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JPH11140246A - 耐摩耗性難燃樹脂組成物及びその製造方法並びに絶縁電線 - Google Patents

耐摩耗性難燃樹脂組成物及びその製造方法並びに絶縁電線

Info

Publication number
JPH11140246A
JPH11140246A JP30855897A JP30855897A JPH11140246A JP H11140246 A JPH11140246 A JP H11140246A JP 30855897 A JP30855897 A JP 30855897A JP 30855897 A JP30855897 A JP 30855897A JP H11140246 A JPH11140246 A JP H11140246A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
resin composition
weight
ratio
polypropylene
copolymer
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
JP30855897A
Other languages
English (en)
Inventor
Yuhiko Mizutani
有日子 水谷
Koji Fujimoto
浩司 藤本
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Sumitomo Wiring Systems Ltd
Original Assignee
Sumitomo Wiring Systems Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Sumitomo Wiring Systems Ltd filed Critical Sumitomo Wiring Systems Ltd
Priority to JP30855897A priority Critical patent/JPH11140246A/ja
Publication of JPH11140246A publication Critical patent/JPH11140246A/ja
Pending legal-status Critical Current

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  • Organic Insulating Materials (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)

Abstract

(57)【要約】 【課題】 十分な難燃性を備えつつ耐摩耗性にも優れる
耐摩耗性難燃性樹脂組成物及びその製造方法並びに絶縁
電線を提供する。 【解決手段】 (a)〜(c)成分を特定範囲の比で混
練した耐摩耗性難燃樹脂組成物。 (a)1−ブテンとプロピレンの共重合体及びポリプロ
ピレンを40/60〜20/80の割合で混合してなる
アロイ化したポリマー (b)デュロメータ硬さ60以上のポリオレフィン樹脂 (c)金属水酸化物

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【発明の属する技術分野】本発明は、ポリオレフィン系
樹脂を主成分とした耐摩耗性難燃樹脂組成物及びその製
造方法並びに絶縁電線に関する。
【0002】
【従来の技術】例えば自動車用の絶縁電線に使用される
絶縁被覆材としては、適度な柔軟性や難燃性の面から、
ポリ塩化ビニル樹脂が従来より多く採用されている。と
ころが、この電線は、車両の廃車処分に伴って焼却廃棄
されると、焼却炉内で絶縁被覆が燃えることから塩化水
素ガスを発生し、焼却炉を傷めたり、大気中に排出され
て環境汚染の原因となるという問題点を有している。
【0003】そこで、近年、塩素等のハロゲン成分を含
まない難燃性の樹脂組成物を絶縁被覆材として使用する
電線が研究されており、その構成は例えば特開平5−3
01996号公報に示されるように、ポリオレフィン系
樹脂に金属水酸化物を混合したものが一般的である。
【0004】
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、従来の
この種の難燃性樹脂組成物では、ポリ塩化ビニルと比べ
ると柔軟性や屈曲性が劣り、しかも、難燃性を与えるた
めに多量の金属水酸化物を混合するため、耐摩耗性や引
張強さ等の機械的強度が低下するという問題があった。
【0005】そこで、本発明の目的は、焼却時に有害ガ
スを発生せず、しかも柔軟性や屈曲性に優れるととも
に、十分な難燃性を備えつつ耐摩耗性にも優れる耐摩耗
性難燃性樹脂組成物及びその製造方法並びにその樹脂組
成物を用いた絶縁電線を提供するところにある。
【0006】
【課題を解決するための手段】請求項1の発明に係る耐
摩耗性難燃樹脂組成物は、次の(a)〜(c)の成分を
含み、 (a)1−ブテンとプロピレンとの共重合体及びポリプ
ロピレンを40/60〜20/80の割合で混合してな
るアロイ化したポリマー (b)デュロメータ硬さ60以上のポリオレフィン樹脂 (c)金属水酸化物 (a)と(b)との重量比が95/5〜50/50であ
って、(a)と(b)との合計100重量部に対して
(c)が50〜200重量部であるところに特徴を有す
る。
【0007】また、請求項2の発明に係る耐摩耗性難燃
樹脂組成物の製造方法は、上述の(a),(c)の各原
料成分を混練した後に、前記(b)を添加して混練する
ところに特徴を有する。
【0008】そして、請求項3の発明に係る絶縁電線
は、請求項1の発明に係る樹脂組成物を芯線導体の外周
を取り巻くように形成して絶縁被覆としたものである。
【0009】本発明で使用される成分(a)のようなア
ロイ化材料は、一般に、一方のポリマー中に他方のポリ
マーが島のように分散した構造をなす。このような材料
は機械的強度が劣るため電線の絶縁被覆には不向きであ
ると考えられており、絶縁被覆ポリマーとして使用する
ことは従来は全く検討されていなかった。しかし、本発
明者は、これに所定硬さのポリオレフィン樹脂を配合す
ると、耐摩耗性と柔軟性とがバランスよく発現して電線
に必要な耐摩耗性と強度が得られることを究明して本発
明に至ったものである。すなわち、成分(a)は樹脂組
成物に柔軟性、耐寒性及び耐白化性を与え、成分(b)
によって電線に必要な耐摩耗性と引張強さ等の強度が改
善される。成分(a)のポリプロピレン比率を高めれ
ば、強度が改善されるように考えられるが、ポリプロピ
レン比率を80%以上に高めると、耐摩耗性の向上度合
いが少ない割に耐寒性や耐白化性が大きく低下するとと
もに、柔軟性が失われる。しかし、本発明のように1−
ブテンとプロピレンとの共重合体及びポリプロピレンと
の比率を40/60〜20/80の範囲に定め、これに
デュロメータ硬さが60以上のポリオレフィン樹脂を添
加すると、耐摩耗性等の強度向上と柔軟性の双方がバラ
ンスよく満たされる。なお、アロイ化ポリマーを使用し
ても、例えば自動車用等の使用電圧が低い用途には問題
なく使用することができる。なお、本発明の成分(a)
で用いる共重合体の構造はブロック構造あるいはランダ
ム構造であり、いずれの構造であっても得られる特性に
大差はない。
【0010】成分(b)としては高密度ポリエチレンや
ポリプロピレンが利用できるが、デュロメータ硬さが6
0以上のものが必要で、(a)と(b)との重量比が9
5/5〜50/50の範囲内で配合されていることが必
要である。この範囲に満たないと樹脂組成物に十分な強
度が確保されず、この範囲を越えると柔軟性に欠けるこ
とになるためである。
【0011】そして、(a)及び(b)のポリマー成分
の100重量部に対して50〜200重量部の金属水酸
化物が必要で、金属水酸化物がこの範囲に満たないと電
線に必要とされる難燃性が不足し、200重量部を越え
ると電線の耐摩耗性や引張強さ等の機械的強度が不足す
る。
【0012】(c)の金属水酸化物としては、水酸化マ
グネシウム、水酸化アルミニウム及び水酸化カルシウム
等が好適である。これらの金属水酸化物の粒径はポリマ
ーへの分散性、作業性、電線特性等の点から平均粒径
0.1〜5μmのものが好ましいが、この範囲を越えて
も本発明の初期の目的は達成することができる。また、
金属水酸化物の凝集防止、ポリマーへの分散性向上及び
ポリマーへの接着性向上の目的で、シランカップリング
剤、チタネートカップリング剤、脂肪酸及びその金属塩
等を用いて表面処理を施したものを用いることが好まし
い。
【0013】さらに、難燃性を高めるために、ハイドロ
タルサイト類やシリカ、カーボンブラック、ホウ酸亜
鉛、リン化合物等の難燃助剤を添加してもよく、また、
酸化防止剤、滑剤、分散剤、銅害防止剤、架橋剤、架橋
助剤或いは着色剤等を添加してもよく、また、各種の架
橋方法にてポリマーの架橋を行ってもよい。
【0014】ところで、上述の各原料成分を互いに混練
するに際しては、上述の(a)のアロイ化ポリマーと
(c)の金属水酸化物とを予め混練し、その後に(b)
のポリオレフィン樹脂を添加して混練することが好まし
い。その理由は、次のようであると推測される。本来、
(b)のポリオレフィンと金属水酸化物とは接着性が極
めて乏しいため、十分な難燃性が得られるような量を添
加すると、樹脂組成物全体の強度低下が大きく、これが
耐摩耗性や引張強さの低下や白化現象の大きな原因とな
っていた。しかし、アロイ化ポリマー(a)は(b)に
比べて金属水酸化物との接着性が僅かに高く、アロイ化
ポリマーと金属水酸化物とを混練するとアロイ化ポリマ
ーが金属水酸化物の粉末の全周をくるむように取り巻
く。そして、次にこれとポリオレフィン樹脂とを混練す
ると、ポリオレフィン樹脂中に他のアロイ化ポリマーに
よってくるまれた金属水酸化物の粉末が分散した状態と
なるのである。ポリオレフィン樹脂とアロイ化ポリマー
との親和性は、同様なポリマーであるから、ポリオレフ
ィン樹脂と金属水酸化物との接着性に比べて格段に良
い。従って、金属水酸化物粉末は接着性が比較的良いア
ロイ化ポリマーに取り囲まれ、そのアロイ化ポリマーは
ポリオレフィン樹脂に取り囲まれることになり、三者の
接着性はポリオレフィン樹脂が金属水酸化物粉末に接し
てしまうことが多い従来の構造に比べて格段に向上す
る。このため、樹脂組成物全体としては、従来と同一比
率の金属水酸化物を添加して十分な難燃性を確保できな
がら、耐摩耗性や引張強さ等の機械的強度を高め、ま
た、屈曲に対する柔軟性や耐白化性を高めることができ
るのである。
【0015】
【発明の効果】以上述べたように、請求項1の発明の難
燃性樹脂組成物によれば、1−ブテンとプロピレンとの
共重合体及びポリプロピレンのアロイ化ポリマーと所定
硬さのポリオレフィン樹脂とを所定量配合することによ
り、耐摩耗性と柔軟性とがバランスよく発現し、所要の
強度が確保できながら、柔軟性、耐寒性及び耐白化性が
得られるという効果を奏する。
【0016】また、請求項2の製造方法によれば、金属
水酸化物と接着性に優れたアロイ化ポリマーとを予め混
練し、その後に、ポリオレフィン樹脂を混練するように
しているから、ポリマー成分と金属水酸化物との接着性
を高めることができ、もって耐摩耗性,引張強さ、柔軟
性及び耐白化性を一層高めることができるという優れた
効果が得られる。
【0017】そして、請求項3の発明によれば、請求項
1の発明に係る樹脂組成物を絶縁被覆としているから、
絶縁被覆の機械的強度が高く、かつ、柔軟に曲げること
ができ、しかも難燃性に優れる絶縁電線を提供すること
ができる。
【0018】
【実施例】以下、本発明のいくつかの実施例について説
明する。
【0019】本発明の実施例1〜3として、(1−ブテ
ン/プロピレン)共重合体+ポリプロピレンからなるア
ロイ化ポリマー、水酸化マグネシウム、赤リンを表1に
示す割合で混練し、その後、ポリプロピレン(デュロメ
ータ硬さ=69)を同表に示す割合で添加し、混練した
樹脂組成物を作製した。
【0020】一方、比較例1〜6として、(1−ブテン
/プロピレン)共重合体+ポリプロピレンからなるアロ
イ化ポリマー、エチレン−エチルアクリレート共重合体
(エチルアクリレート含量=35%)、水酸化マグネシ
ウム、赤リンを表2および表3に示す割合で混練し、そ
の後、ポリプロピレン、直鎖状低密度ポリエチレン(デ
ュロメータ硬さ=58)を同表に示す割合で添加し、混
練した樹脂組成物を作製した。以下、これら実施例1〜
3及び比較例1〜6に示す樹脂の製造方法を説明する。
【0021】まず(b)のポリオレフィン樹脂を除くす
べてのポリマー及び難燃剤、その他配合剤をヘンシェル
ミキサーにて撹拌し、その後180℃の加圧型ニーダに
投入し、混練する。材料温度が160℃付近に達した
ら、(b)のポリオレフィン樹脂を投入し、さらに混練
する。材料温度が180〜190℃に達したところで混
練を終了し、ニーダから取り出して、170℃の一軸造
粒押出機のフィーダへ移す。そして80℃前後の温水で
カッター部を冷却しながら押出造粒し、得られたペレッ
トを脱水・乾燥する。
【0022】また、表3に示す割合の比較例7について
は、(b)のポリオレフィン樹脂を後から混入するので
はなく、全ての原料成分を同時に混練した樹脂組成物を
上記と同様の合成条件で作製した。
【0023】なお、(1−ブテン/プロピレン)共重合
体+ポリプロピレンからなるアロイ化ポリマーは宇部レ
キセン社製CAP(商品名)を使用し、エチレン−エチ
ルアクリレート共重合体は、三井デュポンケミカル社
製、ポリプロピレンはトクヤマ社製のものを使用した。
また本実施例及び比較例で使用した(1−ブテン/プロ
ピレン)共重合体は、ブロック構造のものである。
【0024】上記のようにして製造したこれらの樹脂組
成物のペレットを210℃の電線押出機に投入し、銅芯
線の外周に0.3mmの厚みで押出して作成した薄肉電線
にて、次の特性評価を行った。 難燃性:長さ300mmの電線試料を水平に支持し、口
径10mmのブンゼンバーナーを用いて、還元炎の先端を
試料中央部の下側から30秒以内で燃焼するまで当て、
炎を静かに取り去った後、試料の燃焼の程度を調べた。 耐摩耗性:23±5℃の室温で、台上に固定した長さ
750mmの電線試料の絶縁被覆表面を軸方向に10mm以
上の長さに渡ってブレードで往復して摩耗させる。ブレ
ードを毎分50回又は60回の速さで往復させたとき、
絶縁体の摩耗により、ブレードが芯線導体に接触するま
での往復回数を測定する。次に試料を100mm移動させ
て、時計方向に90度回転し、上記の測定を繰り返す。
この測定は、同一試料で計4回行い、その最小値を摩耗
抵抗とした。 耐白化性:半径6mmの筒に静かに数回巻き付け、その
状態で表面の白化度合いを目視にて確認した。 押出加工性:高速押出性及び電線外観等から総合的に
判断した。
【0025】評価結果を表1、表2及び表3に示す。
【0026】
【表1】
【0027】
【表2】
【表3】
【0028】まず、表1に示すように、本発明の樹脂組
成物に係る実施例1〜3では難燃性、耐白化性、押出加
工性、柔軟性のいずれも良好であった。また耐摩耗性も
目標値である200回を大きく上回り、引張強さ伸びも
良い特性値が得られた。これに対し、(1−ブテン/プ
ロピレン)共重合体+ポリプロピレンからなるアロイ化
ポリマーとポリプロピレンの重量比が限定値から外れて
いる比較例1、2では、耐白化性や柔軟性が低下してい
る。また、比較例2ではデュロメータ硬さが規定値より
低い直鎖状低密度ポリエチレンが含まれており、上記と
併せて押出加工性も低下している。(b)成分のポリオ
レフィン樹脂を全く含有しない比較例3では、良好な耐
摩耗性が得られない。水酸化マグネシウムの割合が限定
値より少ない比較例4では難燃性が低下しており、逆に
多い比較例5では難燃性、押出加工性以外の評価項目に
ついて全てが低下している。(1−ブテン/プロピレ
ン)共重合体+ポリプロピレンからなるアロイ化ポリマ
ーを含有しない比較例6では、耐摩耗性が最も大きく低
下しており、引張強さや押出加工性も低下している。ま
た、全ての成分を同時に混練した比較例7でも、耐摩耗
性が大きく低下している。
フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 FI H01B 3/44 H01B 3/44 J

Claims (3)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 次の(a)〜(c)の成分を含み、 (a)1−ブテンとプロピレンとの共重合体及びポリプ
    ロピレンを40/60〜20/80の割合で混合してな
    るアロイ化したポリマー (b)デュロメータ硬さ60以上のポリオレフィン樹脂 (c)金属水酸化物 (a)と(b)との重量比が95/5〜50/50であ
    って、(a)と(b)との合計100重量部に対して
    (c)が50〜200重量部であることを特徴とする耐
    摩耗性難燃樹脂組成物。
  2. 【請求項2】 次の(a)〜(c)の成分を含む耐摩耗
    性難燃樹脂組成物の製造方法であって (a)1−ブテンとプロピレンとの共重合体及びポリプ
    ロピレンを40/60〜20/80の割合で混合してな
    るアロイ化したポリマー (b)デュロメータ硬さ60以上のポリオレフィン樹脂 (c)金属水酸化物 (a)と(b)との重量比が95/5〜50/50であ
    って、(a)と(b)との合計100重量部に対して
    (c)が50〜200重量部、(a)と(c)とを予め
    混練した後に(b)を添加して混練することを特徴とす
    る耐摩耗性難燃樹脂組成物の製造方法。
  3. 【請求項3】 導電性の芯線の外周に樹脂組成物によっ
    て絶縁被覆を形成した絶縁電線であって、前記樹脂組成
    物は次の(a)〜(c)の成分を含み、 (a)1−ブテンとプロピレンとの共重合体及びポリプ
    ロピレンを40/60〜20/80の割合で混合してな
    るアロイ化したポリマー (b)デュロメータ硬さ60以上のポリオレフィン樹脂 (c)金属水酸化物 (a)と(b)との重量比が95/5〜50/50であ
    って、(a)と(b)との合計100重量部に対して
    (c)が50〜200重量部であることを特徴とする絶
    縁電線。
JP30855897A 1997-11-11 1997-11-11 耐摩耗性難燃樹脂組成物及びその製造方法並びに絶縁電線 Pending JPH11140246A (ja)

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Cited By (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2002030189A (ja) * 2000-07-18 2002-01-31 Mitsubishi Cable Ind Ltd 難燃性樹脂組成物並びに該難燃性樹脂組成物にて被覆された電線及びケーブル
JP2006083327A (ja) * 2004-09-17 2006-03-30 Sumitomo Chemical Co Ltd オレフィン系樹脂組成物
JP2008169257A (ja) * 2007-01-10 2008-07-24 Mitsui Chemicals Inc プロピレン系樹脂組成物、並びに該組成物からなる成形体および電線
JP2009527620A (ja) * 2006-02-22 2009-07-30 エルエス ケーブル リミテッド 耐摩耗性を持つ難燃性ポリプロピレン樹脂組成物
JP2010282776A (ja) * 2009-06-03 2010-12-16 Swcc Showa Cable Systems Co Ltd 車載用アンテナ同軸ケーブル

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