JPH11315253A - 耐日焼けロ―ション性の改善された塗膜 - Google Patents
耐日焼けロ―ション性の改善された塗膜Info
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- JPH11315253A JPH11315253A JP10376164A JP37616498A JPH11315253A JP H11315253 A JPH11315253 A JP H11315253A JP 10376164 A JP10376164 A JP 10376164A JP 37616498 A JP37616498 A JP 37616498A JP H11315253 A JPH11315253 A JP H11315253A
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Abstract
(57)【要約】 （修正有）
【課題】改善された耐日焼けローション性を有する塗膜
組成物。 【解決手段】水性塗料組成物でＡ） Ｍｗ１，０００〜
４０，０００、ＯＨ価１５〜１００及び酸価２〜４０を
有する、カルボキシレート及び／若しくはスルホネート
基を含むポリエステルポリオール分散液又は溶液１０〜
７５重量％｛Ａ）及びＣ）の固形物基準｝、Ｂ） 平均
ＮＣＯ官能価２〜６を有し、エステル基５〜２０重量
％、イソシアネート基５〜１８重量％及び親水性非イオ
ン性基０〜２０重量％を含むエステル修飾ポリイソシア
ネート（重量％は各基の割合）、Ｃ） カルボキシレー
ト及び／若しくはスルホネート基を含む物理的に乾燥す
る水性ポリウレタン分散液２５〜９０重量％｛Ａ）Ｃ）
固形物基準｝、を含みかつ、Ａ）、Ｂ）はＮＣＯ／ＯＨ
当量比０．３：１〜５：１とする。
組成物。 【解決手段】水性塗料組成物でＡ） Ｍｗ１，０００〜
４０，０００、ＯＨ価１５〜１００及び酸価２〜４０を
有する、カルボキシレート及び／若しくはスルホネート
基を含むポリエステルポリオール分散液又は溶液１０〜
７５重量％｛Ａ）及びＣ）の固形物基準｝、Ｂ） 平均
ＮＣＯ官能価２〜６を有し、エステル基５〜２０重量
％、イソシアネート基５〜１８重量％及び親水性非イオ
ン性基０〜２０重量％を含むエステル修飾ポリイソシア
ネート（重量％は各基の割合）、Ｃ） カルボキシレー
ト及び／若しくはスルホネート基を含む物理的に乾燥す
る水性ポリウレタン分散液２５〜９０重量％｛Ａ）Ｃ）
固形物基準｝、を含みかつ、Ａ）、Ｂ）はＮＣＯ／ＯＨ
当量比０．３：１〜５：１とする。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、エステル修飾ポリ
イソシアネートと、ヒドロキシル基及び場合によりウレ
タン基を含む水性ポリエステル樹脂と、物理的に乾燥す
る水性ポリウレタン樹脂とを含む水性組成物、並びに、
改善された耐日焼けローション性(resistance to sunta
n lotion）を有するこれら水性組成物から作成される塗
膜に関する。
イソシアネートと、ヒドロキシル基及び場合によりウレ
タン基を含む水性ポリエステル樹脂と、物理的に乾燥す
る水性ポリウレタン樹脂とを含む水性組成物、並びに、
改善された耐日焼けローション性(resistance to sunta
n lotion）を有するこれら水性組成物から作成される塗
膜に関する。
【０００２】
【従来の技術】水性ポリウレタン塗料組成物は、硬軟両
質にわたる多種多様の支持体の塗装に使用されることが
できる。これらの組成物の用途の一つは自動車の内装部
品の塗装である。これらの塗料組成物は、水分散性ポリ
イソシアネートと、水性ポリエステルウレタンポリオー
ルと、物理的に乾燥する水性ポリウレタン樹脂とをベー
スにする。結果的に得られる塗膜は「ソフトフィール」
("soft feel")として知られるもの、即ち皮革様感触を
有する。これらの塗料組成物は計器盤、エアバッグカバ
ー、肘掛け又は内装ドアパネルのような内装表面に塗布
されると、柔らかな、より願わしい感触をこれら支持体
へ付与する。しかしこれら組成物の欠点の一つは、これ
ら組成物が自動車製造業者の要求項目の一つである良好
な耐日焼けローション性を有しないことである。という
のは日焼けローションはこれらの塗膜を貫通し、これら
塗膜をその支持体から層剥離させる原因となるからであ
る。
質にわたる多種多様の支持体の塗装に使用されることが
できる。これらの組成物の用途の一つは自動車の内装部
品の塗装である。これらの塗料組成物は、水分散性ポリ
イソシアネートと、水性ポリエステルウレタンポリオー
ルと、物理的に乾燥する水性ポリウレタン樹脂とをベー
スにする。結果的に得られる塗膜は「ソフトフィール」
("soft feel")として知られるもの、即ち皮革様感触を
有する。これらの塗料組成物は計器盤、エアバッグカバ
ー、肘掛け又は内装ドアパネルのような内装表面に塗布
されると、柔らかな、より願わしい感触をこれら支持体
へ付与する。しかしこれら組成物の欠点の一つは、これ
ら組成物が自動車製造業者の要求項目の一つである良好
な耐日焼けローション性を有しないことである。という
のは日焼けローションはこれらの塗膜を貫通し、これら
塗膜をその支持体から層剥離させる原因となるからであ
る。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】従って本発明の課題
は、自動車製造業者の要求を満たすに十分に改善された
耐日焼けローション性を有する改良された塗料組成物を
提供することにある。
は、自動車製造業者の要求を満たすに十分に改善された
耐日焼けローション性を有する改良された塗料組成物を
提供することにある。
【０００４】
【課題を解決するための手段】この課題は以下に記載す
る本発明の塗料組成物により解決することができる。す
なわちエステル基を該ポリイソシアネート成分内に組み
入れることにより、その結果得られる塗膜の耐日焼けロ
ーション性が改善されうることが判明したのである。共
出願中の米国出願第08/666,166号には、物理的に乾燥す
る（完全に反応済みの）ポリウレタンの混合物は、長い
加工時間及び室温での速乾性を付与するため、２成分型
水性ポリウレタン塗料組成物の混合物（水分散性ポリイ
ソシアネートと水性ポリエステルウレタンポリオールと
の混合物）へ添加されうることが開示されている。これ
らの塗料は木材用塗料として、例えば家具及び寄木細工
床張り材用に特に有用である。しかしながらこの出願
は、耐日焼けローション性が本発明に従って該ポリイソ
シアネート成分を修飾することにより改善可能なことを
開示していない。
る本発明の塗料組成物により解決することができる。す
なわちエステル基を該ポリイソシアネート成分内に組み
入れることにより、その結果得られる塗膜の耐日焼けロ
ーション性が改善されうることが判明したのである。共
出願中の米国出願第08/666,166号には、物理的に乾燥す
る（完全に反応済みの）ポリウレタンの混合物は、長い
加工時間及び室温での速乾性を付与するため、２成分型
水性ポリウレタン塗料組成物の混合物（水分散性ポリイ
ソシアネートと水性ポリエステルウレタンポリオールと
の混合物）へ添加されうることが開示されている。これ
らの塗料は木材用塗料として、例えば家具及び寄木細工
床張り材用に特に有用である。しかしながらこの出願
は、耐日焼けローション性が本発明に従って該ポリイソ
シアネート成分を修飾することにより改善可能なことを
開示していない。
【０００５】本発明は、水性塗料組成物であって、成分
Ａ）とＢ）との間の反応以前に、 Ａ）重量平均分子量１，０００〜４０，０００、ＯＨ価
１５〜１００及び酸価（全カルボキシレート、カルボキ
シル及びスルホネート基を基準として）２〜４０を有す
る、カルボキシレート及び／若しくはスルホネート基を
含む少なくとも１種のポリエステルポリオール分散液又
は溶液１０〜７５重量％｛成分Ａ）及びＣ）の固形物含
有量を基準として｝と、 Ｂ）平均ＮＣＯ官能価２〜６を有し、エステル基５〜２
０重量％（Ｃ3 Ｏ2 、分子量６８として計算）、イソシ
アネート基５〜１８重量％及び化学的に組み入れた親水
性非イオン性基０〜２０重量％を含むエステル修飾ポリ
イソシアネート（ここで各重量％値は該エステル修飾ポ
リイソシアネートの固形物含有量を基準とする）と、 Ｃ）カルボキシレート及び／若しくはスルホネート基を
含む少なくとも１種の物理的に乾燥する水性ポリウレタ
ン分散液２５〜９０重量％｛成分Ａ）及びＣ）の固形物
含有量を基準として｝と、を含みかつ、成分Ａ）及び
Ｂ）はＮＣＯ／ＯＨ当量比０．３：１〜５：１｛成分
Ｂ）のイソシアネート基及び成分Ａ）のヒドロキシル基
を基準として｝で存在する、前記塗料組成物に関する。
本発明はまたこれら塗料組成物から作成される、改善さ
れた耐日焼けローション性を有する塗膜にも関する。
Ａ）とＢ）との間の反応以前に、 Ａ）重量平均分子量１，０００〜４０，０００、ＯＨ価
１５〜１００及び酸価（全カルボキシレート、カルボキ
シル及びスルホネート基を基準として）２〜４０を有す
る、カルボキシレート及び／若しくはスルホネート基を
含む少なくとも１種のポリエステルポリオール分散液又
は溶液１０〜７５重量％｛成分Ａ）及びＣ）の固形物含
有量を基準として｝と、 Ｂ）平均ＮＣＯ官能価２〜６を有し、エステル基５〜２
０重量％（Ｃ3 Ｏ2 、分子量６８として計算）、イソシ
アネート基５〜１８重量％及び化学的に組み入れた親水
性非イオン性基０〜２０重量％を含むエステル修飾ポリ
イソシアネート（ここで各重量％値は該エステル修飾ポ
リイソシアネートの固形物含有量を基準とする）と、 Ｃ）カルボキシレート及び／若しくはスルホネート基を
含む少なくとも１種の物理的に乾燥する水性ポリウレタ
ン分散液２５〜９０重量％｛成分Ａ）及びＣ）の固形物
含有量を基準として｝と、を含みかつ、成分Ａ）及び
Ｂ）はＮＣＯ／ＯＨ当量比０．３：１〜５：１｛成分
Ｂ）のイソシアネート基及び成分Ａ）のヒドロキシル基
を基準として｝で存在する、前記塗料組成物に関する。
本発明はまたこれら塗料組成物から作成される、改善さ
れた耐日焼けローション性を有する塗膜にも関する。
【０００６】
【発明の実施の形態】成分Ａ）はアニオン性基、ヒドロ
キシル基及び場合によりウレタン基を含むポリエステル
樹脂水溶液又は水性分散液である。これらの樹脂は例え
ば共出願中の米国出願第08/666,166号、及び米国特許第
5,387,642 号中に記載されており、これら両文献はここ
に参考文献として組み入れられている。これらのポリエ
ステル樹脂が溶液として存在するか、或いはまた分散液
として存在するかは、その分子量、アニオン性基含有
量、中和剤の型式、溶剤及び乳化剤のような随意添加剤
の型式及び量に依存する。一般に溶質成分及び分散質成
分の双方が存在する。本発明の塗料組成物中には成分
Ａ）及びＣ）の固形物含有量を基準として、成分Ａ）は
１０〜７５重量％、好ましくは２０〜６５重量％、より
好ましくは２５〜５０重量％存在し、成分Ｃ）は２５〜
９０重量％、好ましくは３５〜８５重量％、より好まし
くは５０〜７５重量％存在する。成分Ａ）及びＣ）の水
溶液又は水性分散液は好ましくは１５〜７０、より好ま
しくは２５〜４５重量％の固形物含有量を有する。
キシル基及び場合によりウレタン基を含むポリエステル
樹脂水溶液又は水性分散液である。これらの樹脂は例え
ば共出願中の米国出願第08/666,166号、及び米国特許第
5,387,642 号中に記載されており、これら両文献はここ
に参考文献として組み入れられている。これらのポリエ
ステル樹脂が溶液として存在するか、或いはまた分散液
として存在するかは、その分子量、アニオン性基含有
量、中和剤の型式、溶剤及び乳化剤のような随意添加剤
の型式及び量に依存する。一般に溶質成分及び分散質成
分の双方が存在する。本発明の塗料組成物中には成分
Ａ）及びＣ）の固形物含有量を基準として、成分Ａ）は
１０〜７５重量％、好ましくは２０〜６５重量％、より
好ましくは２５〜５０重量％存在し、成分Ｃ）は２５〜
９０重量％、好ましくは３５〜８５重量％、より好まし
くは５０〜７５重量％存在する。成分Ａ）及びＣ）の水
溶液又は水性分散液は好ましくは１５〜７０、より好ま
しくは２５〜４５重量％の固形物含有量を有する。
【０００７】成分Ａ）はカルボキシレート及びヒドロキ
シル基及び場合によりウレタン基を含むポリエステル樹
脂から選ばれ、これらのポリエステル樹脂は水中に分散
又は溶解されており、その重量平均分子量（Ｍｗ；検定
スチレンを標準として使用するゲル浸透クロマトグラフ
ィーにより測定）は好ましくは１，０００〜４０，００
０、より好ましくは２，０００〜３０，０００であり、
そのＯＨ価は１５〜１００、好ましくは２０〜７５であ
り、その酸価は２〜４０、好ましくは４〜４０、より好
ましくは１０〜４０である。ウレタン基が存在する場
合、これらのポリエステル樹脂のウレタン基含有量（Ｎ
Ｈ−ＣＯ−Ｏ、分子量５９として計算）はポリエステル
樹脂の固形物含有量を基準として２．５〜１５重量％、
好ましくは５〜１３重量％である。成分Ａ）は好ましく
は１５〜７０、より好ましくは２５〜４５重量％の水溶
液又は水性分散液として存在し、この水溶液又は水性分
散液は好ましくは２３℃の粘度２５〜１５，０００、よ
り好ましくは７５〜８，０００mPa.s 及び好ましくはpH
５〜１０、より好ましくは６〜９を有する。
シル基及び場合によりウレタン基を含むポリエステル樹
脂から選ばれ、これらのポリエステル樹脂は水中に分散
又は溶解されており、その重量平均分子量（Ｍｗ；検定
スチレンを標準として使用するゲル浸透クロマトグラフ
ィーにより測定）は好ましくは１，０００〜４０，００
０、より好ましくは２，０００〜３０，０００であり、
そのＯＨ価は１５〜１００、好ましくは２０〜７５であ
り、その酸価は２〜４０、好ましくは４〜４０、より好
ましくは１０〜４０である。ウレタン基が存在する場
合、これらのポリエステル樹脂のウレタン基含有量（Ｎ
Ｈ−ＣＯ−Ｏ、分子量５９として計算）はポリエステル
樹脂の固形物含有量を基準として２．５〜１５重量％、
好ましくは５〜１３重量％である。成分Ａ）は好ましく
は１５〜７０、より好ましくは２５〜４５重量％の水溶
液又は水性分散液として存在し、この水溶液又は水性分
散液は好ましくは２３℃の粘度２５〜１５，０００、よ
り好ましくは７５〜８，０００mPa.s 及び好ましくはpH
５〜１０、より好ましくは６〜９を有する。
【０００８】好適な、カルボキシレート及びヒドロキシ
ル基含有ポリエステルＡ）としては次の反応生成物をベ
ースにしたものがある。その反応生成物とは、 Ａ１） Ａ１．ａ）１種以上のモノ官能性アルコール又
はモノカルボン酸０〜４０、好ましくは０〜２５重量
％、 Ａ１．ｂ）１種以上のジ、トリ及び／若しくはテトラ官
能性アルコール２０〜６５、好ましくは３０〜６０重量
％、 Ａ１．ｃ）１種以上のジ及び／若しくはトリ官能性カル
ボン酸又はその無水物２０〜６０、好ましくは２５〜５
５重量％、及び Ａ１．ｄ）１種以上の、カルボキシル若しくはスルホネ
ート基を含むイソシアネート反応性化合物０〜２０、好
ましくは０〜１０重量％、から調製される１種以上のポ
リエステル前駆物質６５〜１００重量％と、 Ａ２） １種以上の、成分Ａ４）のヒドロキシル及び／
若しくはアミノ基とは異なるヒドロキシル及び／若しく
はアミノ基を含むモノ、ジ及び／若しくはトリ官能性化
合物０〜８重量％と、 Ａ３） １種以上のジ若しくはポリイソシアネート０〜
２２重量％と、 Ａ４） １種以上の、カルボキシル若しくはスルホネー
ト基を含むイソシアネート反応性化合物０〜１５重量％
と、の反応生成物である。
ル基含有ポリエステルＡ）としては次の反応生成物をベ
ースにしたものがある。その反応生成物とは、 Ａ１） Ａ１．ａ）１種以上のモノ官能性アルコール又
はモノカルボン酸０〜４０、好ましくは０〜２５重量
％、 Ａ１．ｂ）１種以上のジ、トリ及び／若しくはテトラ官
能性アルコール２０〜６５、好ましくは３０〜６０重量
％、 Ａ１．ｃ）１種以上のジ及び／若しくはトリ官能性カル
ボン酸又はその無水物２０〜６０、好ましくは２５〜５
５重量％、及び Ａ１．ｄ）１種以上の、カルボキシル若しくはスルホネ
ート基を含むイソシアネート反応性化合物０〜２０、好
ましくは０〜１０重量％、から調製される１種以上のポ
リエステル前駆物質６５〜１００重量％と、 Ａ２） １種以上の、成分Ａ４）のヒドロキシル及び／
若しくはアミノ基とは異なるヒドロキシル及び／若しく
はアミノ基を含むモノ、ジ及び／若しくはトリ官能性化
合物０〜８重量％と、 Ａ３） １種以上のジ若しくはポリイソシアネート０〜
２２重量％と、 Ａ４） １種以上の、カルボキシル若しくはスルホネー
ト基を含むイソシアネート反応性化合物０〜１５重量％
と、の反応生成物である。
【０００９】各々の場合においてＡ１）〜Ａ４）及びＡ
１．ａ）〜Ａ１．ｄ）の各％の総和が１００％になるの
が好ましい。また成分Ａ２）及びＡ４）を、成分Ａ１）
との物理的混合物として存在させるよりもポリエステル
Ａ）中に組み入れるのが好ましい。従って、もし成分Ａ
３）が存在しなければ、成分Ａ２）及びＡ４）もまた存
在しない。
１．ａ）〜Ａ１．ｄ）の各％の総和が１００％になるの
が好ましい。また成分Ａ２）及びＡ４）を、成分Ａ１）
との物理的混合物として存在させるよりもポリエステル
Ａ）中に組み入れるのが好ましい。従って、もし成分Ａ
３）が存在しなければ、成分Ａ２）及びＡ４）もまた存
在しない。
【００１０】出発成分Ａ１．ａ）は少なくとも１種の、
分子量１１２〜３４０のモノカルボン酸をベースにす
る。好適なモノカルボン酸の例としては、安息香酸、te
rt−ブチル安息香酸、ヘキサヒドロ安息香酸；２−エチ
ルヘキサン酸、イソノナン酸、ココナット油脂肪酸、市
販の水素化 (hydrogenated) 脂肪酸及び脂肪酸混合物
（例えば飽和Ｃ14〜Ｃ20脂肪酸混合物、Unichema Inter
national社からPrifac 7900 、Prifac 2960 又はPrifac
2980 として入手可能）、デカン酸、ドデカン酸、テト
ラデカン酸、ステアリン酸、パルミチン酸、ドコサン酸
のような飽和脂肪酸；大豆油脂肪酸、ヒマシ油脂肪酸、
ソルビン酸、落花生油脂肪酸、コンジュエニック(conju
enic) 脂肪酸、トール油脂肪酸、べにばな油脂肪酸のよ
うな不飽和脂肪酸；並びにこれら又は他のモノカルボン
酸の混合物がある。好ましいモノカルボン酸としては、
安息香酸、２−エチルヘキサン酸、Prifac 2960 脂肪酸
混合物及び大豆油脂肪酸がある。好適な一価アルコール
としては、ｎ−ヘキサノール、シクロヘキサノール、デ
カノール、ドデカノール、テトラデカノール、オクタノ
ール、オクタデカノール、天然高級アルコール混合物
（例えばHenkel社から入手可能なOcenol 110/130）のよ
うな分子量１００〜２９０のもの、並びにこれら及び他
のアルコールの混合物がある。
分子量１１２〜３４０のモノカルボン酸をベースにす
る。好適なモノカルボン酸の例としては、安息香酸、te
rt−ブチル安息香酸、ヘキサヒドロ安息香酸；２−エチ
ルヘキサン酸、イソノナン酸、ココナット油脂肪酸、市
販の水素化 (hydrogenated) 脂肪酸及び脂肪酸混合物
（例えば飽和Ｃ14〜Ｃ20脂肪酸混合物、Unichema Inter
national社からPrifac 7900 、Prifac 2960 又はPrifac
2980 として入手可能）、デカン酸、ドデカン酸、テト
ラデカン酸、ステアリン酸、パルミチン酸、ドコサン酸
のような飽和脂肪酸；大豆油脂肪酸、ヒマシ油脂肪酸、
ソルビン酸、落花生油脂肪酸、コンジュエニック(conju
enic) 脂肪酸、トール油脂肪酸、べにばな油脂肪酸のよ
うな不飽和脂肪酸；並びにこれら又は他のモノカルボン
酸の混合物がある。好ましいモノカルボン酸としては、
安息香酸、２−エチルヘキサン酸、Prifac 2960 脂肪酸
混合物及び大豆油脂肪酸がある。好適な一価アルコール
としては、ｎ−ヘキサノール、シクロヘキサノール、デ
カノール、ドデカノール、テトラデカノール、オクタノ
ール、オクタデカノール、天然高級アルコール混合物
（例えばHenkel社から入手可能なOcenol 110/130）のよ
うな分子量１００〜２９０のもの、並びにこれら及び他
のアルコールの混合物がある。
【００１１】好適な出発成分Ａ１．ｂ）としては、分子
量６２〜４００、好ましくは６２〜１９２のジオール、
トリオール及びより多官能性のアルコール成分がある。
この例としては、エチレングリコール、１，２−及び
１，３−プロピレングリコール、１，３−、１，４−及
び２，３−ブタンジオール、１，６−ヘキサンジオー
ル、２，５−ヘキサンジオール、トリメチルヘキサンジ
オール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコー
ル、水素化ビスフェノール、１，４−シクロヘキサンジ
オール、１，４−シクロヘキサンジメタノール、ネオペ
ンチルグリコール、トリシクロデカンジオール、トリメ
チロールプロパン、グリセロール、ペンタエリトリトー
ル、トリメチルペンタンジオール、ジペンタエリトリト
ール及びこれら又は他の多価アルコールの混合物があ
る。好ましい成分Ａ１．ｂ）としては、エチレングリコ
ール、１，２−プロパンジオール、１，６−ヘキサンジ
オール、１，４−シクロヘキサンジメタノール、ジエチ
レングリコール、ネオペンチルグリコール及びトリメチ
ロールプロパンがある。
量６２〜４００、好ましくは６２〜１９２のジオール、
トリオール及びより多官能性のアルコール成分がある。
この例としては、エチレングリコール、１，２−及び
１，３−プロピレングリコール、１，３−、１，４−及
び２，３−ブタンジオール、１，６−ヘキサンジオー
ル、２，５−ヘキサンジオール、トリメチルヘキサンジ
オール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコー
ル、水素化ビスフェノール、１，４−シクロヘキサンジ
オール、１，４−シクロヘキサンジメタノール、ネオペ
ンチルグリコール、トリシクロデカンジオール、トリメ
チロールプロパン、グリセロール、ペンタエリトリトー
ル、トリメチルペンタンジオール、ジペンタエリトリト
ール及びこれら又は他の多価アルコールの混合物があ
る。好ましい成分Ａ１．ｂ）としては、エチレングリコ
ール、１，２−プロパンジオール、１，６−ヘキサンジ
オール、１，４−シクロヘキサンジメタノール、ジエチ
レングリコール、ネオペンチルグリコール及びトリメチ
ロールプロパンがある。
【００１２】出発成分Ａ１．ｃ）は分子量９８〜６０
０、好ましくは９８〜５４０のジ及び／若しくはトリカ
ルボン酸又はそれらの無水物をベースとする。この例と
しては、フタル酸（無水物）、イソフタル酸、テレフタ
ル酸、テトラヒドロフタル酸（無水物）、ヘキサヒドロ
フタル酸（無水物）、マレイン酸（無水物）、コハク酸
（無水物）、フマル酸、アジピン酸、セバシン酸、アゼ
ライン酸、ダイマー脂肪酸、トリマー脂肪酸、トリメリ
ット酸（無水物）及びこれら又は他の酸の混合物であ
る。好ましい成分Ａ１．ｃ）としては、無水フタル酸、
イソフタル酸、テレフタル酸、１，３−及び１，４−無
水ヘキサヒドロフタル酸、アジピン酸及びダイマー脂肪
酸がある。
０、好ましくは９８〜５４０のジ及び／若しくはトリカ
ルボン酸又はそれらの無水物をベースとする。この例と
しては、フタル酸（無水物）、イソフタル酸、テレフタ
ル酸、テトラヒドロフタル酸（無水物）、ヘキサヒドロ
フタル酸（無水物）、マレイン酸（無水物）、コハク酸
（無水物）、フマル酸、アジピン酸、セバシン酸、アゼ
ライン酸、ダイマー脂肪酸、トリマー脂肪酸、トリメリ
ット酸（無水物）及びこれら又は他の酸の混合物であ
る。好ましい成分Ａ１．ｃ）としては、無水フタル酸、
イソフタル酸、テレフタル酸、１，３−及び１，４−無
水ヘキサヒドロフタル酸、アジピン酸及びダイマー脂肪
酸がある。
【００１３】出発成分Ａ１．ｄ）はヒドロキカルボン
酸、ラクトン、アミノアルコール及び／又はアミノカル
ボン酸、例えばジメチロールプロピオン酸、乳酸、マレ
イン酸、酒石酸、ε−カプロラクトン、アミノエタノー
ル、アミノプロパノール、ジエタノールアミン、アミノ
酢酸及びアミノヘキサン酸をベースとする。
酸、ラクトン、アミノアルコール及び／又はアミノカル
ボン酸、例えばジメチロールプロピオン酸、乳酸、マレ
イン酸、酒石酸、ε−カプロラクトン、アミノエタノー
ル、アミノプロパノール、ジエタノールアミン、アミノ
酢酸及びアミノヘキサン酸をベースとする。
【００１４】Ａ１．ａ）、Ａ１．ｂ）、Ａ１．ｃ）及び
Ａ１．ｄ）からのポリエステルＡ１）の製造は例えば公
知の重縮合反応により、場合により従来型エステル化触
媒の助けを借り、好ましくは温度１４０〜２４０℃での
融体若しくは共沸凝縮によって行なわれる。エステル化
が共沸的に行なわれるとき、通常イソオクタン、キシレ
ン、トルエン若しくはシクロヘキサンである飛沫同伴物
質は該反応後に真空中蒸留により除去されることができ
る。
Ａ１．ｄ）からのポリエステルＡ１）の製造は例えば公
知の重縮合反応により、場合により従来型エステル化触
媒の助けを借り、好ましくは温度１４０〜２４０℃での
融体若しくは共沸凝縮によって行なわれる。エステル化
が共沸的に行なわれるとき、通常イソオクタン、キシレ
ン、トルエン若しくはシクロヘキサンである飛沫同伴物
質は該反応後に真空中蒸留により除去されることができ
る。
【００１５】ポリエステル樹脂Ａ）を調製するために好
適な成分Ａ２）としては、既に成分Ａ１．ｂ）について
述べたジオール、好ましくはネオペンチルグリコール、
エチレングリコール、ブタンジオール、ヘキサジオール
及びトリメチロールプロパン；アミノアルコール、好ま
しくはエタノールアミン、ジエタノールアミン；並びに
エチレンジアミンのようなジアミンがある。
適な成分Ａ２）としては、既に成分Ａ１．ｂ）について
述べたジオール、好ましくはネオペンチルグリコール、
エチレングリコール、ブタンジオール、ヘキサジオール
及びトリメチロールプロパン；アミノアルコール、好ま
しくはエタノールアミン、ジエタノールアミン；並びに
エチレンジアミンのようなジアミンがある。
【００１６】成分Ａ３）は少なくとも２個のイソシアネ
ート基を有する分子量１４０〜１０００のポリイソシア
ネートから選ばれる。この例としては、ヘキサメチレン
ジイソシアネート、２，４−及び／若しくは４，４′−
ジイソシアナト−ジシクロヘキシルメタン、イソホロン
ジイソシアネート、トルイレンジイソシアネート、ジフ
ェニルメタンジイソシアネート及び他の、例えば "Meth
oden der organischenChemie" (Houben-Weyl編、第14/
2巻、第４版、 Georg Thieme Verlag、 Stuttgart、196
3、61〜70頁）に記載されているようなイソシアネート
がある。ヘキサメチレンジイソシアネート、イソホロン
ジイソシアネート及びトルイレンジイソシアネートから
調製される、例えばウレタン基、ウレチドン基、イソシ
アヌレート、アロファネート及び／若しくはビュレット
基を含むラッカーポリイソシアネートもまた好適であ
る。既に記述したポリイソシアネートの混合物もまた好
適である。好ましいポリイソシアネートとしては、ヘキ
サメチレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネ
ート、２，４′−及び４，４′−ジイソシアナト−ジシ
クロヘキシルメタン、並びに、あとで成分Ｂ）の記述の
際に言及するような、ヘキサメチレンジイソシアネート
から調製されるポリイソシアネート付加物がある。ヘキ
サメチレンジイソシアネート、又はヘキサメチレンジイ
ソシアネートを少なくとも５０重量％含むイソシアネー
ト混合物が特に好ましい。
ート基を有する分子量１４０〜１０００のポリイソシア
ネートから選ばれる。この例としては、ヘキサメチレン
ジイソシアネート、２，４−及び／若しくは４，４′−
ジイソシアナト−ジシクロヘキシルメタン、イソホロン
ジイソシアネート、トルイレンジイソシアネート、ジフ
ェニルメタンジイソシアネート及び他の、例えば "Meth
oden der organischenChemie" (Houben-Weyl編、第14/
2巻、第４版、 Georg Thieme Verlag、 Stuttgart、196
3、61〜70頁）に記載されているようなイソシアネート
がある。ヘキサメチレンジイソシアネート、イソホロン
ジイソシアネート及びトルイレンジイソシアネートから
調製される、例えばウレタン基、ウレチドン基、イソシ
アヌレート、アロファネート及び／若しくはビュレット
基を含むラッカーポリイソシアネートもまた好適であ
る。既に記述したポリイソシアネートの混合物もまた好
適である。好ましいポリイソシアネートとしては、ヘキ
サメチレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネ
ート、２，４′−及び４，４′−ジイソシアナト−ジシ
クロヘキシルメタン、並びに、あとで成分Ｂ）の記述の
際に言及するような、ヘキサメチレンジイソシアネート
から調製されるポリイソシアネート付加物がある。ヘキ
サメチレンジイソシアネート、又はヘキサメチレンジイ
ソシアネートを少なくとも５０重量％含むイソシアネー
ト混合物が特に好ましい。
【００１７】成分Ａ４）は、カルボキシル若しくはスル
ホネート基、好ましくはカルボキシル基を含むイソシア
ネート反応性化合物から選ばれる。好適なイソシアネー
ト反応性基としては、アミノ及びヒドロキシル基、好ま
しくはヒドロキシル基がある。これらの化合物は公知で
あって米国特許第3,479,310 、4,108,814 及び 4,408,0
08号に開示されており、ここに参考文献として組み入れ
られている。成分Ａ４）は好ましくは合計して少なくと
も５個の炭素原子を有する２，２−ビス−（ヒドロキシ
メチル）−アルカンカルボン酸、好ましくは２，２−ビ
ス−（ヒドロキシメチル）−プロピオン酸（ジメチルロ
ールプロピオン酸）又はそのような酸のｔ−アミン塩、
例えばジメチロールプロピオン酸のトリエチルアミン塩
である。
ホネート基、好ましくはカルボキシル基を含むイソシア
ネート反応性化合物から選ばれる。好適なイソシアネー
ト反応性基としては、アミノ及びヒドロキシル基、好ま
しくはヒドロキシル基がある。これらの化合物は公知で
あって米国特許第3,479,310 、4,108,814 及び 4,408,0
08号に開示されており、ここに参考文献として組み入れ
られている。成分Ａ４）は好ましくは合計して少なくと
も５個の炭素原子を有する２，２−ビス−（ヒドロキシ
メチル）−アルカンカルボン酸、好ましくは２，２−ビ
ス−（ヒドロキシメチル）−プロピオン酸（ジメチルロ
ールプロピオン酸）又はそのような酸のｔ−アミン塩、
例えばジメチロールプロピオン酸のトリエチルアミン塩
である。
【００１８】ポリエステルＡ１）は場合によっては成分
Ａ２）、Ａ３）及び／又はＡ４）と６０〜１６０℃で反
応される。この反応は溶剤の非存在下又は不活性有機溶
剤の存在下で、必要に応じて好適なウレタン触媒の支援
下で行なわれることができる。ポリエステル樹脂Ａ）製
造用の好適な有機溶剤としては、Ｎ−メチルピロリド
ン、ジエチレングリコールジメチルエーテル、メチルエ
チルケトン、メチルイソブチルケトン、アセトン、キシ
レン、トルエン、酢酸ブチル、酢酸メトキシプロピル及
びこれら又は他の溶剤の混合物がある。これらの有機溶
剤は分散前、中又は後において共沸的及び／又は真空若
しくは不活性気体流を利用して反応混合物から完全又は
部分的に除去されることができる。ウレタン化反応用の
好適な触媒は公知であって、それらにはトリエチルアミ
ンのような第３級アミン；オクタン酸錫(II)、ジブチル
錫オキサイド及びジブチル錫ジラウレートのような金属
化合物がある。エステル化反応用の好適な触媒としては
ジブチル錫オキサイド及びパラトルエンスルホン酸があ
る。
Ａ２）、Ａ３）及び／又はＡ４）と６０〜１６０℃で反
応される。この反応は溶剤の非存在下又は不活性有機溶
剤の存在下で、必要に応じて好適なウレタン触媒の支援
下で行なわれることができる。ポリエステル樹脂Ａ）製
造用の好適な有機溶剤としては、Ｎ−メチルピロリド
ン、ジエチレングリコールジメチルエーテル、メチルエ
チルケトン、メチルイソブチルケトン、アセトン、キシ
レン、トルエン、酢酸ブチル、酢酸メトキシプロピル及
びこれら又は他の溶剤の混合物がある。これらの有機溶
剤は分散前、中又は後において共沸的及び／又は真空若
しくは不活性気体流を利用して反応混合物から完全又は
部分的に除去されることができる。ウレタン化反応用の
好適な触媒は公知であって、それらにはトリエチルアミ
ンのような第３級アミン；オクタン酸錫(II)、ジブチル
錫オキサイド及びジブチル錫ジラウレートのような金属
化合物がある。エステル化反応用の好適な触媒としては
ジブチル錫オキサイド及びパラトルエンスルホン酸があ
る。
【００１９】分散前又は分散中において、もし水分散性
を供与するのに十分な量の塩性基(salt group)が存在し
なければ、組み入れた酸基、好ましくはカルボン酸基の
好ましくは３０〜１００、より好ましくは５０〜１００
％は塩性基の形に転換される。化学量論的過剰量の中和
剤が使用されることができる。好適な塩基の例として
は、アンモニア、Ｎ−メチルモルホリン、トリエチルア
ミン、ジメチルエタノールアミン、メチルジエタノール
アミン、トリエタノールアミン、モルホリン、トリプロ
ピルアミン、エタノールアミン、トリイソプロパノール
アミン、２−アミノ−２−メチル−１−プロパノール並
びにこれら及び他の中和剤の混合物がある。水酸化ナト
リウム、水酸化リチウム及び水酸化カリウムもまた好適
な中和剤ではあるが、好ましさにおいてやや劣る。アン
モニア、トリエチルアミン及びジメチルエタノールアミ
ンは好ましい中和剤である。該ポリエステル樹脂の製造
後、特殊な性質を得るため（エタノール、プロパノー
ル、エチレングリコール、プロピレングリコール、ブタ
ノール、ブチルグリコール、ヘキサノール、オクタノー
ル、ブチルジグリコール、グリセロール、エチルジグリ
コール、メチルジグリコール及びメトキシプロパノール
のような）他の有機溶剤又は反応性シンナーの少量を添
加することもまた可能である。
を供与するのに十分な量の塩性基(salt group)が存在し
なければ、組み入れた酸基、好ましくはカルボン酸基の
好ましくは３０〜１００、より好ましくは５０〜１００
％は塩性基の形に転換される。化学量論的過剰量の中和
剤が使用されることができる。好適な塩基の例として
は、アンモニア、Ｎ−メチルモルホリン、トリエチルア
ミン、ジメチルエタノールアミン、メチルジエタノール
アミン、トリエタノールアミン、モルホリン、トリプロ
ピルアミン、エタノールアミン、トリイソプロパノール
アミン、２−アミノ−２−メチル−１−プロパノール並
びにこれら及び他の中和剤の混合物がある。水酸化ナト
リウム、水酸化リチウム及び水酸化カリウムもまた好適
な中和剤ではあるが、好ましさにおいてやや劣る。アン
モニア、トリエチルアミン及びジメチルエタノールアミ
ンは好ましい中和剤である。該ポリエステル樹脂の製造
後、特殊な性質を得るため（エタノール、プロパノー
ル、エチレングリコール、プロピレングリコール、ブタ
ノール、ブチルグリコール、ヘキサノール、オクタノー
ル、ブチルジグリコール、グリセロール、エチルジグリ
コール、メチルジグリコール及びメトキシプロパノール
のような）他の有機溶剤又は反応性シンナーの少量を添
加することもまた可能である。
【００２０】ポリエステル樹脂Ａ）は多くの実施形態に
従って分散されることができる。すなわち、水／中和剤
混合物は該樹脂に添加されることができ、水は該樹脂／
中和剤混合物に添加されることができ、該樹脂は該水／
中和剤混合物に添加されることができ、あるいはまた、
該樹脂／中和剤混合物は水に添加されることができる。
もし望むなら該樹脂の水中分散性は、エトキシ化ノニル
フェノールのような外部乳化剤を分散時に追加して使用
することによ改善することができる。該分散段階は好ま
しくは４０〜１２０℃で行なわれる。ポリエステル樹脂
Ａ）の水溶液又は水性分散液は１５〜７０、好ましくは
２５〜４５重量％の固形物含有量を有するのが好まし
い。これら水性樹脂は、該ポリエステル分散液又は溶液
の重量を基準として８、好ましくは６、より好ましくは
４重量％を超えない量の溶剤及び反応性シンナーを含
む。
従って分散されることができる。すなわち、水／中和剤
混合物は該樹脂に添加されることができ、水は該樹脂／
中和剤混合物に添加されることができ、該樹脂は該水／
中和剤混合物に添加されることができ、あるいはまた、
該樹脂／中和剤混合物は水に添加されることができる。
もし望むなら該樹脂の水中分散性は、エトキシ化ノニル
フェノールのような外部乳化剤を分散時に追加して使用
することによ改善することができる。該分散段階は好ま
しくは４０〜１２０℃で行なわれる。ポリエステル樹脂
Ａ）の水溶液又は水性分散液は１５〜７０、好ましくは
２５〜４５重量％の固形物含有量を有するのが好まし
い。これら水性樹脂は、該ポリエステル分散液又は溶液
の重量を基準として８、好ましくは６、より好ましくは
４重量％を超えない量の溶剤及び反応性シンナーを含
む。
【００２１】ポリイソシアネート成分Ｂ）は、エステル
基を含むように修飾されたポリイソシアネートから選ば
れる。この修飾ポリイソシアネートは、脂肪族、環式脂
肪族、アラール脂肪族及び／若しくは芳香族的に結合し
たイソシアネート基、好ましくは脂肪族及び／若しくは
環式脂肪族的に結合したイソシアネート基を有し、室温
で液状又は固体状、好ましくは液状であることができ、
もし液状ならば２３℃及び１００％固形分での粘度が１
０００〜２００，０００、好ましくは１０００〜１０
０，０００、より好ましくは３０００〜７０，０００mP
a.s である。このエステル修飾ポリイソシアネートは平
均ＮＣＯ官能価２〜６、好ましくは２．５〜６、より好
ましくは３〜６を有し、エステル基５〜２０重量％（Ｃ
3 Ｏ2 、分子量６８として計算）、好ましくは７〜２０
重量％、より好ましくは８〜２０重量％；イソシアネー
ト基５〜１８重量％、好ましくは８〜１５重量％；化学
的に組み入れた親水性非イオン性基０〜２０重量％、３
〜２０重量％、より好ましくは３〜１５重量％を含む
（ここで各重量％値は該エステル修飾ポリイソシアネー
トの固形物含有量を基準とする）。好ましいポリイソシ
アネートは、成分Ａ２）用として既に記載されたもので
ある。このポリイソシアネートは平均ＮＣＯ官能価１．
８〜４及びＮＣＯ含有量１０〜６０、好ましくは１５〜
３０重量％（樹脂固形物を基準として）、より好ましく
は１５〜２５重量％を有する。
基を含むように修飾されたポリイソシアネートから選ば
れる。この修飾ポリイソシアネートは、脂肪族、環式脂
肪族、アラール脂肪族及び／若しくは芳香族的に結合し
たイソシアネート基、好ましくは脂肪族及び／若しくは
環式脂肪族的に結合したイソシアネート基を有し、室温
で液状又は固体状、好ましくは液状であることができ、
もし液状ならば２３℃及び１００％固形分での粘度が１
０００〜２００，０００、好ましくは１０００〜１０
０，０００、より好ましくは３０００〜７０，０００mP
a.s である。このエステル修飾ポリイソシアネートは平
均ＮＣＯ官能価２〜６、好ましくは２．５〜６、より好
ましくは３〜６を有し、エステル基５〜２０重量％（Ｃ
3 Ｏ2 、分子量６８として計算）、好ましくは７〜２０
重量％、より好ましくは８〜２０重量％；イソシアネー
ト基５〜１８重量％、好ましくは８〜１５重量％；化学
的に組み入れた親水性非イオン性基０〜２０重量％、３
〜２０重量％、より好ましくは３〜１５重量％を含む
（ここで各重量％値は該エステル修飾ポリイソシアネー
トの固形物含有量を基準とする）。好ましいポリイソシ
アネートは、成分Ａ２）用として既に記載されたもので
ある。このポリイソシアネートは平均ＮＣＯ官能価１．
８〜４及びＮＣＯ含有量１０〜６０、好ましくは１５〜
３０重量％（樹脂固形物を基準として）、より好ましく
は１５〜２５重量％を有する。
【００２２】好適なポリイソシアネートＢ）としては、
ヘキサメチレンジイソシアネート、１−イソシアナト−
３，３，５−トリメチル−５−イソシアナトメチル−シ
クロヘキサン（ＩＰＤＩ）及び／若しくはビス（イソシ
アナトシクロヘキシル）メタンをベースにした「ラッカ
ーポリイソシアネート」、特にヘキサメチレンジイソシ
アネートをベースにしたものがある。これらの「ラッカ
ーポリイソシアネート」は公知であって、これにはビュ
レット、ウレタン、アロファネート、ウレチドン及び／
若しくはイソシアヌレート基を含むと共に公知の手法、
好ましくは蒸留により過剰量の出発ジイソシアネート分
が除去されて好ましくは未反応ジイソシアネート残留含
有量が０．５重量％となった、これらジイソシアネート
から調製されたポリイソシアネートがある。
ヘキサメチレンジイソシアネート、１−イソシアナト−
３，３，５−トリメチル−５−イソシアナトメチル−シ
クロヘキサン（ＩＰＤＩ）及び／若しくはビス（イソシ
アナトシクロヘキシル）メタンをベースにした「ラッカ
ーポリイソシアネート」、特にヘキサメチレンジイソシ
アネートをベースにしたものがある。これらの「ラッカ
ーポリイソシアネート」は公知であって、これにはビュ
レット、ウレタン、アロファネート、ウレチドン及び／
若しくはイソシアヌレート基を含むと共に公知の手法、
好ましくは蒸留により過剰量の出発ジイソシアネート分
が除去されて好ましくは未反応ジイソシアネート残留含
有量が０．５重量％となった、これらジイソシアネート
から調製されたポリイソシアネートがある。
【００２３】好ましいラッカーポリイソシアネートとし
ては、米国特許第3,124,605 、3,358,010 、3,903,126
、3,903,127 又は 3,976,622号に記載されているよう
な、ヘキサメチレンジイソシアネートから調製された、
ビュレット基を含むポリイソシアネートがある。これら
のポリイソシアネートは、Ｎ，Ｎ′，Ｎ″−トリス−
（６−イソシアナトヘキシル）−ビュレットと、より少
量のその高級同族体との混合物を含む。また米国特許第
4,324,879 号に記載されているような、イソシアヌレー
ト基を含みヘキサメチレンジイソシアネートから調製さ
れるポリイソシアネートも好ましい。これらのポリイソ
シアネートは、より少量の高級同族体と混合したＮ，
Ｎ′，Ｎ″−トリス−（６−イソシアナトヘキシル）−
イソシアヌレートを含む。またトリアルキルホスフィン
触媒の存在下においてヘキサメチレンジイソシアネート
の接触オリゴ重合により得ることができる、ヘキサメチ
レンジイソシアネートから調製されウレチドン及び／若
しくはイソシアヌレート基の混合物を含むポリイソシア
ネートも好ましい。これらのポリイソシアネートは２３
℃の粘度５０〜５００mPa.s 及びＮＣＯ官能価２．２〜
５．０を有する。
ては、米国特許第3,124,605 、3,358,010 、3,903,126
、3,903,127 又は 3,976,622号に記載されているよう
な、ヘキサメチレンジイソシアネートから調製された、
ビュレット基を含むポリイソシアネートがある。これら
のポリイソシアネートは、Ｎ，Ｎ′，Ｎ″−トリス−
（６−イソシアナトヘキシル）−ビュレットと、より少
量のその高級同族体との混合物を含む。また米国特許第
4,324,879 号に記載されているような、イソシアヌレー
ト基を含みヘキサメチレンジイソシアネートから調製さ
れるポリイソシアネートも好ましい。これらのポリイソ
シアネートは、より少量の高級同族体と混合したＮ，
Ｎ′，Ｎ″−トリス−（６−イソシアナトヘキシル）−
イソシアヌレートを含む。またトリアルキルホスフィン
触媒の存在下においてヘキサメチレンジイソシアネート
の接触オリゴ重合により得ることができる、ヘキサメチ
レンジイソシアネートから調製されウレチドン及び／若
しくはイソシアヌレート基の混合物を含むポリイソシア
ネートも好ましい。これらのポリイソシアネートは２３
℃の粘度５０〜５００mPa.s 及びＮＣＯ官能価２．２〜
５．０を有する。
【００２４】ポリイソシアネート成分Ｂ）の調製用に好
適なポリエステルポリオールは、数平均分子量（末端基
分析によリ測定）５００〜１０，０００、好ましくは５
００〜５０００、より好ましくは７５０〜３０００及び
官能価１．８〜６、好ましくは２〜４、より好ましくは
２〜２．５を有する。好適なポリエステルとしては、成
分Ａ１）用として既に述べたものがある。好ましいポリ
エステルは疎水性であり、成分Ａ１．ｄ）を含まない。
これらのポリエステルの酸価は好ましくは１０未満、よ
り好ましくは５未満である。親水性に修飾されたポリイ
ソシアネートＢ）の使用は特に推奨される。ポリイソシ
アネートを水相中に乳化させる能力はこのようにして改
良され、ときには又ポットライフも改善される。これら
の親水性ポリイソシアネートは、ジ若しくはポリイソシ
アネートをエチレンオキシド及び場合によりプロピレン
オキシドから調製された１官能性ポリエーテルと反応さ
せること、並びに／又はジ若しくはポリイソシアネート
をヒドロキシル基を含むカルボン酸、例えば２，２−ジ
メチロールプロピオン酸若しくはヒドロキシピバル酸と
反応させ次いで中和してカルボキシレート基を組み入れ
ることにより得ることができる。好適な中和剤は米国特
許第4,408,008 号に開示されており、ここに文献として
組み入れられている。
適なポリエステルポリオールは、数平均分子量（末端基
分析によリ測定）５００〜１０，０００、好ましくは５
００〜５０００、より好ましくは７５０〜３０００及び
官能価１．８〜６、好ましくは２〜４、より好ましくは
２〜２．５を有する。好適なポリエステルとしては、成
分Ａ１）用として既に述べたものがある。好ましいポリ
エステルは疎水性であり、成分Ａ１．ｄ）を含まない。
これらのポリエステルの酸価は好ましくは１０未満、よ
り好ましくは５未満である。親水性に修飾されたポリイ
ソシアネートＢ）の使用は特に推奨される。ポリイソシ
アネートを水相中に乳化させる能力はこのようにして改
良され、ときには又ポットライフも改善される。これら
の親水性ポリイソシアネートは、ジ若しくはポリイソシ
アネートをエチレンオキシド及び場合によりプロピレン
オキシドから調製された１官能性ポリエーテルと反応さ
せること、並びに／又はジ若しくはポリイソシアネート
をヒドロキシル基を含むカルボン酸、例えば２，２−ジ
メチロールプロピオン酸若しくはヒドロキシピバル酸と
反応させ次いで中和してカルボキシレート基を組み入れ
ることにより得ることができる。好適な中和剤は米国特
許第4,408,008 号に開示されており、ここに文献として
組み入れられている。
【００２５】成分Ｃ）は、物理的に乾燥すると共に未反
応のヒドロキシル基若しくはアミノ基を実質的に含ま
ず、好ましくは全く含まずして種々の支持体の塗装に好
適な、カルボキシレート及び／若しくはスルホネート基
を含むポリウレタン分散液から選ばれる。好適な分散液
は、例えばDE-A 3,641,494号（米国特許第4,764,553
号、ここに文献として組み入れられている）及びDE-A
3,613,492号（米国特許第4,745,151 号、ここに文献と
して組み入れられている）並びに米国特許第4,066,591
及び 4,408,008号（ここに文献として組み入れられてい
る）に記載されている。好ましくは成分Ｃ）の水性分散
液は固形物含有量２５〜５０重量％、２３℃の粘度２５
〜７，０００、より好ましくは５０〜２，５００mPa.s
及びpH４〜１０、より好ましくは５〜９を有する。
応のヒドロキシル基若しくはアミノ基を実質的に含ま
ず、好ましくは全く含まずして種々の支持体の塗装に好
適な、カルボキシレート及び／若しくはスルホネート基
を含むポリウレタン分散液から選ばれる。好適な分散液
は、例えばDE-A 3,641,494号（米国特許第4,764,553
号、ここに文献として組み入れられている）及びDE-A
3,613,492号（米国特許第4,745,151 号、ここに文献と
して組み入れられている）並びに米国特許第4,066,591
及び 4,408,008号（ここに文献として組み入れられてい
る）に記載されている。好ましくは成分Ｃ）の水性分散
液は固形物含有量２５〜５０重量％、２３℃の粘度２５
〜７，０００、より好ましくは５０〜２，５００mPa.s
及びpH４〜１０、より好ましくは５〜９を有する。
【００２６】該ポリウレタン分散液は好ましくは、 Ｃ１）ジカルボン酸及びジオールから調製される２官能
性ポリエステル、カプロラクトンから調製される２官能
性ポリマー、２官能性脂肪族ポリカーボネート、並びに
／又はポリプロピレンオキシド、エチレンオキシド及び
／若しくはテトラヒドロフランをベースとした２官能性
ポリエーテル、から選ばれる数平均分子量（末端基分析
により測定可能）４００〜５，０００を有する２官能性
化合物と、 Ｃ２）成分Ａ１）用として既に記載したような多官能性
化合物１０％以下｛Ｃ１）の重量を基準として｝と、 Ｃ３）成分Ａ４）用として既に記載したような分子量６
０〜２９９のポリオール、ポリアミン又はアミノアルコ
ールと、 Ｃ４）既に参考文献として組み入れた米国特許中に記載
されたような、カルボキシル若しくはカルボキシレート
基及び／又は非イオン性的親水性ポリエーテル基を有す
る化合物と、 Ｃ５）少なくとも２個のイソシアネート基を含む数平均
分子量１４０〜１，０００のポリイソシアネートと、の
反応生成物をベースとする。
性ポリエステル、カプロラクトンから調製される２官能
性ポリマー、２官能性脂肪族ポリカーボネート、並びに
／又はポリプロピレンオキシド、エチレンオキシド及び
／若しくはテトラヒドロフランをベースとした２官能性
ポリエーテル、から選ばれる数平均分子量（末端基分析
により測定可能）４００〜５，０００を有する２官能性
化合物と、 Ｃ２）成分Ａ１）用として既に記載したような多官能性
化合物１０％以下｛Ｃ１）の重量を基準として｝と、 Ｃ３）成分Ａ４）用として既に記載したような分子量６
０〜２９９のポリオール、ポリアミン又はアミノアルコ
ールと、 Ｃ４）既に参考文献として組み入れた米国特許中に記載
されたような、カルボキシル若しくはカルボキシレート
基及び／又は非イオン性的親水性ポリエーテル基を有す
る化合物と、 Ｃ５）少なくとも２個のイソシアネート基を含む数平均
分子量１４０〜１，０００のポリイソシアネートと、の
反応生成物をベースとする。
【００２７】より好ましくは該ポリウレタン分散液は、
２５，０００を超える数平均分子量を有し；中和剤とし
てアンモニア、トリエチルアミン、ジメチルエタノール
アミン、Ｎ−メチルモルホリン及び／若しくはジメチル
イソプロパノールアミンを含み；３〜２０、好ましくは
４〜１５の酸価及び；１０℃を超える、好ましくは少な
くとも２０℃の皮膜形成最低温度（DIN 53 767準拠）を
有し；ジ若しくはポリイソシアネート成分として環式脂
肪族ジイソシアネートを含む。
２５，０００を超える数平均分子量を有し；中和剤とし
てアンモニア、トリエチルアミン、ジメチルエタノール
アミン、Ｎ−メチルモルホリン及び／若しくはジメチル
イソプロパノールアミンを含み；３〜２０、好ましくは
４〜１５の酸価及び；１０℃を超える、好ましくは少な
くとも２０℃の皮膜形成最低温度（DIN 53 767準拠）を
有し；ジ若しくはポリイソシアネート成分として環式脂
肪族ジイソシアネートを含む。
【００２８】成分Ｃ）の製造に溶剤を使用することもで
きる。しかしながらこれら溶剤の量は当初制限するか、
又は成分Ａ）及びＣ）を混合した後に減少させるように
し、得られる水性ポリオール混合物が１０重量％、好ま
しくは５重量％、より好ましくは３重量％を超えない量
の溶剤を含むようにする。成分Ａ）及びＣ）の混合物を
調製するため、個々の成分の水溶液若しくは水性分散液
同士は単純な撹拌により混ぜ合わされる。塗料組成物の
製造のため、本発明のポリイソシアネート成分Ｂ）は成
分Ａ）及びＣ）のうちの一方と混合された後、残りの成
分と混合されるか、又は、好ましくは成分Ｂ）は成分
Ａ）及びＣ）の混合物と混合される。この混合は室温で
単純な撹拌により行なわれる。該ポリイソシアネート成
分の量は、成分Ｂ）のイソシアネート基及び成分Ａ）の
アルコール性ヒドロキシル基を基準として、ＮＣＯ／Ｏ
Ｈ当量比が０．３：１〜５：１、好ましくは０．６：１
〜２：１となるように選ばれる。該ポリイソシアネート
成分の添加に先だって、ラッカー技術で公知の添加剤を
該ポリオールの分散液又は溶液中に組み入れることがで
きる。これらの添加剤としては、脱泡剤、流れ調整剤、
顔料及び顔料分布用分散助剤がある。
きる。しかしながらこれら溶剤の量は当初制限するか、
又は成分Ａ）及びＣ）を混合した後に減少させるように
し、得られる水性ポリオール混合物が１０重量％、好ま
しくは５重量％、より好ましくは３重量％を超えない量
の溶剤を含むようにする。成分Ａ）及びＣ）の混合物を
調製するため、個々の成分の水溶液若しくは水性分散液
同士は単純な撹拌により混ぜ合わされる。塗料組成物の
製造のため、本発明のポリイソシアネート成分Ｂ）は成
分Ａ）及びＣ）のうちの一方と混合された後、残りの成
分と混合されるか、又は、好ましくは成分Ｂ）は成分
Ａ）及びＣ）の混合物と混合される。この混合は室温で
単純な撹拌により行なわれる。該ポリイソシアネート成
分の量は、成分Ｂ）のイソシアネート基及び成分Ａ）の
アルコール性ヒドロキシル基を基準として、ＮＣＯ／Ｏ
Ｈ当量比が０．３：１〜５：１、好ましくは０．６：１
〜２：１となるように選ばれる。該ポリイソシアネート
成分の添加に先だって、ラッカー技術で公知の添加剤を
該ポリオールの分散液又は溶液中に組み入れることがで
きる。これらの添加剤としては、脱泡剤、流れ調整剤、
顔料及び顔料分布用分散助剤がある。
【００２９】該塗料組成物は、拡大された性質範囲を持
つ、溶剤型、無溶剤型若しくは他の型の水性彩色又は塗
料組成物が現下使用されている多種の用途分野にとって
好適である。これらの用途分野は例えば、石灰及び／若
しくはセメントで接着したプラスター、石膏を含む表
面、二次加工コンクリート建材及びコンクリートのよう
な鉱物質建材から構成された各種支持体の塗装用；パー
ティクルボード、ウッドファイバーボード及び紙のよう
な木材及び木質材料のラッカー塗装並びに封止用；金属
表面のラッカー塗装及び塗料塗装用；並びにアスファル
ト及びビチューメン質道路表面の塗料塗装並びにラッカ
ー塗装用である。本発明の塗装組成物はプラスチック質
支持体、特に自動車内装用の用途には本発明により得ら
れる耐日焼けローション性の改善の故に特に好適であ
る。２成分型システムの硬化又は架橋は支持体への塗布
後、０〜２００℃の温度、好ましくは室温下で進行可能
である。
つ、溶剤型、無溶剤型若しくは他の型の水性彩色又は塗
料組成物が現下使用されている多種の用途分野にとって
好適である。これらの用途分野は例えば、石灰及び／若
しくはセメントで接着したプラスター、石膏を含む表
面、二次加工コンクリート建材及びコンクリートのよう
な鉱物質建材から構成された各種支持体の塗装用；パー
ティクルボード、ウッドファイバーボード及び紙のよう
な木材及び木質材料のラッカー塗装並びに封止用；金属
表面のラッカー塗装及び塗料塗装用；並びにアスファル
ト及びビチューメン質道路表面の塗料塗装並びにラッカ
ー塗装用である。本発明の塗装組成物はプラスチック質
支持体、特に自動車内装用の用途には本発明により得ら
れる耐日焼けローション性の改善の故に特に好適であ
る。２成分型システムの硬化又は架橋は支持体への塗布
後、０〜２００℃の温度、好ましくは室温下で進行可能
である。
【００３０】
【実施例】以下の実施例においてすべての部及び％は特
に断わらない限り重量部及び重量％である。
に断わらない限り重量部及び重量％である。
【００３１】以下の材料を実施例に使用した。ポリイソシアネートＡ １，６−ヘキサメチレンジイソシアネートから調製され
イソシアネート含有量２１．６％、モノマー性ジイソシ
アネート含有量０．２％未満及び２０℃の粘性３０００
mPa.s を有するイソシアヌレート基含有ポリイソシアネ
ート（Bayer 社からDesmodur N3300として入手可能）。ポリエーテルＡ 分子量６２０の、１官能性の、ブタノール起源のポリオ
キシエチレンポリエーテル。ポリエステルＡ １，６−ヘキサンジオール、ネオペンチルグリコール及
びアジピン酸から調製された、数平均分子量１７００、
グリコール類のモル比６５：３５のポリエステルジオー
ル。ポリエステルＢ エチレングリコール、ジエチレングリコール、１，４−
ブタンジオール及びアジピン酸から調製された、数平均
分子量２０００、グリコール類のモル比０．４８５：
０．２３：０．４８５のポリエステルジオール。ポリエステルＣ １，６−ヘキサンジオール及びアジピン酸から調製され
た、数平均分子量８４０のポリエステルジオール。ポリエステルＤ １，６−ヘキサンジオールから調製された数平均分子量
１０００のポリカーボネートジオールをε−カプロラク
トンでキャッピング(capping）することにより調製され
た数平均分子量２０００のポリエステルカーボネートジ
オール。
イソシアネート含有量２１．６％、モノマー性ジイソシ
アネート含有量０．２％未満及び２０℃の粘性３０００
mPa.s を有するイソシアヌレート基含有ポリイソシアネ
ート（Bayer 社からDesmodur N3300として入手可能）。ポリエーテルＡ 分子量６２０の、１官能性の、ブタノール起源のポリオ
キシエチレンポリエーテル。ポリエステルＡ １，６−ヘキサンジオール、ネオペンチルグリコール及
びアジピン酸から調製された、数平均分子量１７００、
グリコール類のモル比６５：３５のポリエステルジオー
ル。ポリエステルＢ エチレングリコール、ジエチレングリコール、１，４−
ブタンジオール及びアジピン酸から調製された、数平均
分子量２０００、グリコール類のモル比０．４８５：
０．２３：０．４８５のポリエステルジオール。ポリエステルＣ １，６−ヘキサンジオール及びアジピン酸から調製され
た、数平均分子量８４０のポリエステルジオール。ポリエステルＤ １，６−ヘキサンジオールから調製された数平均分子量
１０００のポリカーボネートジオールをε−カプロラク
トンでキャッピング(capping）することにより調製され
た数平均分子量２０００のポリエステルカーボネートジ
オール。
【００３２】ヒドロキシエステルウレタンＡの調製 トリメチロールプロパン１４８１ｇ、１，６−ヘキサン
ジオール５２２６ｇ、無水フタル酸８１９ｇ、アジピン
酸１６１５ｇ及びイソフタル酸４５９５ｇを、撹拌機、
加熱冷却器及び水分離器を備えた１５リットル反応槽中
に装入して窒素流を通過させながら反応混合物の温度を
７時間の間に２５０℃に増加させることによりポリエス
テルポリオールを初めに調製した。水を除去しながら凝
縮を続行し、全酸価１．２及びＯＨ価１５２のポリエス
テルを得た。上述のポリエステルポリオール１１７０
ｇ、ジメチロールプロピオン酸６０ｇ及びＮ−メチルピ
ロリジノン１７０ｇを撹拌機及び加熱冷却器を備えた５
リットル反応槽中に装入し、８０℃に加熱し、均質化し
た。次いでオクタン酸錫(II)１．９ｇを添加し、さらに
１，６−ヘキサメチレンジイソシアネート１７３ｇを添
加し、ＮＣＯ含有量が０．０５％未満になるまで反応混
合物を１２０℃で撹拌した。結果として生じたポリエス
テルは、ジメチルエタノールアミン２６．７ｇと脱塩水
１８５０ｇとの混合物中に分散した。ヒドロキシエステ
ルウレタンＡは、固形物を基準としてヒドロキシル価約
８０、酸価約１８及びウレタン基含有量約７．４重量％
を有した。中和度は約５０％、２３℃の粘度は約１００
０mPa.s 、固形物含有量は約４１％であった。
ジオール５２２６ｇ、無水フタル酸８１９ｇ、アジピン
酸１６１５ｇ及びイソフタル酸４５９５ｇを、撹拌機、
加熱冷却器及び水分離器を備えた１５リットル反応槽中
に装入して窒素流を通過させながら反応混合物の温度を
７時間の間に２５０℃に増加させることによりポリエス
テルポリオールを初めに調製した。水を除去しながら凝
縮を続行し、全酸価１．２及びＯＨ価１５２のポリエス
テルを得た。上述のポリエステルポリオール１１７０
ｇ、ジメチロールプロピオン酸６０ｇ及びＮ−メチルピ
ロリジノン１７０ｇを撹拌機及び加熱冷却器を備えた５
リットル反応槽中に装入し、８０℃に加熱し、均質化し
た。次いでオクタン酸錫(II)１．９ｇを添加し、さらに
１，６−ヘキサメチレンジイソシアネート１７３ｇを添
加し、ＮＣＯ含有量が０．０５％未満になるまで反応混
合物を１２０℃で撹拌した。結果として生じたポリエス
テルは、ジメチルエタノールアミン２６．７ｇと脱塩水
１８５０ｇとの混合物中に分散した。ヒドロキシエステ
ルウレタンＡは、固形物を基準としてヒドロキシル価約
８０、酸価約１８及びウレタン基含有量約７．４重量％
を有した。中和度は約５０％、２３℃の粘度は約１００
０mPa.s 、固形物含有量は約４１％であった。
【００３３】ヒドロキシエステルウレタンＢの調製 上述のヒドロキシエステルウレタンＡの調製手順に従
い、エチレングリコール１０６ｇ、１，４−ブタンジオ
ール１４６ｇ、ジエチレングリコール１１８ｇ、トリメ
チロールプロパン７０ｇ及びアジピン酸５５０ｇからポ
リエステルポリオールを調製した。ヒドロキシエステル
ウレタンＢは上述のヒドロキシエステルウレタンＡの調
製手順に従い、上述のポリエステルポリオール４９５
ｇ、ポリエステルＤの１６０ｇ、ジメチロールプロピオ
ン酸３２ｇ、１，６−ヘキサメチレンジイソシアネート
１１２ｇ、オクタン酸錫(II)１ｇ、Ｎ−メチルピロリド
ン１８２ｇ及びジメチルエタノールアミン１８ｇから調
製した。ヒドロキシエステルウレタンＢは、固形物を基
準としてヒドロキシル価約６２、酸価約１８及びウレタ
ン基含有量約９．５重量％を有した。中和度は約６３
％、２３℃の粘度は約２０，０００mPa.s、固形物含有
量は約８０％であった。
い、エチレングリコール１０６ｇ、１，４−ブタンジオ
ール１４６ｇ、ジエチレングリコール１１８ｇ、トリメ
チロールプロパン７０ｇ及びアジピン酸５５０ｇからポ
リエステルポリオールを調製した。ヒドロキシエステル
ウレタンＢは上述のヒドロキシエステルウレタンＡの調
製手順に従い、上述のポリエステルポリオール４９５
ｇ、ポリエステルＤの１６０ｇ、ジメチロールプロピオ
ン酸３２ｇ、１，６−ヘキサメチレンジイソシアネート
１１２ｇ、オクタン酸錫(II)１ｇ、Ｎ−メチルピロリド
ン１８２ｇ及びジメチルエタノールアミン１８ｇから調
製した。ヒドロキシエステルウレタンＢは、固形物を基
準としてヒドロキシル価約６２、酸価約１８及びウレタ
ン基含有量約９．５重量％を有した。中和度は約６３
％、２３℃の粘度は約２０，０００mPa.s、固形物含有
量は約８０％であった。
【００３４】ヒドロキシエステルウレタンＣの調製 上述のヒドロキシエステルウレタンＡの調製手順に従
い、１，６−ヘキサンジオール５３２ｇ、ネオペンチル
グリコール５６ｇ、フタル酸１０７ｇ及びアジピン酸４
２２ｇからポリエステルポリオールを調製した。ヒドロ
キシエステルウレタンＣは上述のヒドロキシエステルウ
レタンＡの調製手順に従い、上述のポリエステルポリオ
ール２１３ｇ、ポリエステルＤの２０７ｇ、ジメチロー
ルプロピオン酸２２ｇ、トリメチロールプロパン１６
％、１，６−ヘキサメチレンジイソシアネート８７ｇ、
オクタン酸錫(II)１ｇ、Ｎ−メチルピロリドン２３ｇ、
水４２４ｇ及びジメチルエタノールアミン７ｇから調製
した。ヒドロキシエステルウレタンＣは、固形物を基準
としてヒドロキシル価約４８、酸価約２０及びウレタン
基含有量約１０．７重量％を有した。中和度は約５５
％、２３℃の粘度は約５００mPa.s 、固形物含有量は約
５５％であった。
い、１，６−ヘキサンジオール５３２ｇ、ネオペンチル
グリコール５６ｇ、フタル酸１０７ｇ及びアジピン酸４
２２ｇからポリエステルポリオールを調製した。ヒドロ
キシエステルウレタンＣは上述のヒドロキシエステルウ
レタンＡの調製手順に従い、上述のポリエステルポリオ
ール２１３ｇ、ポリエステルＤの２０７ｇ、ジメチロー
ルプロピオン酸２２ｇ、トリメチロールプロパン１６
％、１，６−ヘキサメチレンジイソシアネート８７ｇ、
オクタン酸錫(II)１ｇ、Ｎ−メチルピロリドン２３ｇ、
水４２４ｇ及びジメチルエタノールアミン７ｇから調製
した。ヒドロキシエステルウレタンＣは、固形物を基準
としてヒドロキシル価約４８、酸価約２０及びウレタン
基含有量約１０．７重量％を有した。中和度は約５５
％、２３℃の粘度は約５００mPa.s 、固形物含有量は約
５５％であった。
【００３５】物理的に乾燥する分散液 固形物含有量約４０％、ｐＨ約６．５。酸価約４及び２
３℃の粘度約５０mPa.s を有する、物理的に乾燥する水
性ポリウレタン分散液（Bayhydrol PR 340、Bayer 社か
ら入手可能）。黒色顔料 黒色酸化鉄顔料（Bayferrox 318M、Bayer 社から入手可
能）。合成充填剤 尿素メタナール縮合物（Pergopak M3 、Lonza 社から入
手可能）。湿潤剤 ポリエーテル修飾ポリジメチルシロキサン（Byk 346 、
Byk Chemie社から入手可能）。消泡剤 ポリシロキサンポリエーテル共重合体のエマルジョン
（Foamex 805、Tego社から入手可能）。光安定剤Ａ ヒンダードアミン光安定剤、ブチルカルビトール中５０
％（Tinuvin 292 、Ciba-Geigy社から入手可能）。光安定剤Ｂ ベンゾトリアゾール光安定剤、ブチルカルビトール中５
０％（Tinuvin 1130、Ciba-Geigy社から入手可能）。溶剤 オキソヘキシルアセテート（Exxate 600、Exxon 社から
入手可能）。
３℃の粘度約５０mPa.s を有する、物理的に乾燥する水
性ポリウレタン分散液（Bayhydrol PR 340、Bayer 社か
ら入手可能）。黒色顔料 黒色酸化鉄顔料（Bayferrox 318M、Bayer 社から入手可
能）。合成充填剤 尿素メタナール縮合物（Pergopak M3 、Lonza 社から入
手可能）。湿潤剤 ポリエーテル修飾ポリジメチルシロキサン（Byk 346 、
Byk Chemie社から入手可能）。消泡剤 ポリシロキサンポリエーテル共重合体のエマルジョン
（Foamex 805、Tego社から入手可能）。光安定剤Ａ ヒンダードアミン光安定剤、ブチルカルビトール中５０
％（Tinuvin 292 、Ciba-Geigy社から入手可能）。光安定剤Ｂ ベンゾトリアゾール光安定剤、ブチルカルビトール中５
０％（Tinuvin 1130、Ciba-Geigy社から入手可能）。溶剤 オキソヘキシルアセテート（Exxate 600、Exxon 社から
入手可能）。
【００３６】修飾ポリイソシアネート１〜５ 修飾ポリイソシアネート１〜５は、表１に示した成分を
機械的撹拌機、熱電対、還流冷却器及び窒素導入口を備
えた三つ口丸底フラスコ中に装入することにより調製し
た。混合物を撹拌下、９５℃で６時間加熱した。結果と
して得られた修飾ポリイソシアネートの最終ＮＣＯ含有
量及び粘度も表１に示した。
機械的撹拌機、熱電対、還流冷却器及び窒素導入口を備
えた三つ口丸底フラスコ中に装入することにより調製し
た。混合物を撹拌下、９５℃で６時間加熱した。結果と
して得られた修飾ポリイソシアネートの最終ＮＣＯ含有
量及び粘度も表１に示した。
【００３７】
【表１】
【００３８】
【表２】
【００３９】各ポリオールブレンド用の全材料（表２参
照）をボールミル中に入れ、Hegman粉砕度６＋に達する
まで粉砕した。配合物は次いでセラミック製粉砕媒体を
除去するためフィルターを通した。各ポリオールブレン
ド試料１００ｇに、修飾ポリイソシアネート１〜５（Ｎ
ＣＯ：ＯＨ当量比１．５：１）と溶剤との５０／５０混
合物を加えた。表３に示した量はポリイソシアネートと
溶剤との合計量を表す。結果として得られた組成物は塗
布前にcowelsディスパーサーで２分間混合した。
照）をボールミル中に入れ、Hegman粉砕度６＋に達する
まで粉砕した。配合物は次いでセラミック製粉砕媒体を
除去するためフィルターを通した。各ポリオールブレン
ド試料１００ｇに、修飾ポリイソシアネート１〜５（Ｎ
ＣＯ：ＯＨ当量比１．５：１）と溶剤との５０／５０混
合物を加えた。表３に示した量はポリイソシアネートと
溶剤との合計量を表す。結果として得られた組成物は塗
布前にcowelsディスパーサーで２分間混合した。
【００４０】
【表３】
【００４１】次いで該塗料組成物は乾燥膜厚さが１．６
〜２．０mil になるように従来型噴霧装置を使用してポ
リカーボネート（ＰＣ）及びアクリロニトリル−ブタジ
エン−スチレン（ＡＢＳ）支持体に塗布した。試料は周
囲条件下で１５分間フラッシュし、７５℃で３０分間焼
き付けしてから、検査前１週間にわたり周囲条件に戻し
た。Ｔｇ、引張り及び伸び特性、耐薬品性、耐摩耗性、
密着性及び水浸を検査したとき、修飾ポリイソシアネー
ト２〜５（本発明）から作成した塗膜と、修飾ポリイソ
シアネート１（比較用）から作成した塗膜との間に大し
た差異は認められなかった。またこれらの塗膜の耐日焼
けローション性は、Coppertone SPF 15 子供用日焼けロ
ーションの０．２mLを２″×２″正方形面上に置き、こ
のローションを広がらせ、或る時間のあいだ染みこませ
ることにより試験した。このローションは所定の時間間
隔をおいて支持体から除去し、塗膜の軟化又は支持体か
らの剥離を観察した。この試験の結果を表４〜６に示
す。
〜２．０mil になるように従来型噴霧装置を使用してポ
リカーボネート（ＰＣ）及びアクリロニトリル−ブタジ
エン−スチレン（ＡＢＳ）支持体に塗布した。試料は周
囲条件下で１５分間フラッシュし、７５℃で３０分間焼
き付けしてから、検査前１週間にわたり周囲条件に戻し
た。Ｔｇ、引張り及び伸び特性、耐薬品性、耐摩耗性、
密着性及び水浸を検査したとき、修飾ポリイソシアネー
ト２〜５（本発明）から作成した塗膜と、修飾ポリイソ
シアネート１（比較用）から作成した塗膜との間に大し
た差異は認められなかった。またこれらの塗膜の耐日焼
けローション性は、Coppertone SPF 15 子供用日焼けロ
ーションの０．２mLを２″×２″正方形面上に置き、こ
のローションを広がらせ、或る時間のあいだ染みこませ
ることにより試験した。このローションは所定の時間間
隔をおいて支持体から除去し、塗膜の軟化又は支持体か
らの剥離を観察した。この試験の結果を表４〜６に示
す。
【００４２】
【表４】
【００４３】
【表５】
【００４４】
【表６】
【００４５】以上、本発明を説明する目的で詳細に記載
したが、そのような詳細は、単にそのためであり、当業
者は、特許請求の範囲に限定されるものを除き、本発明
の精神及び範囲を逸脱せずにその変更を成し得ることを
理解されよう。
したが、そのような詳細は、単にそのためであり、当業
者は、特許請求の範囲に限定されるものを除き、本発明
の精神及び範囲を逸脱せずにその変更を成し得ることを
理解されよう。
フロントページの続き (72)発明者 カイリ・マーテイン アメリカ合衆国ペンシルヴアニア州15017 ブリツジヴイル、クラブヴユー・ドライ ヴ 7098 (72)発明者 シエリー・パーカーソン−ホイ アメリカ合衆国ペンシルヴアニア州15126 イムペリアル、ベイベリー・レーン 802
Claims (8)
- 【請求項１】 水性塗料組成物であって、成分Ａ）と
Ｂ）との間の反応以前に、 Ａ）重量平均分子量１，０００〜４０，０００、ＯＨ価
１５〜１００及び酸価（全カルボキシレート、カルボキ
シル及びスルホネート基を基準として）２〜４０を有す
る、カルボキシレート及び／若しくはスルホネート基を
含む少なくとも１種のポリエステルポリオール分散液又
は溶液１０〜７５重量％｛成分Ａ）及びＣ）の固形物含
有量を基準として｝と、 Ｂ）平均ＮＣＯ官能価２〜６を有し、エステル基５〜２
０重量％（Ｃ3 Ｏ2 、分子量６８として計算）、イソシ
アネート基５〜１８重量％及び化学的に組み入れた親水
性非イオン性基０〜２０重量％を含むエステル修飾ポリ
イソシアネート（ここで各重量％値は該エステル修飾ポ
リイソシアネートの固形物含有量を基準とする）と、 Ｃ）カルボキシレート及び／若しくはスルホネート基を
含む少なくとも１種の物理的に乾燥する水性ポリウレタ
ン分散液２５〜９０重量％｛成分Ａ）及びＣ）の固形物
含有量を基準として｝と、を含みかつ、 成分Ａ）及びＢ）はＮＣＯ／ＯＨ当量比０．３：１〜
５：１｛成分Ｂ）のイソシアネート基及び成分Ａ）のヒ
ドロキシル基を基準として｝で存在する、前記塗料組成
物。 - 【請求項２】 前記エステル修飾ポリイソシアネートは
平均ＮＣＯ官能価３〜６を有し、エステル基７〜２０重
量％（Ｃ3 Ｏ2 、分子量６８として計算）（重量％値は
該エステル修飾ポリイソシアネートの固形物含有量を基
準とする）を含む請求項１の塗料組成物。 - 【請求項３】 前記エステル修飾ポリイソシアネートは
水分散性を有し、化学的に組み入れた親水性非イオン性
基３〜２０重量％（該エステル修飾ポリイソシアネート
の固形物含有量を基準として）を含む請求項１の塗料組
成物。 - 【請求項４】 前記エステル修飾ポリイソシアネートは
水分散性を有し、化学的に組み入れた親水性非イオン性
基３〜２０重量％（該エステル修飾ポリイソシアネート
の固形物含有量を基準として）を含む請求項２の塗料組
成物。 - 【請求項５】 水性塗料組成物であって、成分Ａ）と
Ｂ）との間の反応以前に、 Ａ）重量平均分子量１，０００〜４０，０００、ウレタ
ン基含有量２．５〜１５重％（成分Ａ）の固形物含有量
を基準として）、ＯＨ価１５〜１００及び酸価（全カル
ボキシレート、カルボキシル及びスルホネート基を基準
として）２〜４０を有する、カルボキシレート及び／若
しくはスルホネート基を含む少なくとも１種のポリエス
テルポリオール分散液又は溶液１０〜７５重量％｛成分
Ａ）及びＣ）の固形物含有量を基準として｝と、 Ｂ）平均ＮＣＯ官能価２〜６を有し、エステル基５〜２
０重量％（Ｃ3 Ｏ2 、分子量６８として計算）、イソシ
アネート基５〜１８重量％及び化学的に組み入れた親水
性非イオン性基０〜２０重量％を含むエステル修飾ポリ
イソシアネート（ここで各重量％値は該エステル修飾ポ
リイソシアネートの固形物含有量を基準とする）と、 Ｃ）カルボキシレート及び／若しくはスルホネート基を
含む少なくとも１種の物理的に乾燥する水性ポリウレタ
ン分散液２５〜９０重量％｛成分Ａ）及びＣ）の固形物
含有量を基準として｝と、を含みかつ、 成分Ａ）及びＢ）はＮＣＯ／ＯＨ当量比０．３：１〜
５：１｛成分Ｂ）のイソシアネート基及び成分Ａ）のヒ
ドロキシル基を基準として｝で存在する、前記塗料組成
物。 - 【請求項６】 前記エステル修飾ポリイソシアネートは
平均ＮＣＯ官能価３〜６を有し、エステル基７〜２０重
量％（Ｃ3 Ｏ2 、分子量６８として計算）（重量％値は
該エステル修飾ポリイソシアネートの固形物含有量を基
準とする）を含む請求項５の塗料組成物。 - 【請求項７】 前記エステル修飾ポリイソシアネートは
水分散性を有し、化学的に組み入れた親水性非イオン性
基３〜２０重量％（該エステル修飾ポリイソシアネート
の固形物含有量を基準として）を含む請求項５の塗料組
成物。 - 【請求項８】 前記エステル修飾ポリイソシアネートは
水分散性を有し、化学的に組み入れた親水性非イオン性
基３〜２０重量％（該エステル修飾ポリイソシアネート
の固形物含有量を基準として）を含む請求項６の塗料組
成物。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US08/998,303 US5880215A (en) | 1997-12-24 | 1997-12-24 | Coatings with improved resistance to suntan lotion |
| US08/998,303 | 1997-12-24 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH11315253A true JPH11315253A (ja) | 1999-11-16 |
Family
ID=25545027
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP10376164A Pending JPH11315253A (ja) | 1997-12-24 | 1998-12-22 | 耐日焼けロ―ション性の改善された塗膜 |
Country Status (8)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5880215A (ja) |
| EP (1) | EP0926172B1 (ja) |
| JP (1) | JPH11315253A (ja) |
| AT (1) | ATE358147T1 (ja) |
| CA (1) | CA2255159A1 (ja) |
| DE (1) | DE69837426T2 (ja) |
| ES (1) | ES2284192T3 (ja) |
| PT (1) | PT926172E (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2002138247A (ja) * | 2000-11-01 | 2002-05-14 | Kansai Paint Co Ltd | 高固形分塗料組成物及びその塗膜形成方法 |
| KR20150080499A (ko) * | 2012-10-29 | 2015-07-09 | 바이엘 머티리얼사이언스 아게 | 소광성 코팅용 코팅제 |
| JP2017031387A (ja) * | 2015-07-29 | 2017-02-09 | 東ソー株式会社 | 耐紫外線吸収剤性ポリウレタン組成物、該組成物を用いたコーティング材 |
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|---|---|---|---|---|
| AT410213B (de) * | 1998-08-04 | 2003-03-25 | Solutia Austria Gmbh | Wasserverdünnbare bindemittel für ''soft-feel''-lacke |
| GB9923083D0 (en) * | 1999-09-29 | 1999-12-01 | Gr Advanced Materials Ltd | Emulsion inks |
| DE10251797A1 (de) * | 2002-11-07 | 2004-05-19 | Bayer Ag | Polyurethanharz mit hohem Carbonatgruppengehalt |
| CN1742053B (zh) * | 2003-09-26 | 2010-05-05 | 大日本油墨化学工业株式会社 | 聚氨酯树脂水性分散体、含有该分散体的水性粘接剂以及水性底漆剂 |
| DE102009033194A1 (de) * | 2009-07-14 | 2011-01-20 | Mankiewicz Gebr. & Co. (Gmbh & Co. Kg) | Beschichtungsstoffzusammensetzung und deren Verwendung |
| US20110160379A1 (en) * | 2009-12-30 | 2011-06-30 | Gabriele Buettner | Coating composition to obtain surface effects |
| WO2012069414A1 (en) | 2010-11-25 | 2012-05-31 | Bayer Materialscience Ag | Polyurethane resin with high carbonate group content |
| JP2014517854A (ja) | 2011-04-19 | 2014-07-24 | バイエル・インテレクチュアル・プロパティ・ゲゼルシャフト・ミット・ベシュレンクテル・ハフツング | ポリエステル−ポリウレタン樹脂および樹枝状ポリオールを含む水性樹脂組成物 |
| CN103649147A (zh) | 2011-07-15 | 2014-03-19 | 拜耳知识产权有限责任公司 | 包含含枝状多元醇的聚酯-聚氨酯树脂的水性树脂组合物 |
| TW201404793A (zh) * | 2012-07-17 | 2014-02-01 | Megaology Chemical Co Ltd | 水性聚氨酯分散液及其製備方法 |
| CN103396541B (zh) * | 2013-07-01 | 2015-04-22 | 华南理工大学 | 一种含磺酸基/羧基的聚酯多元醇及其制备方法 |
| US20190040278A1 (en) * | 2017-08-02 | 2019-02-07 | Covestro Llc | One component polyurethane dispersion for vinyl windows, wood, and concrete substrates |
| CN107312438B (zh) * | 2017-08-22 | 2020-08-18 | 长春富维安道拓汽车饰件系统有限公司 | 一种改善pvc搪塑表皮低温爆破性能的涂层材料及喷涂方法 |
| WO2019061019A1 (en) | 2017-09-26 | 2019-04-04 | Covestro Deutschland Ag | TWO-COMPONENT SYSTEM FOR ELASTIC COATINGS |
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|---|---|---|---|---|
| DE3613492A1 (de) * | 1986-04-22 | 1987-10-29 | Bayer Ag | Verfahren zur herstellung von waessrigen dispersionen von polyurethan-polyharnstoffen, die nach diesem verfahren erhaeltlichen dispersionen und ihre verwendung als oder zur herstellung von beschichtungsmitteln |
| DE69101815T2 (de) * | 1990-07-30 | 1994-08-11 | Miles Inc | Wässrige Zweikomponent-Polyurethandispersionen. |
| US5387642A (en) * | 1991-01-19 | 1995-02-07 | Bayer Aktiengesellschaft | Aqueous binder composition and a process for its preparation |
| DE19506534A1 (de) * | 1995-02-24 | 1996-08-29 | Bayer Ag | Wasserdispergierbare Polyisocyanatgemische |
| DE19523103A1 (de) * | 1995-06-26 | 1997-01-02 | Bayer Ag | Wäßrige Bindemittelkombination mit langer Verarbeitungszeit, ein Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung |
-
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- 1997-12-24 US US08/998,303 patent/US5880215A/en not_active Expired - Fee Related
-
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- 1998-12-11 PT PT98123667T patent/PT926172E/pt unknown
- 1998-12-11 DE DE69837426T patent/DE69837426T2/de not_active Expired - Fee Related
- 1998-12-11 AT AT98123667T patent/ATE358147T1/de not_active IP Right Cessation
- 1998-12-11 EP EP98123667A patent/EP0926172B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1998-12-22 JP JP10376164A patent/JPH11315253A/ja active Pending
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