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JPH11191543A - シリコンウエーハの保管用水及び保管する方法 - Google Patents

シリコンウエーハの保管用水及び保管する方法

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Publication number
JPH11191543A
JPH11191543A JP36704997A JP36704997A JPH11191543A JP H11191543 A JPH11191543 A JP H11191543A JP 36704997 A JP36704997 A JP 36704997A JP 36704997 A JP36704997 A JP 36704997A JP H11191543 A JPH11191543 A JP H11191543A
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water
silicon wafer
storage
wafer
oxide film
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Teruaki Fukami
輝明 深見
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Shin Etsu Handotai Co Ltd
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Shin Etsu Handotai Co Ltd
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Abstract

(57)【要約】 (修正有) 【課題】 シリコンウエーハを水中で保管する場合に、
シリコンウエーハの保管用水からのCu汚染に起因した
酸化膜耐圧不良を防止する。 【解決手段】 シリコンウエーハを水中で保管する場合
に使用される保管用水であって、Cu濃度が0.01pp
b 以下であることを特徴とする、シリコンウエーハの保
管用水と、シリコンウエーハを水中で保管する方法にお
いて、Cu濃度が0.01ppb 以下の保管用水を使用す
ることを特徴とする、シリコンウエーハを水中で保管す
る方法。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【発明の属する技術分野】本発明は、シリコンウエーハ
を水中で保管する場合において、使用される保管用水及
び保管方法に係り、特に研磨直後のウエーハを水中保管
する場合に使用される保管用水及び保管方法に関する。
【0002】
【従来の技術】一般に半導体ウエーハの製造方法は、単
結晶インゴットをスライスして薄円板状のウエーハを得
るスライス工程と、該スライス工程によって得られたウ
エーハの割れ、欠けを防止するためにその外周部を面取
りする面取り工程と、このウエーハを平面化するラッピ
ング工程と、面取り及びラッピングされたウエーハに残
留する加工歪みを除去するエッチング工程と、このウエ
ーハ表面を鏡面化する研磨(ポリッシング)工程と、研
磨されたウエーハを洗浄してこれに付着した研磨剤や異
物を除去する洗浄工程が行われる。
【0003】上記工程は、主な工程を示したもので、他
に熱処理工程等の工程が加わったり、工程順が入れ換え
られたりするが、それぞれの工程間には次工程に送るま
での一時的な保管が必要な場合が有り、そのシリコンの
状態に適した方法で行われる必要がある。
【0004】例えば、研磨工程後のウエーハは、次工程
に洗浄工程があり、この工程に送られるまでの待ち時間
には水中で保管されることがある。これは、ウエ−ハを
大気中に放置したのでは、研磨スラリーの乾燥に起因し
たスラリーの固着が発生し、次工程の洗浄で除去するこ
とが困難となるためである。
【0005】また、このウエーハの水中保管ではパーテ
ィクル除去能の向上等を目的として、水中に界面活性剤
が添加されることもある。この場合、界面活性剤の濃度
を一定に保つため、ウエーハは溜め水(以下ピット水と
いうことがある)に浸漬した状態で保管されるのが通例
である。
【0006】そして、一般的にこのシリコンウエーハの
保管に用いられる水はウエーハを汚染しないように超純
水を使用している。
【0007】
【発明が解決しようとする課題】ところで、ウエーハ表
面に不純物、特に重金属が吸着したまま、熱処理を施す
と、不純物がデバイスの電気的特性に悪影響を及ぼすこ
とは知られている。その為、熱処理前にこのような不純
物を除去するための洗浄工程が設置されるのが普通であ
る。
【0008】従って、洗浄液中の汚染状況および洗浄工
程後のシリコンウエーハ表面等の汚染状況を把握するこ
とは、きわめて重要であり、従来より研究されていると
ころである。
【0009】しかし、これは洗浄前の工程で付着したも
のを除去する時の話であり、洗浄前の工程で汚染された
ものを、この洗浄で除去し、あるいは洗浄中に汚染され
ないようにし、清浄な表面を有するシリコンウエーハを
得るものである。
【0010】ところが、上記洗浄工程の汚染濃度を管理
し、洗浄を行って清浄な表面を有するシリコンウエーハ
を得ても最終的なウエーハで酸化膜耐圧不良が発生する
ことがある。
【0011】この酸化膜耐圧不良は、一般に、金属汚染
を受けたウエーハで、その金属がウエーハに残った場
合、耐圧劣化が発生することが知られている。そこで、
洗浄後のシリコンウエーハ表面の金属不純物分析を行
い、その分析値と酸化膜耐圧不良が発生したウエーハと
の相関調査を行ったが、不良ウエーハと良品ウエーハと
の間に顕著な差は見られなかった。つまり酸化膜耐圧不
良が発生した不良ウエーハも洗浄はきちんと行われてお
り、不純物は除去されている事が分かった。
【0012】そこで、本発明者がこのような耐圧不良の
発生原因を解析した結果、この不良原因が、洗浄前の工
程でのシリコンウエーハの保管方法にあることが判っ
た。特に、保管用水のCu濃度が0.01ppb よりも高
い場合に、この水に研磨直後の疎水性面を有するシリコ
ンウエーハを保管すると、その後このウエーハに熱酸化
を施したときの酸化膜品質の劣化が著しいことが判明し
た。
【0013】本発明は、このような問題点に鑑みなされ
たもので、保管中の汚染を防止し、酸化膜耐圧不良の発
生を防止する、シリコンウエーハの保管用水及び保管方
法を提供することを主目的とするものである。
【0014】
【課題を解決するための手段】本発明は、上記課題を解
決するためになされたもので、本発明の請求項1に記載
した発明は、シリコンウエーハを水中で保管する場合に
使用される保管用水であって、Cu濃度が0.01ppb
以下であることを特徴とするシリコンウエーハの保管用
水である。
【0015】このように保管用水のCu濃度を0.01
ppb 以下とすることにより、シリコンウエーハを水中で
保管した場合における、ウエーハへのCuイオンの影響
を無くし、その後シリコンウエーハに熱酸化が施された
ときの酸化膜品質の劣化を防ぐことができる。
【0016】そして、本発明の請求項2に記載した発明
は、シリコンウエーハを水中で保管する場合に使用され
る保管用水であって、Cu濃度が0.01ppb 以下であ
り、界面活性剤が添加されていることを特徴とする、シ
リコンウエーハの保管用水である。
【0017】このように保管用水に界面活性剤を添加し
ても、保管用水全体に含まれるCu濃度を0.01ppb
以下とすることにより、酸化膜耐圧不良の発生を防止す
ることができ、また保管用水に界面活性剤を添加するこ
とにより、パーティクル除去能等を向上させることがで
きる。
【0018】また、本発明の請求項3に記載した発明
は、シリコンウエーハを水中で保管する方法において、
Cu濃度が0.01ppb 以下の保管用水を使用すること
を特徴とする、シリコンウエーハを水中で保管する方法
である。
【0019】このように、Cu濃度が0.01ppb 以下
の保管用水を使用して、シリコンウエーハを水中で保管
することにより、ウエーハを大気中に放置した場合にお
けるスラリー等の固着の発生を防ぎ、なおかつ保管中の
汚染も防ぎ酸化膜耐圧不良の発生も防止することができ
る。
【0020】さらに、本発明の請求項4に記載した発明
は、シリコンウエーハを水中で保管する方法において、
Cu濃度が0.01ppb 以下であり、界面活性剤が添加
された保管用水を使用することを特徴とする、シリコン
ウエーハを水中で保管する方法である。
【0021】このように、Cu濃度が0.01ppb 以下
であり、界面活性剤を添加された保管用水を使用するこ
とにより、酸化膜耐圧不良の発生を防ぎ、なおかつパー
ティクルの付着の防止あるいは除去をすることができ
る。この場合、添加された界面活性剤の濃度を一定に保
つために、ウエーハをピット水の状態で保管することが
望ましい。
【0022】そして、本発明の請求項5に記載した発明
は、シリコンウエーハを水中で保管する方法において、
シリコンウエーハが疎水性面であることを特徴とする、
請求項3または請求項4に記載したシリコンウエーハを
水中で保管する方法である。
【0023】本発明の請求項3及び請求項4に記載した
シリコンウエーハを水中で保管する方法は、シリコンウ
エーハ表面が親水性面であるか疎水性面であるかを問わ
ず効果を発揮するものであるが、特に請求項5のように
水中保管する前にウエーハ表面に酸化膜を有さない疎水
性面であるシリコンウエーハを水中で保管する場合にお
いて効果が顕著である。
【0024】さらに、本発明の請求項6に記載した発明
は、シリコンウエーハを水中で保管する方法において、
シリコンウエーハを研磨した直後に保管することを特徴
とする、請求項3ないし請求項5のいずれか1項に記載
したシリコンウエーハを水中で保管する方法である。
【0025】本発明の請求項3ないし請求項5に記載し
たシリコンウエーハを水中で保管する方法は、研磨した
直後の疎水性面であるシリコンウエーハを水中で保管す
る場合において特に効果を有する。すなわち、シリコン
ウエーハの製造工程で研磨工程が終了した後、研磨直後
のシリコンウエーハを次工程である洗浄工程に送るまで
の待ち時間において、本発明の請求項3ないし請求項5
に記載したシリコンウエーハを水中で保管する方法を使
用することができる。
【0026】以下、本発明をさらに詳細に説明するが、
本発明はこれらに限定されるわけではない。本発明者
は、上記のような酸化膜耐圧不良の発生原因を解析した
結果、疎水性面を有するシリコンウエーハとイオン化傾
向がシリコンより小さい金属が共存した場合に問題がで
ることを発見した。このような状態が存在する工程とし
て、特に研磨工程と洗浄工程の工程間において研磨直後
のウエーハを洗浄前に一時的に水中に保管する場合が問
題である事を見出した。
【0027】また、この時特にCu濃度が0.01ppb
よりも高い場合、特に問題であり、ウエーハの酸化膜品
質が劣化することが判明した。反対に、Cuの濃度が
0.01ppb 以下の濃度の保管用水を使用した場合は、
ウエーハの酸化膜品質の劣化は検出されなかった。
【0028】なお、酸化膜品質不良発生の原因は明らか
ではないが、保管用水中にCu、特にCuイオンがある
と、これがSiと電気化学的に反応して析出し、シリコ
ンウエーハ上に欠陥を形成する為と考えられる。この現
象は保管用水に界面活性剤が添加されている状態でも添
加されていない状態でも起こるが、添加した場合によく
観察された。これは界面活性剤がCuの析出形態に何ら
かの影響を及ぼしたことにより、酸化膜品質を低下させ
る欠陥の生成を促進した為と考えられる。
【0029】この場合、その後の洗浄で表面に析出した
Cu等は除去する事が可能であるはずであるが、反応に
よって生じたシリコンウエーハ表面の欠陥が残り、酸化
膜品質の不良につながると思われる。
【0030】そこで、本発明者は、Cuの濃度を0.0
1ppb 以下にした保管用水を使用して、シリコンウエー
ハの水中保管を行うことにより、シリコンウエーハの酸
化膜品質の不良化を防ぐことを発想し、本発明を完成さ
せたものである。
【0031】すなわち、シリコンウエーハ上の欠陥の原
因となる、保管用水中のCu濃度を0.01ppb 以下に
することにより、保管用水中のCuイオンがSiと電気
化学的に反応して析出することを防止し、そのCu汚染
に伴い発生するシリコンウエーハ表面の歪み等の欠陥に
よる酸化膜耐圧不良を防ぐことができるのである。
【0032】また本発明の保管用水は、必ずしも単独で
使用しなければならないものではなく、他の溶液等と混
合して使用することもできる。例えば、本発明の保管用
水に界面活性剤を添加し混合することにより、パーティ
クル除去能を向上させることができる。この場合の界面
活性剤としては、ポリオキシエチレンアルキルフェニル
エーテル等を挙げることができる。また、本発明の保管
用水と有機溶剤等を混合して、保管液として用いてもよ
い。
【0033】この場合、保管用水中の界面活性剤の濃度
を一定に保つために、保管用水をピット水の状態で使用
するのが望ましい。尚、ここでピット水とは、シリコン
ウエーハを水中で保管する場合に使用される保管用水槽
において、水槽内保管用水の流出入あるいは循環等を行
わず、保管用水を一定の静止状態で使用する形態をい
う。
【0034】また、本発明の保管用水は、上記の界面活
性剤を添加する場合に限らず、有機溶剤等の他の溶液と
混合して保管水として用いてもよく、このような保管用
水でも、酸化膜耐圧特性の劣化を防ぐ効果がある。
【0035】また本発明の保管用水及び保管方法は、保
管されるシリコンウエーハの表面が親水性面であるか疎
水性面であるかを問わず効果を有するものである。ただ
し自然酸化膜を有さない疎水性面であるシリコンウエー
ハは、表面が活性であり汚染され易いので、特に本発明
の保管用水及び保管方法を使用することが有益である。
【0036】従って、研磨直後の自然酸化膜を有さない
疎水性面であるシリコンウエーハを水中で保管する場合
において、本発明は最適であり、例えばシリコンウエー
ハの製造工程である研磨工程と洗浄工程の間の待ち時間
に、ウエーハが水中で保管される場合に、本発明の保管
用水及び保管方法を使用することができる。また、本発
明の他の適用場面としては、シリコンウエーハのフッ酸
(HF)を用いたエッチングあるいは洗浄後に適用する
ことが挙げられる。これはフッ酸(HF)によりシリコ
ンウエーハ表面の酸化膜が除去され、活性となってCu
に汚染され易くなるからである。
【0037】よって、本発明の使用により、工程間の待
ち時間に大気中に放置した場合の研磨スラリーの固着は
もちろんのこと、従来の水中保管において問題となって
いた保管用水からの汚染に起因した酸化膜耐圧特性の劣
化を防ぐことが可能となる。
【0038】
【発明の実施の形態】以下、本発明の実施の形態につい
て、実施例により説明するが、本発明はこれらに限定さ
れるものではない。
【0039】
【実施例】以下、本発明の実施例をあげる。 (実施例1)ピット水として、超純水に界面活性剤ポリ
オキシエチレンアルキルフェニルエーテルを添加し、そ
の後銅を添加することによってピット水中のCuイオン
濃度を0〜100ppb まで種々の濃度に調整したピット
槽を用意した。界面活性剤の濃度は、いずれも10vo
l%とした。
【0040】次にチョクラルスキー法で成長させたシリ
コン単結晶より加工した鏡面ウエーハの自然酸化膜を希
フッ酸水溶液(DHF)によって除去した。この処理は
シリコンウエーハの表面の自然酸化膜を除去してシリコ
ン表面を疎水面とし、研磨直後のシリコンウエーハと同
じ状態にするために行う。このウエーハを上記汚染ピッ
ト水中に30分間浸漬したのち、一般的に用いられてい
るRCA洗浄を行い、次いで熱酸化後の酸化膜品質を評
価した。ここで、RCA洗浄は、Kernが提案したシ
リコンウエーハの標準的洗浄方法で、3段の工程からな
り、1段目にNH4 OH/H22 で酸化膜とシリコン
表面を除去し、2段目でHFにより前段でついた酸化膜
を除去し、3段目でHCl/H22 により重金属を除
去して自然酸化膜をつけるシリコンウエーハの洗浄方法
である。
【0041】酸化膜品質の評価はCuデコレーション法
で行った。Cuデコレーション法は、Cu2+が溶存する
液体の中で、熱酸化膜に電位を印加すると、酸化膜が劣
化している部位に電流が流れ、Cu2+がCuとなって析
出することを利用した酸化膜品質評価法である。すなわ
ち、析出物の密度が低いほど、酸化膜品質は良好といえ
る(W.J.Shannon; A Study of Dielectric Defect Dete
ction by Decorationwith Copper RCA Review. 30, 43
0, 1970 )。
【0042】今回は、厚さ25nmの熱酸化膜を形成
し、ここに5MV/cmの電界を15分間印加し、析出
したCu析出物の密度を光学顕微鏡により計測すること
によって評価した。
【0043】図1にCuイオン濃度とCuデコレーショ
ン処理後のCu析出物密度との関係を示す。これを見る
とCuイオンが0.1ppb 以上になると急激に析出物が
増加し10ppb 以上では500pcs/cm2 より多くなる。
本発明の濃度0.01ppb 以下にすることによって、故
意汚染しなかった純水中に浸漬したウエーハと同等の酸
化膜品質が得られることがわかる。
【0044】以上の実施例は希フッ酸水溶液(DHF)
で自然酸化膜を除去したシリコンウエーハを使用した
が、研磨直後のシリコンウエーハのように酸化膜を有さ
ないシリコンウエーハについても同様の結果が得られて
いる。
【0045】本発明は、上記実施形態に限定されるもの
ではない。上記実施形態は、例示であり、本発明の特許
請求の範囲に記載された技術思想と実質的に同一な構成
を有し、同様な作用効果を奏するものは、いかなるもの
であっても本発明の技術的範囲に包含される。
【0046】例えば、本発明が使用される場合は、シリ
コンウエーハを製造する工程間において、一時的に使用
される場合に限らず、シリコンウエーハを水中で保管す
る場合には、いかなる場合であっても適用可能であり、
上記の効果を有する。
【0047】また、本発明でいう水中のCu濃度とは、
Cuイオンの形で含有される場合に特に影響が大きい。
しかしこれに限られず、単体、錯体等でも保管水でイオ
ン化する成分を含んでいればその形態は問わない。
【0048】
【発明の効果】以上説明したように本発明によれば、シ
リコンウエーハを水中で保管する場合に問題となってい
た、保管用水からのCu汚染に起因する酸化膜耐圧不良
を防ぐことができる。特に、研磨工程後の疎水性面であ
るシリコンウエーハを、洗浄工程に送られるまでの待ち
時間に水中で保管する場合に、本発明を使用すれば、ウ
エーハを大気中に放置した場合の研磨スラリーの固着を
防止しつつ、シリコンウエーハの酸化膜耐圧不良の発生
を防ぐことができる。
【図面の簡単な説明】
【図1】ピット水中のCuイオン濃度とCuデコレーシ
ョン処理後のCu析出物密度との関係を示す図である。

Claims (6)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 シリコンウエーハを水中で保管する場合
    に使用される保管用水であって、Cu濃度が0.01pp
    b 以下であることを特徴とする、シリコンウエーハの保
    管用水。
  2. 【請求項2】 シリコンウエーハを水中で保管する場合
    に使用される保管用水であって、Cu濃度が0.01pp
    b 以下であり、界面活性剤が添加されていることを特徴
    とする、シリコンウエーハの保管用水。
  3. 【請求項3】 シリコンウエーハを水中で保管する方法
    において、Cu濃度が0.01ppb 以下の保管用水を使
    用することを特徴とする、シリコンウエーハを水中で保
    管する方法。
  4. 【請求項4】 シリコンウエーハを水中で保管する方法
    において、Cu濃度が0.01ppb 以下であり、界面活
    性剤が添加された保管用水を使用することを特徴とす
    る、シリコンウエーハを水中で保管する方法。
  5. 【請求項5】 前記保管されるシリコンウエーハが疎水
    性面であることを特徴とする、請求項3または請求項4
    に記載したシリコンウエーハを水中で保管する方法。
  6. 【請求項6】 シリコンウエーハを研磨した直後に保管
    することを特徴とする、請求項3ないし請求項5のいず
    れか1項に記載したシリコンウエーハを水中で保管する
    方法。
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