熱可塑性樹脂組成
物から実施例１と同様の方法で試験片を作製し、各物性
評価を行った。得られた結果を表１に示す。

【００４８】〔実施例３〕本実施例においては、実施例
２における改質剤を使用し、ポリプロピレン樹脂に混合
する上記改質剤の量を２４．８重量部、エチレン−アク
リル酸エチル共重合体（ＭＢ８７０：日本ユニカー
（株）製）の量を３重量部とした。それ以外の組成を実
施例２と同様にし、さらに実施例１と同様の方法で本発
明の熱可塑性樹脂組成物を得た。この熱可塑性樹脂組成
物から実施例１と同様の方法で試験片を作製し、各物性
評価を行った。得られた結果を表１に示す。

【００４９】〔実施例４〕本実施例においては、実施例
２における改質剤を使用し、ポリプロピレン樹脂に混合
する上記改質剤の量を６．２重量部、エチレン−アクリ
ル酸エチル共重合体（ＭＢ８７０：日本ユニカー（株）
製）の量を１重量部とした。それ以外の組成を実施例２
と同様にし、さらに実施例１と同様の方法で本発明の熱
可塑性樹脂組成物を得た。この熱可塑性樹脂組成物から
実施例１と同様の方法で試験片を作製し、各物性評価を
行った。得られた結果を表１に示す。

【００５０】〔実施例５〕本実施例においては、実施例
２におけるエチレン−アクリル酸エチル共重合体（ＭＢ
８７０：日本ユニカー（株）製）の代わりに、エチレン
−メタクリル酸メチル共重合体（アクリフトＷＭ５０
６：住友化学（株）製）を用いた。それ以外の組成を実
施例２と同様にし、さらに実施例１と同様の方法で本発
明の熱可塑性樹脂組成物を得た。この熱可塑性樹脂組成
物から実施例１と同様の方法で試験片を作製し、各物性
評価を行った。得られた結果を表１に示す。

【００５１】〔実施例６〕本実施例においては、実施例
２におけるチオシアン酸ナトリウムの代わりにドデシル
ベンゼンスルホン酸ナトリウムを用いた。それ以外の組
成を実施例２と同様にし、さらに実施例１と同様の方法
で本発明の熱可塑性樹脂組成物を得た。この熱可塑性樹
脂組成物から実施例１と同様の方法で試験片を作製し、
各物性評価を行った。得られた結果を表１に示す。

【００５２】〔実施例７〕本実施例においては、実施例
２における重量平均分子量２００万のエチレンオキシド
（８０％）−プロピレンオキシド（２０％）共重合体の
代わりに、重量平均分子量４００万のエチレンオキシド
（８０％）−プロピレンオキシド（２０％）共重合体を
用いた。それ以外の組成を実施例２と同様にし、さらに
実施例１と同様の方法で本発明の熱可塑性樹脂組成物を
得た。この熱可塑性樹脂組成物から実施例１と同様の方
法で試験片を作製し、各物性評価を行った。得られた結
果を表１に示す。

【００５３】〔実施例８〕本実施例においては、実施例
２における重量平均分子量２００万のエチレンオキシド
（８０％）−プロピレンオキシド（２０％）共重合体の
代わりに、重量平均分子量２００万のエチレンオキシド
（９０％）−プロピレンオキシド（１０％）共重合体を
用いた。それ以外の組成を実施例２と同様にし、さらに
実施例１と同様の方法で本発明の熱可塑性樹脂組成物を
得た。この熱可塑性樹脂組成物から実施例１と同様の方
法で試験片を作製し、各物性評価を行った。得られた結
果を表１に示す。

【００５４】〔実施例９〕本実施例においては、実施例
２における重量平均分子量２００万のエチレンオキシド
（８０％）−プロピレンオキシド（２０％）共重合体の
代わりに、重量平均分子量２００万のエチレンオキシド
単独重合体を用い、さらに、実施例２で使用していた重
量平均分子量１５０００のエチレンオキシド（７５％）
−プロピレンオキシド（２５％）共重合体（ユーコン７
５Ｈ：ユニオンカーバイド製）の代わりに、重量平均分
子量１５０００のエチレンオキシド単独重合体を用い
た。それ以外の組成を実施例２と同様にし、さらに実施
例１と同様の方法で本発明の熱可塑性樹脂組成物を得
た。この熱可塑性樹脂組成物から実施例１と同様の方法
で試験片を作製し、各物性評価を行った。得られた結果
を表１に示す。

【００５５】〔実施例１０〕本実施例において、実施例
２におけるポリプロピレン樹脂（ノーブレンＨ５０１：
住友化学（株）製）の代わりに、ポリエチレン樹脂（ケ
ミレッツＨＤ−１２１０：丸善ポリマー（株）製）を用
いた。それ以外の組成を実施例２と同様にし、さらに実
施例１と同様の方法で本発明の熱可塑性樹脂組成物を得
た。この熱可塑性樹脂組成物から実施例１と同様の方法
で試験片を作製し、各物性評価を行った。得られた結果
を表１に示す。

【００５６】〔実施例１１〕本実施例において、実施例
１０におけるエチレン−アクリル酸エチル共重合体（Ｍ
Ｂ８７０：日本ユニカー（株）製）２重量部の代わり
に、エチレンメタクリル酸メチル共重合体（アクリフト
ＷＭ５０６：住友化学（株）製）３重量部を用いた。そ
れ以外の組成を実施例１０と同様にし、さらに実施例１
と同様の方法で本発明の熱可塑性樹脂組成物を得た。こ
の熱可塑性樹脂組成物から実施例１と同様の方法で試験
片を作製し、各物性評価を行った。得られた結果を表１
に示す。

【００５７】〔比較例１〕本比較例においては、実施例
に２におけるチオシアン酸ナトリウム０．３重量部を全
く添加せずそれ以外の組成を実施例２と同様にし、さら
に実施例１と同様の方法で熱可塑性樹脂組成物を得た。
この熱可塑性樹脂組成物から実施例１と同様の方法で試
験片を作製し、各物性評価を行った。得られた結果を表
１に示す。

【００５８】〔比較例２〕本比較例においては、実施例
２における重量平均分子量１５０００のエチレンオキシ
ド（７５％）−プロピレンオキシド（２５％）共重合体
（ユーコン７５Ｈ：ユニオンカーバイド製）を全く添加
せず、それ以外の組成を実施例２と同様にし、さらに実
施例１と同様の方法で熱可塑性樹脂組成物を得た。この
熱可塑性樹脂組成物から実施例１と同様の方法で試験片
を作製し、各物性評価を行った。得られた結果を表１に
示す。

【００５９】〔比較例３〕本比較例においては、高分子
量アルキレンオキシド重合体を全く添加せず、低分子量
アルキレンオキシド重合体として重量平均分子量１５０
００のエチレンオキシド（７５％）−プロピレンオキシ
ド（２５％）共重合体（ユ−コン７５Ｈ：ユニオンカー
バイド製）１０重量部、チオシアン酸ナトリウム０．３
重量部、酸化防止剤（スミライザーＢＨＴ：住友化学
（株）製）０．１重量部およびポリプロピレン樹脂（ノ
ーブレンＨ５０１：住友化学（株）製）１００重量部を
混合した後、実施例１と同様の方法で試験片を作製し、
各物性評価を行った。得られた結果を表１に示す。

【００６０】〔比較例４〕本比較例においては、実施例
２におけるエチレン−アクリル酸エチル共重合体（ＭＢ
８７０：日本ユニカー（株）製）を全く添加せずそれ以
外の組成を実施例２と同様にし、さらに実施例１と同様
の方法で熱可塑性樹脂組成物を得た。この熱可塑性樹脂
組成物から実施例１と同様の方法で試験片を作製し、各
物性評価を行った。得られた結果を表１に示す。

【００６１】〔比較例５〕本比較例においては、実施例
２におけるエチレン−アクリル酸エチル共重合体（ＭＢ
８７０：日本ユニカー（株）製）の添加量を０．５重量
部に変更した。それ以外の組成を実施例２と同様にし、
さらに実施例１と同様の方法で熱可塑性樹脂組成物を得
た。この熱可塑性樹脂組成物から実施例１と同様の方法
で試験片を作製し、各物性評価を行った。得られた結果
を表１に示す。

【００６２】〔比較例６〕本比較例においては、実施例
２におけるエチレン−アクリル酸エチル共重合体（ＭＢ
８７０：日本ユニカー（株）製）の添加量を１５重量部
に変更した。それ以外の組成を実施例２と同様にし、さ
らに実施例１と同様の方法で熱可塑性樹脂組成物を得
た。この熱可塑性樹脂組成物から実施例１と同様の方法
で試験片を作製し、各物性評価を行った。得られた結果
を表１に示す。

【００６３】〔比較例７〕改質剤を添加しないポリプロ
ピレン樹脂（ノーブレンＨ５０１：住友化学（株）製）
を用いて、実施例１と同様にして試験片を作製し、各物
性評価を行った。得られた結果を表１に示す。

【００６４】〔比較例８〕本比較例においては、実施例
１０におけるエチレン−アクリル酸エチル共重合体（Ｍ
Ｂ８７０：日本ユニカー（株）製）を全く添加しなかっ
た。それ以外の組成を実施例１０と同様にし、さらに実
施例１と同様の方法で熱可塑性樹脂組成物を得た。この
熱可塑性樹脂組成物から実施例１と同様の方法で試験片
を作製し、各物性評価を行った。得られた結果を表１に
示す。

【００６５】〔比較例９〕改質剤を添加しないポリエチ
レン樹脂（ケミレッツＨＤ−１２１０：丸善ポリマー
（株）製）を用いて、実施例１と同様にして試験片を作
製し、各物性評価を行った。得られた結果を表１に示
す。

【００６６】

【表１】

【００６７】表１に示されるように、実施例１〜１１の
試験片は、表面抵抗率、衝撃強度、加工状態の全ての特
性において良好である。これに対し比較例１〜９の試験
片は、上記特性の全てが良好なものは存在しないことが
確認された。具体的に説明すると、比較例１の試験片
は、改質剤（Ａ）に金属塩（ｃ）が全く含まれていない
ために、表面抵抗率および衝撃強度が低く、しかも外観
（加工状態）も悪くなっている。比較例２の試験片は、
改質剤（Ａ）に低分子量アルキレンオキシド重合体
（ｂ）が全く含まれていないので、改質剤（Ａ）が熱可
塑性樹脂（Ｃ）中に分散しにくくなり、表面抵抗率が実
施例のものよりもかなり高くなっている。比較例３の試
験片は、改質剤（Ａ）に高分子量アルキレンオキシド重
合体（ａ）が全く含まれていないので、衝撃強度が特に
低くなっている。比較例４の試験片は、エチレン共重合
体（Ｂ）が全く含まれていないので、改質剤（Ａ）と熱
可塑性樹脂（Ｃ）との相溶性が悪くなり、外観（加工状
態）が悪くなっている。

【００６８】このように、改質剤（Ａ）、エチレン共重
合体（Ｂ）および熱可塑性樹脂（Ｃ）の全てが配合され
ることによって、実施例１〜１１の試験片（本発明の熱
可塑性樹脂組成物）は、比較例１〜９（従来の熱可塑性
樹脂組成物）よりも、表面抵抗率、衝撃強度、加工状態
の全てに優れたものとなる。

【００６９】

【発明の効果】以上、説明したように、本発明によっ
て、優れた帯電防止性及び機械的強度を有し、さらに成
形加工性も優れ、特に成形時のメヤニやブリードアウト
が少なく、外観等の表面状態が良好な熱可塑性樹脂組成
物が得られる。この熱可塑性樹脂組成物は、高分子量ア
ルキレンオキシド重合体（ａ）、低分子量アルキレンオ
キシド重合体（ｂ）および金属塩（ｃ）からなる改質剤
（Ａ）と熱可塑性樹脂（Ｃ）とに、相溶化剤としてエチ
レン共重合体（Ｂ）が添加されたものである。エチレン
共重合体（Ｂ）によって、改質剤（Ａ）と熱可塑性樹脂
（Ｃ）との相溶性が良くなるので成形時にメヤニが発生
しにくくなり、これまで問題となっていた成形装置への
樹脂組成物成分の付着を低減できる。また、射出成形や
シート成形を行なう場合、表層剥離や表面へのブリード
アウトがない成型品が得られる。

【００７０】本発明の熱可塑性樹脂組成物は、上記組成
をもつことによって、耐衝撃性や表面状態を良好に維持
できる効果をもつ。したがって、本発明の熱可塑性樹脂
組成物は、エレクトロニクス部品やＯＡ機器の成形材料
として、安心して使用することができ、しかも、幅広い
用途が期待できる。

フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号 ＦＩ Ｃ０８Ｌ 33/08 Ｃ０８Ｌ 33/08 //(Ｃ０８Ｌ 101/00 71:02 23:08） (72)発明者 加藤 真司 兵庫県姫路市飾磨区入船町１番地 住友精 化株式会社第２研究所内 (72)発明者 三浦 一幸 兵庫県姫路市飾磨区入船町１番地 住友精 化株式会社第２研究所内

Claims (15)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 高分子量アルキレンオキシド重合体
   （ａ）、低分子量アルキレンオキシド重合体（ｂ）およ
   び金属塩（ｃ）からなる改質剤（Ａ）１〜５０重量部
   と、エチレン共重合体（Ｂ）１〜１０重量部と、熱可塑
   性樹脂（Ｃ）１００重量部とからなり、 前記改質剤（Ａ）中の成分（ｂ）の割合が成分（ａ）に
   対して５〜５０重量％であり、 前記改質剤（Ａ）中の成分（ｃ）の割合が成分（ａ）と
   成分（ｂ）の合計量に対して０．３〜１０重量％である
   熱可塑性樹脂組成物。
2. 【請求項２】 前記高分子量アルキレンオキシド重合体
   （ａ）の重量平均分子量が２０万〜１０００万である請
   求項１に記載の熱可塑性樹脂組成物。
3. 【請求項３】 前記高分子量アルキレンオキシド重合体
   （ａ）が、高分子量アルキレンオキシド単独重合体およ
   び／または高分子量アルキレンオキシド共重合体である
   請求項１または２に記載の熱可塑性樹脂組成物。
4. 【請求項４】 前記高分子量アルキレンオキシド単独重
   合体がポリエチレンオキシドである請求項３に記載の熱
   可塑性樹脂組成物。
5. 【請求項５】 前記高分子量アルキレンオキシド共重合
   体がエチレンオキシドを１成分として含む共重合体であ
   り、この共重合体に含まれるエチレンオキシドのモル組
   成割合が前記共重合体全体に対して６０〜９９％である
   請求項３に記載の熱可塑性樹脂組成物。
6. 【請求項６】 前記低分子量アルキレンオキシド重合体
   （ｂ）の重量平均分子量が５０００〜２００００である
   請求項１〜５のいずれか１つに記載の熱可塑性樹脂組成
   物。
7. 【請求項７】 前記低分子量アルキレンオキシド重合体
   （ｂ）が、低分子量アルキレンオキシド単独重合体およ
   び／または低分子量アルキレンオキシド共重合体である
   請求項１〜６のいずれか１つに記載の熱可塑性樹脂組成
   物。
8. 【請求項８】 前記低分子量アルキレンオキシド単独重
   合体がポリエチレンオキシドである請求項７に記載の熱
   可塑性樹脂組成物。
9. 【請求項９】 前記低分子量アルキレンオキシド共重合
   体が、エチレンオキシドを１成分として含む共重合体で
   あり、この共重合体に含まれるエチレンオキシドのモル
   組成割合が前記共重合体全体に対して６０〜９９％であ
   る請求項７に記載の熱可塑性樹脂組成物。
10. 【請求項１０】 前記金属塩（ｃ）がアルカリ金属また
    はアルカリ土類金属を有する金属塩である請求項１〜９
    のいずれか１つに記載の熱可塑性樹脂組成物。
11. 【請求項１１】 前記金属塩（ｃ）が下記式（１） ＭＸ_n （１） （式中、Ｍはアルカリ金属またはアルカリ土類金属を表
    し、Ｘはハロゲン原子、ＳＣＮ、ＣｌＯ₄ 、ＢＦ₄ 、Ｐ
    Ｆ₆ 、Ｂ［Ｐｈ］₄ （ただし、Ｐｈはフェニル基）、Ｃ
    Ｆ₃ 、ＳＯ₃ 、またはＣＦ₃ ＣＯ₂ を表し、ｎは１また
    は２を表す）で示されるイオン解離性金属塩、 または下記式（２） （Ｒ−ＳＯ₃ ）_n Ｍ （２） （式中、Ｒはアルキル基またはアルキルフェニル基を表
    し、Ｍはアルカリ金属またはアルカリ土類金属を表し、
    ｎは１または２を表す）で示される有機スルホン酸金属
    塩である請求項１０に記載の熱可塑性樹脂組成物。
12. 【請求項１２】 前記エチレン共重合体（Ｂ）が、エチ
    レンとカルボキシル基含有モノマーとの共重合体、また
    はエチレンとカルボン酸エステル含有モノマーとの共重
    合体である請求項１〜１１のいずれか１つに記載の熱可
    塑性樹脂組成物。
13. 【請求項１３】 前記エチレン共重合体（Ｂ）が、エチ
    レン−アクリル酸共重合体、エチレン−アクリル酸エス
    テル共重合体、エチレン−メタクリル酸共重合体、また
    はエチレン−メタクリル酸エステル共重合体である請求
    項１２に記載の熱可塑性樹脂組成物。
14. 【請求項１４】 前記エチレン共重合体（Ｂ）に含まれ
    ているカルボキシル基含有モノマーの含有量、またはカ
    ルボン酸エステル含有モノマーの含有量が１〜５０重量
    ％である請求項１２または１３に記載の熱可塑性樹脂組
    成物。
15. 【請求項１５】 前記熱可塑性樹脂（Ｃ）がポリオレフ
    ィン系樹脂、ポリ塩化ビニル系樹脂、ポリメタクリル酸
    エステル系樹脂およびポリスチレン系樹脂からなる群か
    ら選ばれた少なくとも１種である請求項１〜１４のいず
    れか１つに記載の熱可塑性樹脂組成物。