JPH11228683A - 新規な共重合ポリカーボネート樹脂及びこの製造法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 （修正有） 【課題】 優れた光学特性、耐熱性及び耐衝撃性を有す
る新規な共重合ポリカーボネート樹脂及びその製造方法
を提供すること。 【解決手段】 特定の芳香族ジヒドロキシ化合物、特定
の脂肪族ジヒドロキシ化合物および炭酸ジエステルから
合成される芳香族−脂肪族共重合ポリカーボネート樹脂
およびこの製造方法。具体的には、２，２−ビス（４−
ヒドロキシフェニル）プロパン、３、９−ビス（２−ヒ
ドロキシ−１，１−ジメチルエチル）−２，４，８，１
０−テトラオキサスピロ（５．５）ウンデカン、トリシ
クロ（５．２．１．０^２，６）デカンジメタノール、ジ
フェニルカーボネート、及び炭酸水素ナトリウムをを原
料とする。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、透明性、耐衝撃
性、耐熱性、低い光弾性定数、高い屈折率、高いアッベ
数を有するポリカーボネート樹脂ならびにその製造方法
に関する。このポリカーボネート樹脂は、各種レンズ、
プリズム、光ディスク基板などのプラスチック光学材料
に好適に利用できるものである。

【０００２】

【従来の技術】ポリカーボネートは、耐衝撃性等の機械
的特性に優れ、しかも、耐熱性、透明性にも優れている
ことから、光学材料として各種レンズ、プリズム、光デ
ィスク基板等に利用されている。

【０００３】しかし、既存のビスフェノールＡ−ポリカ
ーボネート樹脂は比較的流動性が悪く、光弾性定数が大
きいため成形体の複屈折が大きく、また、分散の程度を
表すアッベ数が低い（約３０）という欠点を有するた
め、広く耐衝撃光学材料、特に耐衝撃眼鏡レンズに利用
しようとした場合には、十分な性能を有しているとはい
い難い。これらの問題点を解決しようとする多くの試み
がなされており、例えば、特開昭６４−６６２３４号で
は、トリシクロデカン構造を有するジヒドロキシ化合物
と芳香族ジヒドロキシ化合物とから誘導される構成単位
を有する共重合ポリカーボネート樹脂（特願平８−２７
６２６０号）等が提案されている。トリシクロデカン構
造を有するジヒドロキシ化合物と芳香族ジヒドロキシ化
合物とから誘導される構成単位を有する共重合ポリカー
ボネート樹脂は、比較的高い屈折率とアッベ数を有し、
且つ高い耐衝撃性を有する等の特徴を持つが、耐熱性が
やや低く、光弾性定数がかなり高いという欠点を有す
る。一方、スピロ環を有するジヒドロキシ化合物と芳香
族ジヒドロキシ化合物とから誘導される構成単位を有す
る共重合ポリカーボネート樹脂においては、優れた耐衝
撃性、耐熱性、色相を有し、その上光弾性定数が低い等
の特徴を有するが、屈折率がやや低く、耐衝撃光学材
料、特に耐衝撃眼鏡レンズに利用しようとした場合に
は、さらに高屈折率化が望まれる。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、上記のよう
な従来技術に伴う問題点を解決しようとするものであ
り、上記の共重合ポリカーボネート樹脂（特開昭６４−
６６２３４号、特願平８−２７６２６０号）の持つ欠点
を改良し、優れた光学特性、耐熱性及び耐衝撃性を有す
る新規な共重合ポリカーボネート樹脂及びその製造方法
である。

【０００５】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記の課
題を克服する方法について鋭意研究を重ねた結果、構成
単位として、下記式（１）、式（２）および式（３）で
表される単位を有するポリカーボネート樹脂を見出し本
発明に到達した。

【化９】 （上記式（１）においてＸは

【化１０】 であり、ここに、Ｒ₃ およびＲ₄ は水素原子または炭素
数１〜１０のアルキル基あるいはフェニル基であり、Ｒ
₃ とＲ₄ が結合して環を形成していても良い。Ｒ₁ とＲ
₂ は水素原子または炭素数１〜１０のアルキル基あるい
はハロゲン原子であり、Ｒ₁ とＲ₂ は同じでも異なって
いても良い。またｍおよびｎは置換基数を表し、０〜４
の整数である。）

【化１１】 （上記式（２）において、Ｒ₅ 、Ｒ₆ 、Ｒ₇ 、Ｒ₈ は水
素原子または炭素数１〜１０のアルキル基である。）

【化１２】

【０００６】

【発明の実施の形態】以下、本発明の新規な共重合ポリ
カーボネート樹脂についてより詳細に説明する。 本発
明によるポリカーボネート樹脂は、構成単位として上記
式（１）で表される単位（以下、「構成単位（１）」と
称す）と、上記式（２）で表される単位（以下、「構成
単位（２）」と称す）と、上記式（３）で表される単位
（以下、「構成単位（３）」と称す）とからなる。上記
構成単位（１）は、上記式（４）で表される芳香族ジヒ
ドロキシ化合物と炭酸ジエステルとから誘導されるもの
であり、上記構成単位（２）は上記式（５）で表される
脂肪族ジヒドロキシ化合物と炭酸ジエステルとから誘導
されるものであり、上記構成単位（３）は上記式（６）
で表されるトリシクロ（５．２．１．０^2,6 ）デカンジ
メタノールと炭酸ジエステルとから誘導されるものであ
る。

【０００７】上記式（４）で表される芳香族ジヒドロキ
シ化合物としては、ビス（４−ヒドロキシフェニル）メ
タン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）エタ
ン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパ
ン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）ブタン、
２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）オクタン、ビ
ス（４−ヒドロキシフェニル）フェニルメタン、２，２
−ビス（４−ヒドロキシ−３−メチルフェニル）プロパ
ン、１，１−ビス（４−ヒドロキシ−３−ｔｅｒｔ−ブ
チルフェニル）プロパン、２，２−ビス（４−ヒドロキ
シ−３−ブロモフェニル）プロパン、１，１−ビス（４
−ヒドロキシフェニル）シクロペンタン、１，１−ビス
（４−ヒドロキシフェニル）シクロヘキサン、４，４’
−ジヒドロキシジフェニルエーテル、４，４’−ジヒド
ロキシー３，３’−ジメチルフェニルエーテル、４，
４’−ジヒドロキシフェニルスルフィド、４，４’−ジ
ヒドロキシ−３，３’−ジメチルジフェニルスルフィ
ド、４，４’−ジヒドロキシジフェニルスルホキシド、
４，４’−ジヒドロキシ−３，３’−ジメチルジフェニ
ルスルホキシド、４，４’−ジヒドロキシジフェニルス
ルホン、４，４’−ジヒドロキシジフェニルスルホン、
４，４’−ジヒドロキシ−３，３’−ジメチルジフェニ
ルスルホン等が用いられる。これらのうちで、特に２，
２’−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパンすなわ
ちビスフェノールＡ、あるいは、１，１−ビス（４−ヒ
ドロキシフェニル）シクロヘキサンが好ましい。

【０００８】上記式（５）で表される脂肪族ジヒドロキ
シ化合物としては、３，９−ビス（２−ヒドロキシエチ
ル）−２，４，８，１０−テトラオキサスピロ（５．
５）ウンデカン、３，９−ビス（２−ヒドロキシ−１，
１−ジメチルエチル）−２，４，８，１０−テトラオキ
サスピロ（５．５）ウンデカン、３，９−ビス（２−ヒ
ドロキシ−１，１−ジエチルエチル）−２，４，８，１
０−テトラオキサスピロ（５．５）ウンデカン、３，９
−ビス（２−ヒドロキシ−１，１−ジプロピルエチル）
−２，４，８，１０−テトラオキサスピロ（５．５）ウ
ンデカン等が用いられる。好ましくは、３，９−ビス
（２−ヒドロキシ−１，１−ジメチルエチル）−２，
４，８，１０−テトラオキサスピロ（５．５）ウンデカ
ンが挙げられる。

【０００９】本発明の共重合ポリカーボネート樹脂は、
上記構成単位（１）と上記構成単位（２）と上記構成単
位（３）とを含む共重合体であるため、優れた耐衝撃
性、耐熱性、および色相、さらにバランスのとれた屈折
率および分散特性を示し光弾性定数が低いという特徴を
示す。共重合体の形式としては、ランダム共重合体、ブ
ロック共重合体、或いは交互共重合体等の何れであって
も良く、またこれらのうち２種以上の形式を含む形の重
合体であっても良い。

【００１０】本発明においては、このような芳香族ジヒ
ドロキシ化合物と脂肪族ジヒドロキシ化合物からそれぞ
れ誘導される構成単位のモル比（１）／［（２）＋
（３）］が、９０／１０〜１０／９０であることが好ま
しく、さらに好ましくは８０／２０〜２０／８０であ
る。すなわち、この構成単位のモル比（１）／［（２）
＋（３）］が、１０／９０より低いと耐熱性が劣るもの
となり、９０／１０より高いと光弾性定数が高くなり、
更に屈折率と分散値とのバランスが悪くなり光学材料と
しては好ましくない。

【００１１】更に、本発明においては、上記式（２）で
表される構成単位と、上記式（３）で表される構成単位
のモル比（２）／（３）が、９０／１０〜１０／９０で
あることが好ましく、さらに好ましくは８０／２０〜２
０／８０である。すなわち、この構成単位のモル比
（２）／（３）が、１０／９０より低いと耐熱性が劣る
ものとなり、９０／１０より高いと屈折率および耐衝撃
性が低くなるため耐衝撃性光学材料としてとして好まし
くない。

【００１２】炭酸ジエステルとしては、ジフェニルカー
ボネート、ジトリールカーボネート、ビス（クロロフェ
ニル）カーボネート、ｍ−クレジルカーボネート、ジナ
フチルカーボネート、ジメチルカーボネート、ジエチル
カーボネート、ジブチルカーボネート、ジシクロヘキシ
ルカーボネート等が用いられる。これらの中でも特にジ
フェニルカーボネートが好ましい。ジフェニルカーボネ
ートは、芳香族ジヒドロキシ化合物と脂肪族ジヒドロキ
シ化合物の合計１モルに対して０．９７〜１．１０モル
の量で用いられることが好ましく、特に好ましくは０．
９８〜１．０３モルの量である。

【００１３】本発明の共重合ポリカーボネート樹脂の重
量平均分子量は３０，０００〜２５０，０００であるこ
とが好ましく、更に好ましくは５０，０００〜１３０，
０００である。

【００１４】本発明の共重合ポリカーボネ−ト樹脂の製
造において、触媒は、塩基性化合物が用いられる。この
ような塩基性化合物としては、特にアルカリ金属化合物
及び／又はアルカリ土類金属化合物、含窒素化合物等が
あげられる。このような化合物としては、アルカリ金属
およびアルカリ土類化合物等の有機酸塩、無機塩類、酸
化物、水酸化物、水素化物あるいはアルコキシド、４級
アンモニウムヒドロキシドおよびそれらの塩、アミン類
等が好ましく用いられ、これらの化合物は単独もしくは
組み合わせて用いることができる。このようなアルカリ
金属化合物としては、具体的には、水酸化ナトリウム、
水酸化カリウム、水酸化セシウム、水酸化リチウム、炭
酸水素ナトリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、炭
酸セシウム、炭酸リチウム、酢酸ナトリウム、酢酸カリ
ウム、酢酸セシウム、酢酸リチウム、ステアリン酸ナト
リウム、、ステアリン酸カリウム、ステアリン酸セシウ
ム、ステアリン酸リチウム、水素化ホウ素ナトリウム、
フェニル化ホウ素ナトリウム、安息香酸ナトリウム、安
息香酸カリウム、安息香酸セシウム、安息香酸リチウ
ム、リン酸水素２ナトリウム、リン酸水素２カリウム、
リン酸水素２リチウム、フェニルリン酸２ナトリウム、
ビスフェノールＡの２ナトリウム塩、２カリウム塩、２
セシウム塩２、リチウム塩、フェノールのナトリウム
塩、カリウム塩、セシウム塩、リチウム塩等が用いられ
る。

【００１５】また、アルカリ土類金属化合物としては、
具体的には、水酸化マグネシウム、水酸化カルシウム、
水酸化ストロンチウム、水酸化バリウム、炭酸水素マグ
ネシウム、炭酸水素カルシウム、炭酸水素ストロンチウ
ム、炭酸水素バリウム、炭酸マグネシウム、炭酸カルシ
ウム、炭酸ストロンチウム、炭酸バリウム、酢酸マグネ
シウム、酢酸カルシウム、酢酸ストロンチウム、酢酸バ
リウム、ステアリン酸マグネシウム、ステアリン酸カル
シウム、安息香酸カルシウム、フェニルリン酸マグネシ
ウム等が用いられる。

【００１６】また、含窒素化合物としては、具体的に
は、テトラメチルアンモニウムヒドロキド、テトラエチ
ルアンモニウムヒドロキシド、テトラプロピルアンモニ
ウムヒドロキシド、テトラブチルアンモニウムヒドロキ
シド、トリメチルベンジルアンモニウムヒドロキシド等
のアルキル、アリール、アルアリール基等を有するアン
モニウムヒドロキシド類、トリエチルアミン、ジメチル
ベンジルアミン、トリフェニルアミン等の３級アミン
類、ジエチルアミン、ジブチルアミン等の２級アミン
類、プロピルアミン、ブチルアミン等の１級アミン類、
２−メチルイミダゾール、２−フェニルイミダゾール等
のイミダゾール類、ベンゾトリアゾール、５−メチルベ
ンゾトリアゾール等のトリアゾール類あるいは、アンモ
ニア、テトラメチルアンモニウムボロハイドライド、テ
トラブチルアンモニウムボロハイドライド、テトラブチ
ルアンモニウムテトラフェニルボレート、テトラフェニ
ルアンモニウムテトラフェニルボレート等の塩基性塩等
が挙げられる。

【００１７】これらの塩基性化合物触媒は、芳香族ジヒ
ドロキシ化合物と脂肪族ジヒドロキシ化合物との合計１
モルに対して１０^-9〜１０^-3モルの量で、好ましくは１
０^-7〜１０^-5モルの量で用いられる。

【００１８】本発明のエステル交換反応による溶融重縮
合は、公知の溶融重縮合法により行うことができる。す
なわち、前記の原料、および触媒を用いて、加熱下に常
圧または減圧下にエステル交換反応により副生物を除去
しながら溶融重縮合を行うものである。反応は、一般に
は二段以上の多段行程で実施される。

【００１９】具体的には、第一段目の反応を１２０〜２
６０゜Ｃ、好ましくは１８０〜２４０゜Ｃの温度で０〜
５時間、好ましくは０．５〜３時間反応させる。次いで
反応系の減圧度を上げながら反応温度を高めて芳香族ジ
ヒドロキシ化合物と脂肪族ジヒドロキシ化合物と炭酸ジ
エステルとの反応を行い、最終的には１ｍｍＨｇ以下の
減圧下、２００〜３００゜Ｃの温度で重縮合反応を行
う。このような反応は、連続式で行っても良くまたバッ
チ式で行ってもよい。上記の反応を行うに際して用いら
れる反応装置は、槽型であっても押出機型であってもよ
い。

【００２０】本発明の重合反応終了時の生成物である共
重合ポリカーボネート樹脂の熱安定性および加水分解安
定性を保持するために、触媒を除去もしくは失活させる
ことが好ましい。一般的には、公知の酸性物質の添加に
よるアルカリ金属あるいはアルカリ土類金属等のエステ
ル交換触媒の失活を行う方法が好適に実施される。これ
らの物質としては、具体的には、ｐ−トルエンスルホン
酸のごとき芳香族スルホン酸、ｐ−トルエンスルホン酸
ブチル、ｐ−トルエンスルホン酸ヘキシル等の芳香族ス
ルホン酸エステル類、ステアリン酸クロライド、塩化ベ
ンゾイル、ｐ−トルエンスルホン酸クロライド等のごと
き有機ハロゲン化物、ジメチル硫酸のごときアルキル硫
酸、塩化ベンジルのごとき有機ハロゲン化物、トリス
（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ホスファイト、ト
リス（ノニルフェニル）ホスファイト等のホスファイト
類、リン酸、亜リン酸、ポリリン酸等の無機リン化合
物、リン酸トリメチルエステル、リン酸トリブチルエス
テル、亜リン酸トリメチル等のリン酸エステルおよび亜
リン酸エステル等が好適に用いられる。これらの化合物
は、１種または２種以上の混合物を使用しても良い。

【００２１】触媒失活後、ポリマー中の低沸点化合物を
０．１〜１ｍｍＨｇの圧力、２００〜３００℃の温度で
脱揮除去する工程を設けても良く、このためには、パド
ル翼、格子翼、メガネ翼等、表面更新能の優れた攪拌翼
を備えた横型装置、あるいは薄膜蒸発器が好適に用いら
れる。

【００２２】さらに本発明において、上記熱安定化剤、
加水分解安定剤の他に、酸化防止剤、顔料、染料、強化
剤や充填剤、紫外線吸収剤、滑剤、離型剤、結晶核剤、
可塑剤、流動性改良剤、帯電防止剤等を添加することが
できる。

【００２３】上記添加剤の添加時期は、溶融重縮合で得
られた共重合ポリーカーボネート樹脂が反応直後の溶融
状態にあるうちに添加しても良いし、共重合ポリカーボ
ネート樹脂をペレット化した後にあらためて添加しても
良い。また、複数の添加剤を添加時期を変えて添加して
も良い。

【００２４】反応直後の溶融状態の樹脂に添加する場合
には、反応釜から抜き出した樹脂に添加して横型の混練
機に送り込み、均一に混練した後そのままペレット化す
る方法、あるいは、反応釜から抜き出した樹脂を横型の
混練機に送り込み、混練機途中からサイドフィードによ
り添加し均一に混練した後そのままペレット化する方法
が好適に用いられる。

【００２５】ペレット化した樹脂に添加する場合には、
ペレットと上記添加剤とをターンブルミキサーやヘンシ
ェルミキサー、リボンブレンダー、スーパーミキサーで
代表される高速ミキサーで分散混合した後、押出機、バ
ンバリーミキサー、ロール等の混練機で溶融混練する方
法が適宜選択される。

【００２６】

【発明の効果】本発明の共重合ポリカーボネート樹脂
は、ポリカーボネートの優れた耐衝撃性、耐熱性等の特
性を維持しながら、屈折率、アッベ数のバランスおよび
光弾性定数等が改善されたものなので、各種レンズ、プ
リズム、光ディスク基板等のプラスチック光学材料用と
して利用できる。中でも、耐衝撃性光学材料用途向けの
新規な素材として耐衝撃性矯正用メガネレンズ等幅広い
分野に好適に利用できる。

【００２７】

【実施例】以下、実施例により本発明を具体的に説明す
るが、本発明は、以下の実施例に何らの制限を受けるも
のではない。

【００２８】実施例１ ２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン２
２．８ｇ（０．１モル）、３、９−ビス（２−ヒドロキ
シ−１，１−ジメチルエチル）−２，４，８，１０−テ
トラオキサスピロ（５．５）ウンデカン１２．２ｇ
（０．０４モル）、トリシクロ（５．２．１．０^2,6 ）
デカンジメタノール１１．８ｇ（０．０６モル）、ジフ
ェニルカーボネート４３．４ｇ（０．２モル）、および
炭酸水素ナトリウム５×１０^-5ｇ（６×１０^-7モル）を
攪拌機および留出装置付きの３００ミリリットル四ッ口
フラスコに入れ、窒素雰囲気７６０ｍｍＨｇの下、１８
０℃に加熱し３０分間攪拌した。

【００２９】その後、減圧度を１５０ｍｍＨｇに調整す
ると同時に、６０℃／ｈｒの速度で２００℃まで昇温を
行い、４０分間その温度に保持しエステル交換反応を行
った。さらに、７５℃／ｈｒの速度で２２５℃まで昇温
し、１０分間その温度で保持した後、１時間かけて減圧
度を１ｍｍＨｇ以下とした。合計６時間攪拌下で反応を
行い、反応終了後、反応器内に窒素を吹き込み常圧に戻
し、生成ポリカーボネート樹脂を取り出した。このポリ
カーボネートの物性測定結果を表１に示した。また、こ
のポリカーボネート樹脂の赤外吸収スペクトルおよび１
Ｈ−ＮＭＲスペクトルを下記に示した。

【００３０】赤外吸収スペクトル ３０２０、１６００、１５００ｃｍ−１：芳香環 １１６７ｃｍ−１：アセタールエーテル結合 ２８５２ｃｍ−１：アセタールメチレン基 ２９７０、１４７７、１３７０ｃｍ−１：メチル、メチ
レン基 １７５７ｃｍ−１：カーボネートカルボニル基 １Ｈ−ＮＭＲスペクトル １．０ｐｐｍ：スピロ環に結合した４級炭素に結合した
ＣＨ₃ ：４．９Ｈ １．６ｐｐｍ：ビスフェノールＡのＣＨ₃ ：６．２Ｈ １．６２〜２．６ｐｐｍ：トリシクロデカン環のＣ
Ｈ₂ 、ＣＨ：９．６Ｈ ３．２５〜４．６ｐｐｍ：スピロ環のＣＨ₂ 、ＣＨおよ
びカーボネート基に結合したＣＨ₂ ：８．３Ｈ ７．０〜７．３ｐｐｍ：芳香環のＨ：４．３Ｈ

【００３１】実施例２ 実施例１において、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェ
ニル）プロパン２２．８ｇ（０．１モル）、３、９−ビ
ス（２−ヒドロキシ−１，１−ジメチルエチル）−２，
４，８，１０−テトラオキサスピロ（５．５）ウンデカ
ン２４．４ｇ（０．０８モル）、トリシクロ（５．２．
１．０^2,6 ）デカンジメタノール３．９３ｇ（０．０２
モル）を使用する以外は、実施例１と同様の操作を行っ
た。得られたポリカーボネートの物性測定結果を表１に
示す。

【００３２】実施例３ 実施例１において、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェ
ニル）プロパン３２．０ｇ（０．１４モル）、３、９−
ビス（２−ヒドロキシ−１，１−ジメチルエチル）−
２，４，８，１０−テトラオキサスピロ（５．５）ウン
デカン９．１３ｇ（０．０３モル）、トリシクロ（５．
２．１．０^2,6 ）デカンジメタノール５．８９ｇ（０．
０３モル）を使用する以外は、実施例１と同様の操作を
行った。得られたポリカーボネートの物性測定結果を表
１に示す。

【００３３】実施例４ 実施例１において、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェ
ニル）プロパン１８．３ｇ（０．０８モル）、３、９−
ビス（２−ヒドロキシ−１，１−ジメチルエチル）−
２，４，８，１０−テトラオキサスピロ（５．５）ウン
デカン１８．３ｇ（０．０６モル）、トリシクロ（５．
２．１．０^2,6 ）デカンジメタノール１１．８ｇ（０．
０６モル）を使用する以外は、実施例１と同様の操作を
行った。得られたポリカーボネートの物性測定結果を表
１に示す。

【００３４】比較例１ 実施例１において、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェ
ニル）プロパン４５．７ｇ（０．２モル）を使用し、
３、９−ビス（２−ヒドロキシ−１，１−ジメチルエチ
ル）−２，４，８，１０−テトラオキサスピロ（５．
５）ウンデカンおよびトリシクロ（５．２．１．
０^2,6 ）デカンジメタノールを使用しない外は、実施例
１と同様の操作を行った。得られたポリカーボネートの
物性測定結果を表２に示す。

【００３５】比較例２ 実施例１において、３、９−ビス（２−ヒドロキシ−
１，１−ジメチルエチル）−２，４，８，１０−テトラ
オキサスピロ（５．５）ウンデカン１８．３ｇ（０．０
６モル）、トリシクロ（５．２．１．０^2,6 ）デカンジ
メタノール２７．５ｇ（０．１４モル）を使用し、２，
２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパンを使用し
ない外は、実施例１と同様の操作を行った。得られたポ
リカーボネートの物性測定結果を表２に示す。

【００３６】比較例３ 実施例１において、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェ
ニル）プロパン２２．８ｇ（０．１モル）、３、９−ビ
ス（２−ヒドロキシ−１，１−ジメチルエチル）−２，
４，８，１０−テトラオキサスピロ（５．５）ウンデカ
ン３０．４ｇ（０．１モル）を使用し、トリシクロ
（５．２．１．０^2,6 ）デカンジメタノールを使用しな
い外は、実施例１と同様の操作を行った。得られたポリ
カーボネートの物性測定結果を表２に示す。

【００３７】比較例４ 実施例１において、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェ
ニル）プロパン２２．８ｇ（０．１モル）、トリシクロ
（５．２．１．０^2,6 ）デカンジメタノール１９．６ｇ
（０．１モル）を使用し、３、９−ビス（２−ヒドロキ
シ−１，１−ジメチルエチル）−２，４，８，１０−テ
トラオキサスピロ（５．５）ウンデカンを使用しない外
は、実施例１と同様の操作を行った。得られたポリカー
ボネートの物性測定結果を表２に示す。

【００３８】なお、表１および表２中の物性は、下記の
方法により測定したものである。 １）重量平均分子量（Ｍｗ）：クロロホルムを展開溶媒
としてＧＰＣにより測定し、スチレン換 算の重量平均
分子量として表記した。 ２）ガラス転移温度（Ｔｇ）：示差熱走査熱量分析計に
より測定した。 ３）熱分解開始温度（Ｔｄ）：熱天秤により、窒素気流
中、０．１％重量減少したときの温度として測定した。 ４）屈折率：アッベ屈折計により測定した。 ５）アッベ数：アッベ屈折計により測定した。 ６）光弾性定数：エリプソメーターにより、厚み１００
マイクロメーターのキャストフィルムを用い、波長６３
３ｎｍで荷重変化に対する複屈折測定から算出した。 ７）落球衝撃強度：直径４０ｍｍ＊厚さ３ｍｍの試験片
に鋼球を１２７ｃｍの高さより自然落下させ、試験片を
破壊しなかった最大鋼球の重量で表示した。

【００３９】また、表１および表２中の化合物名として
以下の略号を用いた。 BPA ：２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパ
ン SPG ：３、９−ビス（２−ヒドロキシ−１，１−ジメチ
ルエチル）−２，４，８，１０−テトラオキサスピロ
（５．５）ウンデカン TCDDM ：トリシクロ（５．２．１．０^2,6 ）デカンジメ
タノール

【００４０】

【表１】

【００４１】

【表２】

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 小西 隆 茨城県つくば市和台22番地 三菱瓦斯化学 株式会社総合研究所内

Claims (8)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】構成単位として下記式（１）、式（２）お
   よび式（３）で表される単位を有する新規な共重合ポリ
   カーボネート樹脂。 【化１】 （上記式（１）においてＸは 【化２】 であり、ここに、Ｒ₃ およびＲ₄ は水素原子または炭素
   数１〜１０のアルキル基あるいはフェニル基であり、Ｒ
   ₃ とＲ₄ が結合して環を形成していても良い。Ｒ₁ とＲ
   ₂ は水素原子または炭素数１〜１０のアルキル基あるい
   はハロゲン原子であり、Ｒ₁ とＲ₂ は同じでも異なって
   いても良い。またｍおよびｎは置換基数を表し、０〜４
   の整数である。） 【化３】 （上記式（２）において、Ｒ₅ 、Ｒ₆ 、Ｒ₇ 、Ｒ₈ は水
   素原子または炭素数１〜１０のアルキル基である。） 【化４】
2. 【請求項２】式（１）で表される構成単位と、式（２）
   および式（３）で表される構成単位の合計とのモル比
   （１）／［（２）＋（３）］が、９０／１０〜１０／９
   ０である請求項１記載の新規な共重合ポリカーボネート
   樹脂。
3. 【請求項３】式（２）で表される構成単位と式（３）で
   表される構成単位とのモル比（２）／（３）が、９０／
   １０〜１０／９０である請求項１記載の新規な共重合ポ
   リカーボネート樹脂。
4. 【請求項４】式（２）中のＲ₅ 、Ｒ₆ 、Ｒ₇ およびＲ₈
   がメチル基である請求項１記載の新規な共重合ポリカー
   ボネート樹脂。
5. 【請求項５】塩基性化合物触媒存在下、下記式（４）で
   表される芳香族ジヒドロキシ化合物と下記式（５）で表
   される脂肪族ジヒドロキシ化合物と下記式（６）で表さ
   れる脂肪族ジヒドロキシ化合物と炭酸ジエステルとを溶
   融重縮合させて、新規な共重合ポリカーボネート樹脂を
   製造する方法。 【化５】 （上記式（４）においてＸは 【化６】 であり、ここに、Ｒ₃ およびＲ₄ は水素原子または炭素
   数１〜１０のアルキル基あるいはフェニル基であり、Ｒ
   ₃ とＲ₄ が結合して環を形成していても良い。Ｒ₁ とＲ
   ₂ は水素原子または炭素数１〜１０のアルキル基あるい
   はハロゲン原子であり、Ｒ₁ とＲ₂ は同じでも異なって
   いても良い。またｍおよびｎは置換基数を表し、０〜４
   の整数である。） 【化７】 （上記式（５）において、Ｒ₅ 、Ｒ₆ 、Ｒ₇ 、Ｒ₈ は水
   素原子または炭素数１〜１０のアルキル基である。） 【化８】
6. 【請求項６】 芳香族ジヒドロキシ化合物（４）、脂肪
   族ジヒドロキシ化合物（５）および脂肪族ジヒドロキシ
   化合物（６）の合計１モルに対して、１０^-9〜１０^-3モ
   ルの塩基性化合物からなる触媒を用いる請求項５記載の
   新規な共重合ポリカーボネート樹脂の製造方法。
7. 【請求項７】請求項１記載の構造を有する光学材料用の
   ポリカーボネート樹脂。
8. 【請求項８】請求項１記載の構造を有するプラスチック
   レンズ用のポリカーボネート樹脂。