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JPH11198157A - Method for forming film by casting - Google Patents

Method for forming film by casting

Info

Publication number
JPH11198157A
JPH11198157A JP10004617A JP461798A JPH11198157A JP H11198157 A JPH11198157 A JP H11198157A JP 10004617 A JP10004617 A JP 10004617A JP 461798 A JP461798 A JP 461798A JP H11198157 A JPH11198157 A JP H11198157A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
film
casting
viscosity
poise
resin film
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
JP10004617A
Other languages
Japanese (ja)
Inventor
Tetsuya Nishida
哲也 西田
Haruhiko Maki
春彦 牧
Yasushi Yamada
裕史 山田
Naoki Egawa
直喜 江川
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Kanegafuchi Chemical Industry Co Ltd
Original Assignee
Kanegafuchi Chemical Industry Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Kanegafuchi Chemical Industry Co Ltd filed Critical Kanegafuchi Chemical Industry Co Ltd
Priority to JP10004617A priority Critical patent/JPH11198157A/en
Publication of JPH11198157A publication Critical patent/JPH11198157A/en
Pending legal-status Critical Current

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  • Moulding By Coating Moulds (AREA)
  • Extrusion Moulding Of Plastics Or The Like (AREA)

Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To improve a thickness unevenness by extruding a polyamide acid composition having a specific viscosity in a die, thereby preventing an entraining of foams at the time of casting of a resin film. SOLUTION: The method for forming a resin film by casting is applied to a polyimide film. More specifically, a polyamide acid resin composition is preferably regulated to 450 poise or less, further 300 poise or less or particularly to 50 to 300 poise of a viscosity. To this end, the degree of polymerization of the composition is lowered, a solvent ratio is raised, and a liquid temperature is raised. When such a method for casting is used, an angle θ formed between a curtain 22 and a conveyor belt 24 becomes larger than a conventional angle to prevent entraining of foams. And, an elastic force of the curtain 22 is reduced. And, a change of a periodic landing point to the belt 24 is reduced, thereby preventing an occurrence of so-called tiger stripes on a resin film 26.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、プラスチックフィ
ルムの製造方法の1種である押出し成形において、Tダ
イ法による流延方法に関する。詳しくは、Tダイ法にお
いて、ダイから押出される樹脂溶液(本明細書におい
て、カーテンという。)の、泡巻き込みを防止し、さら
に厚みムラを防止する流延方法に関する。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a casting method using a T-die method in extrusion molding, which is one of the methods for producing a plastic film. More specifically, the present invention relates to a casting method for preventing a resin solution (hereinafter, referred to as a curtain) extruded from a die from entraining bubbles in a T-die method and preventing uneven thickness.

【0002】[0002]

【従来の技術】プラスチックは、その弾性、塑性、伸縮
性、強度、絶縁性等の特性や成形加工のし易さから、優
れた材料として多方面に広く応用されている。特にフィ
ルム状としたものは、種々の厚みにより、積層体、コン
デンサ、線材被覆剤等に使用され、電気電子機器部品の
用途に応用されている。
2. Description of the Related Art Plastics have been widely applied as excellent materials in various fields because of their properties such as elasticity, plasticity, elasticity, strength, and insulating property and ease of molding. In particular, those having a film shape are used for laminates, capacitors, wire rod coating agents, etc., depending on various thicknesses, and are applied to electric and electronic equipment parts.

【0003】また、ポリイミドは、プラスチック材料の
なかでも、耐熱性、絶縁性、耐溶剤性、及び耐低温性等
の優れた特性を備えており、電気及び電子部品材料とし
て用いられ、特に、フレキシブル配線板、TAB用キャ
リアテープのベースフィルム、航空機等の電線被覆剤、
磁気記録テープのベース等、超伝導コイルの線材被覆剤
等が挙げられる。これら各種用途においては、それぞれ
の用途に適したポリイミドフィルムが適宜選択されてい
る。
Polyimide has excellent properties such as heat resistance, insulation property, solvent resistance and low temperature resistance among plastic materials, and is used as a material for electric and electronic parts. Wiring board, base film of TAB carrier tape, wire covering agent for aircraft, etc.
Examples include a base material for a magnetic recording tape, a wire coating material for a superconducting coil, and the like. In these various uses, a polyimide film suitable for each use is appropriately selected.

【0004】電気・電子部品は、小型化、薄層化に伴
い、回路の細線化が進み、使用部材の寸法変化は、細線
化した回路構成に対して、断線や短絡などの故障を招来
する危惧がある。従って、電気・電子部品に使用される
部材においては、プラスチックは、高い精度での寸法安
定性が要求されており、このような部材に用いられるフ
ィルムも高い寸法精度が求められている。
[0004] As electric and electronic parts become smaller and thinner, circuits become thinner, and dimensional changes in the members used cause failures such as disconnection and short-circuiting in the thinned circuit configuration. There is concern. Accordingly, plastics are required to have high dimensional stability with high accuracy in members used for electric / electronic parts, and films used for such members are also required to have high dimensional accuracy.

【0005】ところで、上記プラスチックフィルムの製
造は、例えば、第1図に示すように、押出し機2中で混
合、混練され液体状、スラリー状の形態の樹脂は、押出
し機2から幅方向に広げられた後、スリットダイ4の狭
いスリット状の間隙を通り、ダイリップ6からフィルム
状に押出される工程を経る。押出された樹脂組成物が、
樹脂膜8となって、引取り機10上に連続的に載せられ
るのである。
In the production of the plastic film, for example, as shown in FIG. 1, a resin in the form of a liquid or slurry which is mixed and kneaded in an extruder 2 is spread from the extruder 2 in the width direction. After that, the film passes through a narrow slit-shaped gap of the slit die 4 and is extruded from the die lip 6 into a film. Extruded resin composition,
It becomes the resin film 8 and is continuously mounted on the take-up machine 10.

【0006】また、従来、ポリイミドフィルムは、その
製造上の理由から通常、そのポリイミドの前駆体である
ポリアミド酸組成物を、スリットダイにて、エンドレス
ベルト上に平滑な薄膜状に連続的に押出した後、イミド
化を進めながら、乾燥、冷却によって自己支持性を有す
る程度に固化させる方法により製造されている。
[0006] Conventionally, a polyimide film is usually produced by continuously extruding a polyamic acid composition, which is a precursor of the polyimide film, into a smooth thin film on an endless belt by a slit die. After that, it is manufactured by a method of solidifying to the extent that it has self-supporting properties by drying and cooling while advancing imidation.

【0007】[0007]

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、上記フ
ィルムの製造方法においては、液体状、スラリー状の樹
脂組成物の粘度は、通常500〜2000ポイズの範囲
である。
However, in the above method for producing a film, the viscosity of the liquid or slurry resin composition is usually in the range of 500 to 2000 poise.

【0008】また、熱硬化性ポリイミドフィルムの場
合、ポリイミドの前駆体であるポリアミド酸組成物をT
ダイによる流延法により、フィルム成形・加熱・乾燥を
経て、イミド化を完成してポリイミドフィルムとする
が、流延工程において、イミド化反応が急激に進行する
と、樹脂膜に部分的イミド化が発生し、フィルムにゲル
欠陥が生じたり、ゲルがスリットダイに詰まって塗工ス
ジになる問題があった。従って、イミド化反応を抑制す
るためポリアミド酸組成物は0℃以下に冷却することが
一般的であり、このためにポリアミド酸組成物の粘度が
特に高くなる傾向があった。
In the case of a thermosetting polyimide film, a polyamic acid composition, which is a precursor of polyimide, is treated with T
By the casting method using a die, through film forming, heating and drying, imidization is completed to obtain a polyimide film.In the casting process, when the imidization reaction proceeds rapidly, partial imidization of the resin film occurs. This has caused problems such as gel defects occurring in the film and gel stuck in the slit die, resulting in coating streaks. Therefore, in order to suppress the imidization reaction, the polyamic acid composition is generally cooled to 0 ° C. or lower, and the viscosity of the polyamic acid composition tends to be particularly high.

【0009】上記範囲の粘度では、以下のような不都合
が生じる場合がある。すなわち、このような比較的粘度
の高い樹脂組成物を用いた場合、樹脂組成物は弾性を有
する。従って、第3図に示すように、スリットダイ10
0から押出された流動性を有する樹脂組成物のカーテン
102は、ベルト速度が高速になるに従って、進行方向
に引っ張られる。カーテン102が、進行方向に引っ張
られると、カーテン102と引取り機のベルト104の
間の着地角度θが小さくなり、カーテン102が、ベル
ト104の表面に着地した際に、周辺の空気を抱き込み
やすくなる。
When the viscosity is in the above range, the following inconvenience may occur. That is, when such a resin composition having a relatively high viscosity is used, the resin composition has elasticity. Therefore, as shown in FIG.
The curtain 102 of the resin composition having fluidity extruded from 0 is pulled in the traveling direction as the belt speed increases. When the curtain 102 is pulled in the traveling direction, the landing angle θ between the curtain 102 and the belt 104 of the take-off machine decreases, and when the curtain 102 lands on the surface of the belt 104, the surrounding air is embraced. It will be easier.

【0010】その結果、樹脂膜106とベルト104と
の間に、空気が封入されて、樹脂膜106の表面に、大
小の泡状の突出部分が残留する。この泡の巻き込み現象
は、樹脂膜の乾燥工程において、樹脂膜の膜厚が薄くな
ったり、巻き込まれた空気が熱膨張して樹脂膜を破り欠
損部分を作るなど、樹脂膜表面性を著しく損なう原因と
なる。
As a result, air is sealed between the resin film 106 and the belt 104, and large and small foam-like protrusions remain on the surface of the resin film 106. This phenomenon of bubble entrapment significantly impairs the surface properties of the resin film, for example, in the process of drying the resin film, the thickness of the resin film becomes thinner, or the entrained air thermally expands to break the resin film and form a defective portion. Cause.

【0011】また、上述のように粘度の高いカーテン
は、粘度の低いカーテンに比較して弾性力が強く、さら
にベルトへの接着力が大きいため、ベルトの動きによっ
て進行方向へ引っ張られる。しかし、カーテンがベルト
により進行方向へ一定の距離引っ張られると、樹脂膜の
弾性力により進行方向と逆の力が働くため、カーテンの
着地点が周期的に変動する。この周期的変動によって、
製造される樹脂膜の厚みが変動し、その結果、進行方向
の周期的な厚みムラが発生し、最終製品であるフィルム
の形状に縞模様となって顕れる問題があった。
Further, as described above, a high-viscosity curtain has a higher elastic force than a low-viscosity curtain, and furthermore has a large adhesive force to a belt. Therefore, the curtain is pulled in the traveling direction by the movement of the belt. However, when the curtain is pulled in the traveling direction by a certain distance by the belt, a force opposite to the traveling direction acts due to the elastic force of the resin film, so that the landing point of the curtain fluctuates periodically. Due to this periodic fluctuation,
The thickness of the resin film to be manufactured fluctuates. As a result, there is a problem that periodic unevenness in thickness in the advancing direction occurs, and a stripe pattern appears in the shape of the final product film.

【0012】本発明者らは、上記樹脂膜の流延時におけ
る、泡の巻き込み現象を防止し、厚みムラを改善するた
め、鋭意研究を重ねた結果、粘度の調整することによ
り、カーテンの変動を減少させ厚みムラの悪化を防止す
る樹脂膜の流延方法、特にはポリイミドフィルムの流延
方法に想到した。
The present inventors have conducted intensive studies in order to prevent the entrainment of bubbles during casting of the resin film and to improve the thickness unevenness. The present inventors have conceived a method for casting a resin film, which reduces the thickness and prevents deterioration in thickness unevenness, and particularly a method for casting a polyimide film.

【0013】[0013]

【課題を解決するための手段】すなわち、本発明にかか
る樹脂膜の流延方法の要旨とするところは、ダイ中での
粘度が、450ポイズ以下のポリアミド酸組成物を押出
すことにある。
That is, the gist of the method for casting a resin film according to the present invention is to extrude a polyamic acid composition having a viscosity of 450 poise or less in a die.

【0014】また、本発明にかかる樹脂膜の流延方法の
他の要旨とするところは、ダイ中での粘度が、300ポ
イズ以下の樹脂組成物を押出すことにある。
Another aspect of the method for casting a resin film according to the present invention is to extrude a resin composition having a viscosity of 300 poise or less in a die.

【0015】さらに、本発明にかかる樹脂膜の流延方法
の他の要旨とするところは、ダイ中での粘度が、50〜
300ポイズのポリアミド酸組成物を押出すことにあ
る。
Another point of the method for casting a resin film according to the present invention is that the viscosity in the die is 50 to 50%.
Extruding a 300 poise polyamic acid composition.

【0016】また、前記樹脂膜の流延製膜方法におい
て、前記樹脂組成物が、ポリアミド酸組成物であり、か
つ前記樹脂膜が、ポリイミドフィルムであることにあ
る。
Further, in the method for casting a resin film, the resin composition is a polyamic acid composition, and the resin film is a polyimide film.

【0017】さらに、前記樹脂膜の流延製膜方法におい
て、前記樹脂膜が、熱硬化性ポリイミドフィルムである
ことにある。
Further, in the method for casting a resin film, the resin film is a thermosetting polyimide film.

【0018】[0018]

【発明の実施の形態】以下、本発明に係る樹脂膜の流延
方法について、実施の形態の1例を説明する。
BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION Hereinafter, an example of an embodiment of a method for casting a resin film according to the present invention will be described.

【0019】また、本発明の用語、「カーテン」とは、
流動性を有する樹脂組成物が、スリットダイから押出さ
れ、ベルトに接地するまでのエアギャップの間隙に存在
するカーテン状の形状を有するものをいう。
Further, the term “curtain” in the present invention means
A resin composition having fluidity is extruded from a slit die and has a curtain-like shape existing in a gap of an air gap from when it is grounded to a belt.

【0020】また、本発明の用語、「着地角度」とは、
ベルトに対するカーテンの入射角をいう。
Further, the term “landing angle” in the present invention refers to
The angle of incidence of the curtain with respect to the belt.

【0021】本発明に係る樹脂膜の流延製膜方法は、基
本的には、あらゆる樹脂の樹脂膜に適用することができ
る。例えば、ポリエステルフィルム、ポリアミドフィル
ム等に適用することができる。特に、その特性より電気
・電子機器に有用であり、高い精度を要求されるポリイ
ミドフィルムに、好ましく適応される。
The method for casting a resin film according to the present invention can be basically applied to any resin film. For example, it can be applied to a polyester film, a polyamide film and the like. In particular, it is useful for electric and electronic devices because of its characteristics, and is preferably applied to a polyimide film that requires high precision.

【0022】本願発明に係る流延製膜方法は、上記樹脂
組成物の粘度を調整することにより、実現することがで
きる。
The casting film forming method according to the present invention can be realized by adjusting the viscosity of the resin composition.

【0023】具体的には、樹脂組成物を、粘度を450
ポイズ以下とすることが好ましく、さらには300ポイ
ズ以下、特には、50〜300ポイズに調整すること
が、好ましい。
Specifically, the resin composition is adjusted to have a viscosity of 450
It is preferably adjusted to not more than poise, more preferably not more than 300 poise, particularly preferably 50 to 300 poise.

【0024】上記樹脂組成物が、その粘度を上記範囲に
調整する方法としては、一般に、 樹脂組成物の重合度を下げる。 樹脂組成物中の溶剤比率を高くする。 硬化剤中の溶剤比率を高くする。 樹脂組成物の液温を高くする。 の4つの方法が、考えられる。及びの方法は、具体
的には、溶剤比率を高くすることであり、実質的には同
一の方法である。これらの方法は単独で用いることがで
きるが、いずれか2以上を併用してもよい。
As a method for adjusting the viscosity of the above resin composition to the above range, generally, the degree of polymerization of the resin composition is lowered. Increase the solvent ratio in the resin composition. Increase the solvent ratio in the curing agent. Increase the liquid temperature of the resin composition. The following four methods are conceivable. The methods (1) and (2) are specifically to increase the solvent ratio, and are substantially the same. These methods can be used alone, but two or more of them may be used in combination.

【0025】なお、本発明にかかる流延製膜方法は、ポ
リイミド樹脂を製造する工程においては、基本的には、
粘度調整の為に上記の方法のいずれを用いてもよいが、
上記の方法は、液温が高くなるに従い、イミド化反応
が早く進行し、Tダイや配管で部分的ゲル化が発生し、
フィルムのゲル欠陥となる場合がある。従って、ポリイ
ミドフィルム、特に熱硬化性ポリイミドフィルムの製造
への適用においては、 樹脂組成物の重合度を下げる方法、及び・の溶媒
による方法、さらに、これらを組み合わせた方法が、粘
度調整するのに好ましく用いられる。
In the casting film forming method according to the present invention, in the step of producing a polyimide resin, basically,
Any of the above methods may be used for viscosity adjustment,
In the above method, as the liquid temperature increases, the imidization reaction proceeds quickly, and partial gelation occurs in the T-die or piping,
This may result in gel defects in the film. Therefore, in the application to the production of polyimide films, especially thermosetting polyimide films, a method of lowering the degree of polymerization of the resin composition, and a method using a solvent, and further, a method in which these methods are combined to adjust the viscosity. It is preferably used.

【0026】上記の樹脂組成物の重合度を下げる方法
としては、例えばポリイミドフィルムにおいては、芳香
族テトラカルボン酸二無水物と芳香族ジアミンの、混合
比率を調整することにより、実現することができる。
As a method for lowering the degree of polymerization of the resin composition, for example, in the case of a polyimide film, it can be realized by adjusting the mixing ratio of aromatic tetracarboxylic dianhydride and aromatic diamine. .

【0027】以下、発明の実施の形態の1例として、熱
硬化性ポリイミドフィルムの製造における、流延方法に
ついて説明する。
Hereinafter, a casting method in the production of a thermosetting polyimide film will be described as an embodiment of the present invention.

【0028】ポリイミドフィルムは、スリットダイか
ら、そのポリイミドの前駆体であるポリアミド酸組成物
が平滑な薄膜状のカーテンとして、連続的に押出されコ
ンベアベルト上に着地した後、この樹脂膜は、乾燥、冷
却によって固化させることにより製造される。本願発明
にかかる方法で、製造することができる樹脂膜の厚さ
は、特に限定されず、通常約5〜200μm程度の範囲
で実施することができるが、好ましくは、最終厚みが、
約10μm〜50μmの範囲の膜厚に適用される。この
範囲より薄いフィルムは、カーテンが薄くなるために、
風等の影響を受けやすく、泡が入りやすくなる。また、
この範囲を越える膜厚のフィルムは、吐出量が多くカー
テンが厚く重いため、泡の巻き込みの問題が発生しな
い。
After the polyimide film is continuously extruded from a slit die as a smooth thin film curtain of a polyamic acid composition as a precursor of the polyimide and lands on a conveyor belt, the resin film is dried. , Manufactured by solidification by cooling. The thickness of the resin film that can be produced by the method according to the present invention is not particularly limited, and it can be usually carried out in a range of about 5 to 200 μm.
Applies to film thickness in the range of about 10 μm to 50 μm. Films thinner than this range will result in a thinner curtain,
It is susceptible to wind and the like, and it is easy for bubbles to enter. Also,
A film having a thickness exceeding this range has a large discharge amount and a thick and heavy curtain, so that the problem of entrainment of bubbles does not occur.

【0029】ポリアミド酸組成物は、基本的にピロメリ
ット酸二無水物を代表とするテトラカルボン酸二無水物
と、 4,4'-ジアミノジフェニルエーテルを代表とするジ
アミンを有機極性溶媒中で重合反応させたポリアミド酸
組成物が有機極性溶媒中に均一に溶解しているポリアミ
ド酸有機極性溶媒を主成分とする。この他に、イミド化
促進剤や、粘度調整剤、また、リン酸カルシウム等のフ
ィラー等、安定したポリイミドフィルムを形成するため
に、種々添加し得る。
The polyamic acid composition basically comprises a polymerization reaction of a tetracarboxylic dianhydride typified by pyromellitic dianhydride and a diamine typified by 4,4'-diaminodiphenyl ether in an organic polar solvent. The main component is a polyamic acid organic polar solvent in which the polyamic acid composition is uniformly dissolved in the organic polar solvent. In addition, various additives such as an imidization accelerator, a viscosity modifier, and a filler such as calcium phosphate can be added in order to form a stable polyimide film.

【0030】まず、アルゴン、窒素などの不活性ガス雰
囲気下において、1種あるいは、2種のジアミンを有機
溶媒に溶液、あるいはスラリー状に拡散させる。この溶
液に少なくとも1種以上のテトラカルボン酸二無水物を
固体の状態または有機溶媒溶液の状態あるいは、スラリ
ー状態で添加し、ポリアミド酸溶液を得る。この時の反
応温度は、−20℃から50℃、望ましくは、20℃以
下である。反応時間は、1時間から2時間である。
First, one or two kinds of diamines are diffused in a solution or slurry in an organic solvent under an atmosphere of an inert gas such as argon or nitrogen. At least one or more tetracarboxylic dianhydrides are added to this solution in a solid state, an organic solvent solution state, or a slurry state to obtain a polyamic acid solution. The reaction temperature at this time is from −20 ° C. to 50 ° C., preferably 20 ° C. or less. The reaction time is from 1 hour to 2 hours.

【0031】また、この反応において、上記添加手順と
は逆に、まずテトラカルボン酸二無水物を有機溶媒に溶
解または拡散させ、この溶液中に前記ジアミンの固体も
しくは有機溶媒による溶液もしくはスラリーを添加させ
ても良い。また、同時に反応させても良く、酸二無水物
成分、ジアミン成分の混合順序は限定されない。
In this reaction, contrary to the above-mentioned addition procedure, tetracarboxylic dianhydride is first dissolved or diffused in an organic solvent, and a solution or slurry of the solid or organic solvent of the diamine is added to this solution. You may let it. Further, the reaction may be performed simultaneously, and the mixing order of the acid dianhydride component and the diamine component is not limited.

【0032】芳香族テトラカルボン酸二無水物成分と、
芳香族ジアミン成分はそれぞれ1種類または2種類以上
用いてもよい。
An aromatic tetracarboxylic dianhydride component,
One or more aromatic diamine components may be used, respectively.

【0033】ポリアミド酸の重合反応に用いる有機極性
溶媒としては、例えばジアミノエチルスルホキシド等の
スルホキシド系溶媒、N,N-ジメチルホルムアミド、ホル
ムアミド系溶媒の他、アセトアミド系溶媒、ピロリドン
系溶媒、フェノール系溶媒等をあげることができる。こ
れらを、1種類、または2種類以上からなる混合溶媒で
用いたり、さらに芳香族炭化水素を混合して用いること
もできる。
Examples of the organic polar solvent used in the polymerization reaction of the polyamic acid include sulfoxide solvents such as diaminoethyl sulfoxide, N, N-dimethylformamide, formamide solvents, acetamide solvents, pyrrolidone solvents, and phenol solvents. Etc. can be given. These can be used in one kind or in a mixed solvent of two or more kinds, or mixed with an aromatic hydrocarbon.

【0034】上記芳香族テトラカルボン酸二無水物と芳
香族ジアミン成分の成分比は、例えば、モル比で1:
1.005〜1.05程度が好ましく、この範囲内で、
ジアミン、酸二無水物のいずれかが多くても良い。この
範囲を越えると、最終的に得られるポリイミドフィルム
が、重合度の低い状態となるし、1.005より低くな
ると、高分子化が過度に進み、ポリアミド酸溶液の粘度
が上昇するので、好ましくない。
The molar ratio of the aromatic tetracarboxylic dianhydride to the aromatic diamine component is, for example, 1:
About 1.005 to 1.05 is preferable, and within this range,
Either diamine or acid dianhydride may be large. Beyond this range, the finally obtained polyimide film will have a low degree of polymerization, and if it is lower than 1.005, the polymerization will proceed excessively and the viscosity of the polyamic acid solution will increase, so it is preferable. Absent.

【0035】溶媒中のポリアミド酸固形分の濃度は、1
5%〜25%の範囲が、好ましく、より好ましくは15
%〜20%である。
The solid content of the polyamic acid in the solvent is 1
A range of 5% to 25% is preferred, more preferably 15%.
% To 20%.

【0036】以上のようにして、平均分子量50.00
0〜130.000程度の重合度の低いポリアミド酸有
機極性溶媒溶液を生成することができる。
As described above, the average molecular weight is 50.00
A polyamic acid organic polar solvent solution having a low degree of polymerization of about 0 to 130.000 can be produced.

【0037】また、上記ポリイミド有機溶媒溶液に、さ
らに上記溶媒を添加して、粘度調整してもよい。
The viscosity may be adjusted by further adding the solvent to the polyimide organic solvent solution.

【0038】上述のように、ポリアミド酸組成物で例示
した本発明の樹脂組成物の粘度は、450ポイズ以下が
好ましく、さらに300ポイズ以下が好ましく、特に好
ましくは、50〜300ポイズである。この範囲以上の
粘度であると、膜厚のバラツキの指標であるR値が、顕
著に高くなり、ポリイミドフィルムではいわゆるトラジ
マが発生し、また、泡の抱き込み現象が起こり易くなり
好ましくない。また、50ポイズ以下であると、ダイを
用いた流延方法を用いる本発明においては、安定的に製
膜することが困難となる。
As described above, the viscosity of the resin composition of the present invention exemplified by the polyamic acid composition is preferably 450 poise or less, more preferably 300 poise or less, and particularly preferably 50 to 300 poise. If the viscosity is not less than this range, the R value, which is an index of the variation in the film thickness, is remarkably increased, so-called tragima occurs in the polyimide film, and the phenomenon of embracing bubbles is apt to occur. Further, when the poise is 50 poise or less, it is difficult to stably form a film in the present invention using a casting method using a die.

【0039】なお、本発明における「R値」は、得られ
たポリイミドフィルムの最高厚みと最低厚みの差をい
い、単位は、μmである。R値は、厚みの8%以下が好
ましい。
The “R value” in the present invention refers to the difference between the maximum thickness and the minimum thickness of the obtained polyimide film, and the unit is μm. The R value is preferably 8% or less of the thickness.

【0040】本発明にかかる流延方法を使用すると、第
2図に示すように、カーテン22とコンベアベルト24
のなす角θが、従来の角度より大きく、泡の巻き込みを
防止することができ、また、カーテン22の弾性力が小
さくなり、コンベアベルト24への周期的な着地点の変
化が小さくなることにより、樹脂膜26にいわゆるトラ
ジマの発生を防止することができる。
When the casting method according to the present invention is used, as shown in FIG.
Is larger than the conventional angle, the entrapment of bubbles can be prevented, the elastic force of the curtain 22 is reduced, and the change of the periodic landing point on the conveyor belt 24 is reduced. In addition, it is possible to prevent the so-called “trazima” from being generated in the resin film 26.

【0041】このようにして、製膜されたポリアミド酸
組成物の樹脂膜は、ドラムまたはエンドレスベルト上
で、脱水閉環され、少なくとも自己支持性を備える程度
に硬化させて、ポリイミドフィルムが製造される。製造
されたフィルムは、さらに必要に応じて熱処理などが施
され、安定なポリイミドフィルムとして用いられる。
The resin film of the polyamic acid composition thus formed is dehydrated and closed on a drum or an endless belt, and cured at least to a degree having self-supporting properties to produce a polyimide film. . The manufactured film is further subjected to a heat treatment or the like as necessary, and is used as a stable polyimide film.

【0042】以上、本発明に係る流延製膜方法を、ポリ
イミドフィルム、特に熱硬化性ポリイミドフィルムにつ
いて説明したが、本発明は、これに限定されることな
く、例えば、ポリエステルフィルム、ポリアミドフィル
ム等のプラスチックフィルムの流延方法に適用すること
ができ、さらに、本発明は、その趣旨を逸脱しない範囲
内において、当業者の知識に基づき種々なる改良、修
正、変更を加えた態様で実施し得る。
While the casting method according to the present invention has been described above with respect to a polyimide film, particularly a thermosetting polyimide film, the present invention is not limited to this. For example, a polyester film, a polyamide film, etc. Can be applied to the method of casting a plastic film of the present invention, and the present invention can be carried out in various modified, modified, and changed modes based on the knowledge of those skilled in the art without departing from the gist of the present invention. .

【0043】以下、具体的に実施例について説明する
が、本発明は、これら実施例によって、限定されるもの
ではない。
Hereinafter, specific examples will be described, but the present invention is not limited to these examples.

【0044】[0044]

【実施例】以下の実施例、比較例において製造された樹
脂膜の状態の指標として、MD方向のR値を測定した。
具体的には、本発明における「MD方向のR値」は、得
られたポリイミドフィルムの中央部をMD方向に5mサ
ンプリングし、接触式の連続厚み計を用いて連続厚み測
定を行い、最高厚みと最低厚みをチャートから読取っ
た。
EXAMPLES The R value in the MD direction was measured as an index of the state of the resin films produced in the following Examples and Comparative Examples.
Specifically, the “R value in the MD direction” in the present invention is obtained by sampling the central part of the obtained polyimide film in the MD direction by 5 m, performing continuous thickness measurement using a contact type continuous thickness gauge, and measuring the maximum thickness. And the minimum thickness were read from the chart.

【0045】R値=〔最高厚み〕−〔最低厚み〕 として求めた。単位は、μmである。R value = [maximum thickness] − [minimum thickness] The unit is μm.

【0046】(実施例1)芳香族ジアミンとして、4,4
' −ジアミノジフェニルエーテルを、芳香族テトラカル
ボン酸二無水物として、ピロメリット酸二無水物をモル
比で、1.02:1の比率で重合したポリアミド酸DM
F溶液(固形分濃度20%)に、無水酢酸300gとイ
ソキノリン40gとDMF150gからなるイミド化剤
をポリアミド酸DMF溶液に対して重量比40%ですば
やくミキサーで攪拌しTダイから押出してダイの下30
mmを6.3m/分の速度で、走行しているステンレス
製のエンドレスベルト上に流延した。粘度は、0℃で2
10ポイズであった。
Example 1 As an aromatic diamine, 4,4
' -Diaminodiphenyl ether as an aromatic tetracarboxylic dianhydride, pyromellitic dianhydride in a molar ratio of 1.02: 1, and a polyamic acid DM
An imidizing agent consisting of 300 g of acetic anhydride, 40 g of isoquinoline, and 150 g of DMF was rapidly stirred with a mixer at a weight ratio of 40% with respect to the polyamic acid DMF solution in the F solution (solid content concentration: 20%), extruded from a T-die, and extruded under a die 30
mm at a speed of 6.3 m / min on a running stainless steel endless belt. The viscosity is 2 at 0 ° C.
It was 10 poise.

【0047】この樹脂膜を130℃×60秒、300℃
×30秒、450℃×30秒で乾燥・硬化させ25μm
のポリイミドフィルムを得た。このフィルムの中央部を
MD方向に5mサンプリングしMD厚みのR値を測定し
た。1.55μmであった。また、このフィルムを調べ
たところ、泡の巻き込みは、見られなかった。
This resin film was heated at 130 ° C. for 60 seconds at 300 ° C.
X 30 seconds, dried and cured at 450 ° C x 30 seconds, 25 μm
Was obtained. The center of the film was sampled 5 m in the MD direction, and the R value of the MD thickness was measured. It was 1.55 μm. When the film was examined, no entrainment of bubbles was observed.

【0048】(実施例2)芳香族ジアミンとして、4,4
' −ジアミノジフェニルエーテルを、芳香族テトラカル
ボン酸二無水物として、ピロメリット酸二無水物をモル
比で、1.005:1の比率で重合したポリアミド酸D
MF溶液(固形分濃度5%)に、無水酢酸300gとイ
ソキノリン40gとDMF150gからなるイミド化剤
をポリアミド酸DMF溶液に対して重量比40%ですば
やくミキサーで攪拌しTダイから押出してダイの下30
mmを6.3m/分の速度で、走行しているステンレス
製のエンドレスベルト上に流延した。粘度は、0℃で1
60ポイズであった。
Example 2 As an aromatic diamine, 4,4
' -Diaminodiphenyl ether as aromatic tetracarboxylic dianhydride and pyromellitic dianhydride in a molar ratio of 1.005: 1, the polyamic acid D
An imidizing agent consisting of 300 g of acetic anhydride, 40 g of isoquinoline, and 150 g of DMF was rapidly stirred with a mixer in an MF solution (solid content: 5%) at a weight ratio of 40% with respect to the polyamic acid DMF solution, and extruded from a T-die. 30
mm at a speed of 6.3 m / min on a running stainless steel endless belt. The viscosity is 1 at 0 ° C
It was 60 poise.

【0049】この樹脂膜を130℃×60秒、300℃
×30秒、450℃×30秒で乾燥・硬化させ25μm
のポリイミドフィルムを得た。このフィルムの中央部を
MD方向に5mサンプリングしMD厚みのR値を測定し
た。1.45μmであった。また、このフィルムを調べ
たところ、泡の巻き込みは、見られなかった。
The resin film was heated at 130 ° C. for 60 seconds at 300 ° C.
X 30 seconds, dried and cured at 450 ° C x 30 seconds, 25 μm
Was obtained. The center of the film was sampled 5 m in the MD direction, and the R value of the MD thickness was measured. 1.45 μm. When the film was examined, no entrainment of bubbles was observed.

【0050】(実施例3)芳香族ジアミンとして、4,4
' −ジアミノジフェニルエーテルを、芳香族テトラカル
ボン酸二無水物として、ピロメリット酸二無水物をモル
比で、1.005:1の比率で重合したポリアミド酸D
MF溶液(固形分濃度20%)に、無水酢酸300gと
イソキノリン40gとDMF150gからなるイミド化
剤をポリアミド酸DMF溶液に対して重量比40%です
ばやくミキサーで攪拌しTダイから押出してダイの下3
0mmを6.3m/分の速度で、走行しているステンレ
ス製のエンドレスベルト上に流延した。粘度は、0℃で
65ポイズであった。
Example 3 As an aromatic diamine, 4,4
' -Diaminodiphenyl ether as aromatic tetracarboxylic dianhydride and pyromellitic dianhydride in a molar ratio of 1.005: 1, the polyamic acid D
An imidizing agent consisting of 300 g of acetic anhydride, 40 g of isoquinoline and 150 g of DMF was rapidly stirred in a MF solution (solid content: 20%) at a weight ratio of 40% with respect to the polyamic acid DMF solution by a mixer, extruded from a T-die, and extruded under a die. 3
0 mm was cast at a speed of 6.3 m / min on a running stainless steel endless belt. The viscosity was 65 poise at 0 ° C.

【0051】この樹脂膜を130℃×60秒、300℃
×30秒、450℃×30秒で乾燥・硬化させ25μm
のポリイミドフィルムを得た。このフィルムの中央部を
MD方向に5mサンプリングしMD厚みのR値を測定し
た。1.45μmであった。また、このフィルムを調べ
たところ、泡の巻き込みは、見られなかった。
The resin film was heated at 130 ° C. for 60 seconds at 300 ° C.
X 30 seconds, dried and cured at 450 ° C x 30 seconds, 25 μm
Was obtained. The center of the film was sampled 5 m in the MD direction, and the R value of the MD thickness was measured. 1.45 μm. When the film was examined, no entrainment of bubbles was observed.

【0052】(実施例4)芳香族ジアミンとして、4,4
' −ジアミノジフェニルエーテルを、芳香族テトラカル
ボン酸二無水物として、ピロメリット酸二無水物をモル
比で、1.005:1の比率で重合したポリアミド酸D
MF溶液(固形分濃度20%)に、無水酢酸300gと
イソキノリン40gとDMF150gからなるイミド化
剤をポリアミド酸DMF溶液に対して重量比40%です
ばやくミキサーで攪拌し、Tダイから押出して、ダイの
下30mmを6.3m/分の速度で走行しているステン
レス製のエンドレスベルト上に流延した。粘度は、12
℃で300ポイズであった。
Example 4 As an aromatic diamine, 4,4
' -Diaminodiphenyl ether as aromatic tetracarboxylic dianhydride and pyromellitic dianhydride in a molar ratio of 1.005: 1, the polyamic acid D
An imidizing agent consisting of 300 g of acetic anhydride, 40 g of isoquinoline, and 150 g of DMF was rapidly stirred in a MF solution (solid content: 20%) at a weight ratio of 40% with respect to the polyamic acid DMF solution by a mixer, and extruded from a T-die. Was cast on a stainless steel endless belt running at a speed of 6.3 m / min. The viscosity is 12
It was 300 poise at ° C.

【0053】この樹脂膜を130℃×60秒、300℃
×30秒、450℃×30秒で乾燥・硬化させ25μm
のポリイミドフィルムを得た。このフィルムの中央部を
MD方向に5mサンプリングしMD厚みのR値を測定し
た。1.6μmであった。また、このフィルムを調べた
ところ、泡の巻き込みは、見られなかった。
The resin film was heated at 130 ° C. × 60 seconds at 300 ° C.
X 30 seconds, dried and cured at 450 ° C x 30 seconds, 25 μm
Was obtained. The center of the film was sampled 5 m in the MD direction, and the R value of the MD thickness was measured. It was 1.6 μm. When the film was examined, no entrainment of bubbles was observed.

【0054】(実施例5)実施例4で用いたと同様の組
成のイミド化剤及びポリアミド酸DMF溶液を、25℃
に保温したTダイから押出して、ダイの下30mmを
6.3m/分の速度で走行しているSUS製のエンドレ
スベルト上に流延した。粘度は、16℃で185ポイズ
であった。
(Example 5) An imidizing agent and a polyamic acid DMF solution having the same composition as those used in Example 4 were heated at 25 ° C.
, And was cast 30 mm below the die on an SUS endless belt running at a speed of 6.3 m / min. The viscosity was 185 poise at 16 ° C.

【0055】この樹脂膜を130℃×60秒、300℃
×30秒、450℃×30秒で乾燥・硬化させ25μm
のポリイミドフィルムを得た。このフィルムの中央部を
MD方向に5mサンプリングしMD厚みのR値を測定し
たところ、1.55μmであった。また、このフィルム
を調べたところ、泡の巻き込みは、見られなかった。
This resin film was heated at 130 ° C. for 60 seconds at 300 ° C.
X 30 seconds, dried and cured at 450 ° C x 30 seconds, 25 μm
Was obtained. The center of this film was sampled 5 m in the MD direction, and the R value of the MD thickness was measured to be 1.55 μm. When the film was examined, no entrainment of bubbles was observed.

【0056】(実施例6)実施例1で用いたと同様の組
成のイミド化剤及びポリアミド酸DMF溶液をブライン
で−10℃に冷却することで粘度を450ポイズにし、
ダイから押し出しで、ダイの下30mmを6.3m/分
の速度で走行しているSUS製のエンドレスベルト上に
流延した。
Example 6 A solution of an imidizing agent and a polyamic acid DMF having the same composition as used in Example 1 was cooled to -10 ° C. with brine to make the viscosity 450 poise.
It was extruded from the die and cast 30 mm below the die onto an SUS endless belt running at a speed of 6.3 m / min.

【0057】この樹脂膜を130℃×60秒、300℃
×30秒、450℃×30秒で乾燥・硬化させ25μm
のポリイミドフィルムを得た。このフィルムの中央部を
MD方向に5mサンプリングしMD厚みのR値を測定し
たところ、1.90μmであった。また、このフィルム
を調べたところ、泡の巻き込みは、見られなかった。
This resin film was heated at 130 ° C. for 60 seconds at 300 ° C.
X 30 seconds, dried and cured at 450 ° C x 30 seconds, 25 μm
Was obtained. The center part of this film was sampled 5 m in the MD direction, and the R value of the MD thickness was measured to be 1.90 μm. When the film was examined, no entrainment of bubbles was observed.

【0058】(比較例1)芳香族ジアミンとして、4,4
' −ジアミノジフェニルエーテルを、芳香族テトラカル
ボン酸二無水物として、ピロメリット酸二無水物をモル
比で、1.005:1の比率で重合したポリアミド酸D
MF溶液(固形分濃度20%)に、無水酢酸300gと
イソキノリン40gとDMF150gからなるイミド化
剤をポリアミド酸DMF溶液に対して重量比40%です
ばやくミキサーで攪拌し、Tダイから押出して、ダイの
下30mmを6.3m/分の速度で走行しているステン
レス製のエンドレスベルト上に流延した。粘度は、0℃
で660ポイズであった。
Comparative Example 1 As an aromatic diamine, 4,4
Polyamide acid D obtained by polymerizing ' -diaminodiphenyl ether as an aromatic tetracarboxylic dianhydride and pyromellitic dianhydride in a molar ratio of 1.005: 1.
An imidizing agent consisting of 300 g of acetic anhydride, 40 g of isoquinoline, and 150 g of DMF was rapidly stirred in a MF solution (solid content: 20%) at a weight ratio of 40% with respect to the polyamic acid DMF solution by a mixer, and extruded from a T-die. Was cast on a stainless steel endless belt running at a speed of 6.3 m / min. Viscosity is 0 ° C
Was 660 poise.

【0059】この樹脂膜を130℃×60秒、300℃
×30秒、450℃×30秒で乾燥・硬化させ25μm
のポリイミドフィルムを得た。このフィルムの中央部を
MD方向に5mサンプリングしMD厚みのR値を測定し
た。2.2μmであった。また、このフィルムを調べた
ところ、泡の巻き込みは、見られなかった。
The resin film was heated at 130 ° C. for 60 seconds at 300 ° C.
X 30 seconds, dried and cured at 450 ° C x 30 seconds, 25 μm
Was obtained. The center of the film was sampled 5 m in the MD direction, and the R value of the MD thickness was measured. 2.2 μm. When the film was examined, no entrainment of bubbles was observed.

【0060】(比較例2)芳香族ジアミンとして、4,4
' −ジアミノジフェニルエーテルを、芳香族テトラカル
ボン酸二無水物として、ピロメリット酸二無水物をモル
比で、1.005:1の比率で重合したポリアミド酸D
MF溶液(固形分濃度20%)に、無水酢酸300gと
イソキノリン40gとDMF150gからなるイミド化
剤をポリアミド酸DMF溶液に対して重量比40%です
ばやくミキサーで攪拌し、Tダイから押出して、ダイの
下30mmを6.3m/分の速度で走行しているステン
レス製のエンドレスベルト上にキャスティングした。粘
度は、0℃で880ポイズであった。
Comparative Example 2 As an aromatic diamine, 4,4
' -Diaminodiphenyl ether as aromatic tetracarboxylic dianhydride and pyromellitic dianhydride in a molar ratio of 1.005: 1, the polyamic acid D
An imidizing agent consisting of 300 g of acetic anhydride, 40 g of isoquinoline, and 150 g of DMF was rapidly stirred in a MF solution (solid content: 20%) at a weight ratio of 40% with respect to the polyamic acid DMF solution by a mixer, and extruded from a T-die. Was cast on a stainless steel endless belt running at a speed of 6.3 m / min. The viscosity was 880 poise at 0 ° C.

【0061】この樹脂膜を130℃×60秒、300℃
×30秒、450℃×30秒で乾燥・硬化させ25μm
のポリイミドフィルムを得た。このフィルムの中央部を
MD方向に5mサンプリングしMD厚みのR値を測定し
た。2.6μmであった。また、このフィルムを調べた
ところ、フィルムの両端に直径5mm程度の泡の巻き込
みが無数に見られた。
The resin film was heated at 130 ° C. for 60 seconds at 300 ° C.
X 30 seconds, dried and cured at 450 ° C x 30 seconds, 25 μm
Was obtained. The center of the film was sampled 5 m in the MD direction, and the R value of the MD thickness was measured. It was 2.6 μm. When this film was examined, countless bubbles of about 5 mm in diameter were found at both ends of the film.

【0062】以下は、重合度を調整したポリアミド酸D
MF溶液に、さらに溶媒を加えて、粘度を小さくした例
について、キャスティング安定性試験を行なった。
The following is a polyamic acid D having a controlled degree of polymerization.
A casting stability test was performed on an example in which the viscosity was reduced by further adding a solvent to the MF solution.

【0063】(実施例7)芳香族ジアミンとして、4,4
' −ジアミノジフェニルエーテルを、芳香族テトラカル
ボン酸二無水物として、ピロメリット酸二無水物をモル
比で、1.005:1の比率で重合したポリアミド酸D
MF溶液(固形分濃度20%)に、さらにDMFを重量
比で60%入れて均一攪拌した。粘度は0℃で300ポ
イズであった。これをTダイから押出して、10m/分
の速度で走行しているステンレス製のエンドレスベルト
上にキャスティングした。最初は泡の巻き込みが無数に
あったが、ダイとベルトの距離(以下、エアギャップと
いう。)をゆっくりと縮めていくと徐々に泡の巻き込み
が少なくなり、エアギャップ25mmで泡巻き込みなく
製膜することができた。走行速度を12m/分ではエア
ギャップ15mm、14m/分ではエアギャップ5mm
で泡の巻き込みがなくキャスティングすることができ
た。しかし、16m/分では、いくら近づけても泡の巻
き込みが発生した。
Example 7 As an aromatic diamine, 4,4
' -Diaminodiphenyl ether as aromatic tetracarboxylic dianhydride and pyromellitic dianhydride in a molar ratio of 1.005: 1, the polyamic acid D
DMF was further added to the MF solution (solid content concentration: 20%) at a weight ratio of 60%, followed by uniform stirring. The viscosity was 300 poise at 0 ° C. This was extruded from a T-die and cast on a stainless steel endless belt running at a speed of 10 m / min. At first there was countless bubbles involved, but as the distance between the die and the belt (hereinafter referred to as the air gap) was gradually reduced, the bubbles gradually decreased, and the film was formed without bubbles in the air gap of 25 mm. We were able to. When the traveling speed is 12 m / min, the air gap is 15 mm, and when the traveling speed is 14 m / min, the air gap is 5 mm.
It was possible to cast with no bubbles involved. However, at 16 m / min, entrapment of bubbles occurred no matter how close it was.

【0064】(実施例8)実施例7と同様にして、重合
したポリアミド酸DMF溶液(固形分濃度20%)に、
さらにDMFを重量比で70%入れて均一攪拌した。粘
度は0℃で186ポイズであった。これをTダイから押
出して、10m/分の速度で走行しているステンレス製
のエンドレスベルト上に流延した。エアギャップ35m
mで泡巻き込みなく製膜することができた。ベルト速度
を12m/分では、20mm、14m/分では、10m
m、16m/分では、エアギャップ5mmで泡の巻き込
みがなくキャスティングすることができた。
Example 8 A polyamic acid DMF solution (solid content: 20%) was polymerized in the same manner as in Example 7.
Further, DMF was added at a weight ratio of 70% and the mixture was stirred uniformly. The viscosity was 186 poise at 0 ° C. This was extruded from a T-die and cast on a stainless steel endless belt running at a speed of 10 m / min. Air gap 35m
m, a film could be formed without involving bubbles. The belt speed is 20 mm at 12 m / min, and 10 m at 14 m / min.
At m and 16 m / min, casting was possible without air entrapment with an air gap of 5 mm.

【0065】(実施例9)実施例7と同様にして、重合
したポリアミド酸DMF溶液(固形分濃度20%)に、
さらにDMFを重量比で100%入れて均一攪拌した。
粘度は0℃で65ポイズであった。これをTダイから押
出して、12m/分の速度で走行しているステンレス製
のエンドレスベルト上に流延した。エアギャップが50
mm以上でも泡巻き込みなく製膜することができた。ベ
ルト速度を14m/分では、エアギャップが50mm、
16m/分では30mmで泡の巻き込みがなくキャステ
ィングすることができた。
Example 9 In the same manner as in Example 7, a polymerized polyamic acid DMF solution (solid content: 20%) was added
Further, DMF was added at 100% by weight and stirred uniformly.
The viscosity was 65 poise at 0 ° C. This was extruded from a T-die and cast on a stainless steel endless belt running at a speed of 12 m / min. Air gap is 50
mm or more, the film could be formed without involving bubbles. At a belt speed of 14 m / min, the air gap is 50 mm,
At 16 m / min, casting was possible at 30 mm without foam entrapment.

【0066】(比較例3)実施例7と同様にして、重合
したポリアミド酸DMF溶液(固形分濃度20%)に、
さらにDMFを重量比で40%入れて均一攪拌した。粘
度は0℃で660ポイズであった。これをTダイから押
出して、10m/分の速度で走行しているステンレス製
のエンドレスベルト上に流延した。エアギャップ10m
mで泡巻き込みなく製膜することができた。12m/分
では5mm、14m/分では3mmで泡の巻き込みがな
くキャスティングすることができた。しかし、16m/
分では、いくら近づけても泡の巻き込みが発生した。
Comparative Example 3 A polymerized polyamic acid DMF solution (solid content: 20%) was prepared in the same manner as in Example 7.
Further, DMF was added at 40% by weight and uniformly stirred. The viscosity was 660 poise at 0 ° C. This was extruded from a T-die and cast on a stainless steel endless belt running at a speed of 10 m / min. Air gap 10m
m, a film could be formed without involving bubbles. At 12 m / min, it was 5 mm, and at 14 m / min, it was 3 mm. However, 16m /
In minutes, no matter how close they were, bubbles were trapped.

【0067】実施例7〜実施例9、比較例3について、
泡巻き込みなくキャストできるベルトの速度およびエア
ギャップの関係を表1に示す。
For Examples 7 to 9 and Comparative Example 3,
Table 1 shows the relationship between the belt speed and the air gap that can be cast without foam entrapment.

【0068】[0068]

【表1】 [Table 1]

【0069】上記実施例1〜実施例6により、粘度調整
により、泡の巻き込みがなく、MD厚みのR値が小さい
フィルムが得られることがわかる。
It can be seen from Examples 1 to 6 that by adjusting the viscosity, a film having no MD and a small R value of the MD thickness can be obtained without entrainment of bubbles.

【0070】これに比較して、比較例1〜比較例2は、
MD厚みのR値が大きく、また、比較例3においては、
泡の巻き込みが生じた。
In comparison, Comparative Examples 1 and 2
The R value of the MD thickness is large, and in Comparative Example 3,
Foam entrainment occurred.

【0071】また、上記実施例7〜9及び比較例3の表
1により、粘度を低く調整するにつれて、泡巻き込みな
くキャストできるベルト速度が大きくなることがわか
る。従って、粘度を低く設定することにより、フィルム
の生産効率を上昇することができる。
Further, from Tables 1 of Examples 7 to 9 and Comparative Example 3, it can be seen that as the viscosity is adjusted to be lower, the belt speed at which casting can be performed without entrainment of bubbles increases. Therefore, by setting the viscosity to be low, the production efficiency of the film can be increased.

【0072】[0072]

【発明の効果】以上のように、本発明は、ダイキャスト
法によりシート状に流延塗布する工程において、粘度を
低く調整するため、ベルト速度が早くなっても、進行方
向にカーテンが引っ張られることが殆どなく、ベルトへ
のカーテンの入射角を大きく維持することができる。従
って、カーテンがベルトに着地する時点において、泡の
巻き込みによるフィルムの破損を防止することができ、
また、着地点が安定しているため、厚みムラによるトラ
ジマの発生も防止することができ、加工性が高く安定し
た流延製膜方法を提供することができる。
As described above, in the present invention, in the step of casting and coating a sheet by die casting, the viscosity is adjusted to be low, so that even if the belt speed is increased, the curtain is pulled in the traveling direction. The incidence angle of the curtain on the belt can be kept large. Therefore, at the time when the curtain lands on the belt, it is possible to prevent breakage of the film due to entrainment of bubbles,
In addition, since the landing point is stable, it is possible to prevent the occurrence of tragima due to thickness unevenness, and it is possible to provide a stable casting film forming method with high workability.

【図面の簡単な説明】[Brief description of the drawings]

【図1】従来の、プラスチックフィルムの製造工程FIG. 1 shows a conventional plastic film manufacturing process.

【図2】本発明に係る流延製膜方法により、ダイリップ
から押出されたカーテンの状態
FIG. 2 shows a state of a curtain extruded from a die lip by a casting film forming method according to the present invention.

【図3】従来の、ダイリップから押出されたカーテンの
状態
FIG. 3 shows a conventional state of a curtain extruded from a die lip.

【符号の説明】[Explanation of symbols]

2;押出し機 4;スリットダイ 6,20,100;ダイリップ 8,26,106;樹脂膜 10,24,104;コンベアベルト 22,102;カーテン 2; Extruder 4: Slit die 6, 20, 100; Die lip 8, 26, 106; Resin film 10, 24, 104; Conveyor belt 22, 102; Curtain

Claims (5)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 ダイ中での粘度が、450ポイズ以下の
樹脂組成物を押出すことを特徴とする樹脂膜の流延製膜
方法。
1. A method for casting a resin film, comprising extruding a resin composition having a viscosity of 450 poise or less in a die.
【請求項2】 ダイ中での粘度が、300ポイズ以下の
樹脂組成物を押出すことを特徴とする樹脂膜の流延製膜
方法。
2. A method for casting a resin film, comprising extruding a resin composition having a viscosity of 300 poise or less in a die.
【請求項3】 ダイ中での粘度が、50〜300ポイズ
の樹脂組成物を押出すことを特徴とする樹脂膜の流延製
膜方法。
3. A method for casting a resin film, comprising extruding a resin composition having a viscosity of 50 to 300 poise in a die.
【請求項4】 前記樹脂組成物が、ポリアミド酸組成物
であり、かつ前記樹脂膜が、ポリイミドフィルムである
ことを特徴とする請求項1乃至請求項3に記載する樹脂
膜の流延製膜方法。
4. The casting method according to claim 1, wherein the resin composition is a polyamic acid composition, and the resin film is a polyimide film. Method.
【請求項5】 前記樹脂膜が、熱硬化性ポリイミドフィ
ルムであることを特徴とする請求項1乃至請求項4に記
載する樹脂膜の流延製膜方法。
5. The method for casting a resin film according to claim 1, wherein the resin film is a thermosetting polyimide film.
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