JPH11106386A - 金属フタロシアニン類の製造方法 - Google Patents
金属フタロシアニン類の製造方法Info
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- JPH11106386A JPH11106386A JP28601297A JP28601297A JPH11106386A JP H11106386 A JPH11106386 A JP H11106386A JP 28601297 A JP28601297 A JP 28601297A JP 28601297 A JP28601297 A JP 28601297A JP H11106386 A JPH11106386 A JP H11106386A
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- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
- C09B47/00—Porphines; Azaporphines
- C09B47/04—Phthalocyanines abbreviation: Pc
- C09B47/06—Preparation from carboxylic acids or derivatives thereof, e.g. anhydrides, amides, mononitriles, phthalimide, o-cyanobenzamide
- C09B47/067—Preparation from carboxylic acids or derivatives thereof, e.g. anhydrides, amides, mononitriles, phthalimide, o-cyanobenzamide from phthalodinitriles naphthalenedinitriles, aromatic dinitriles prepared in situ, hydrogenated phthalodinitrile
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- Organic Chemistry (AREA)
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 本発明は、目的とする金属フタロシアニン
類、特に対称型の異性体を選択的に製造できる方法の提
供を目的とするものである。 【解決手段】 フタロニトリル類と金属ハロゲン化物と
を有機強塩基の存在下で反応させる金属フタロシアニン
類の製造方法において、前記反応を不活性ガスをバブリ
ングしながら行うことを特徴とする金属フタロシアニン
類の製造方法。
類、特に対称型の異性体を選択的に製造できる方法の提
供を目的とするものである。 【解決手段】 フタロニトリル類と金属ハロゲン化物と
を有機強塩基の存在下で反応させる金属フタロシアニン
類の製造方法において、前記反応を不活性ガスをバブリ
ングしながら行うことを特徴とする金属フタロシアニン
類の製造方法。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、金属フタロシアニ
ン類、特に目的とする金属フタロシアニン類の異性体を
制御して製造する方法に関する。
ン類、特に目的とする金属フタロシアニン類の異性体を
制御して製造する方法に関する。
【０００２】
【従来技術】フタロシアニン類は、塗料、印刷インキ、
着色剤、電子写真感光体、光ディスク用材料として有用
な化合物であり、これまで非常に多くの化合物が合成さ
れてきている。フタロシアニン類の製造方法は古くから
知られており、Ｌｅｚｏｎｏｆｆらによる「Ｐｈｔｈａ
ｒｏｃｙａｎｉｎｅ（ｖｏｌ．ｌから４）」（〜１９９
６年）に詳しく記載されている。これらの方法は、大き
く次の３通りの方法に分けられる。第一の方法は、無水
フタル酸類と金属あるいはハロゲン化金属および尿素の
混合物を高沸点溶媒の存在下あるいは無溶媒条件で加熱
する方法である。この場合必要に応じてモリブデン酸ア
ンモニウム等の触媒が併用される。第二の方法は、フタ
ロニトリル類とハロゲン化金属を高沸点溶媒の存在下あ
るいは無溶媒条件において加熱する方法である。この方
法は、第一の方法で製造できない金属フタロシアニン
類、例えばアルミニウム、インジウム、オキソバナジウ
ム、オキソチタニウム、ジルコニウム等を中心金属に有
するフタロシアニン類等に用いられている。第三の方法
は無水フタル酸類あるいはフタロニトリル類とアンモニ
アとをまず反応させて、例えば１，３−ジイミノイソイ
ンドリン類等の中間体を製造し、次いでハロゲン化金属
と高沸点溶媒中で反応させて製造する方法である。
着色剤、電子写真感光体、光ディスク用材料として有用
な化合物であり、これまで非常に多くの化合物が合成さ
れてきている。フタロシアニン類の製造方法は古くから
知られており、Ｌｅｚｏｎｏｆｆらによる「Ｐｈｔｈａ
ｒｏｃｙａｎｉｎｅ（ｖｏｌ．ｌから４）」（〜１９９
６年）に詳しく記載されている。これらの方法は、大き
く次の３通りの方法に分けられる。第一の方法は、無水
フタル酸類と金属あるいはハロゲン化金属および尿素の
混合物を高沸点溶媒の存在下あるいは無溶媒条件で加熱
する方法である。この場合必要に応じてモリブデン酸ア
ンモニウム等の触媒が併用される。第二の方法は、フタ
ロニトリル類とハロゲン化金属を高沸点溶媒の存在下あ
るいは無溶媒条件において加熱する方法である。この方
法は、第一の方法で製造できない金属フタロシアニン
類、例えばアルミニウム、インジウム、オキソバナジウ
ム、オキソチタニウム、ジルコニウム等を中心金属に有
するフタロシアニン類等に用いられている。第三の方法
は無水フタル酸類あるいはフタロニトリル類とアンモニ
アとをまず反応させて、例えば１，３−ジイミノイソイ
ンドリン類等の中間体を製造し、次いでハロゲン化金属
と高沸点溶媒中で反応させて製造する方法である。
【０００３】フタロシアニン類を工業的に利用する場
合、様々な問題点が生ずるが、これらはフタロシアニン
類の構造と深く関わってくる。例えばフタロシアニン類
を光記録材料に用いる場合、熱的、光学的な特性に加え
て、有機溶媒等への溶解性を持たせるため長鎖アルキル
基を有するフタロシアニン類（例えば特開平２−１８７
４６８号公報）、さらに芳香環を増やしたナフタロシア
ニン類（例えば特開平２−２８９６５３号公報）等が検
討されている。またフタロシアニン類を電子写真感光体
に用いる場合、電子写真特性にフタロシアニン類の結晶
性が問題となってくるが、これもフタロシアニン類の置
換基と重要な関わりを持っている。
合、様々な問題点が生ずるが、これらはフタロシアニン
類の構造と深く関わってくる。例えばフタロシアニン類
を光記録材料に用いる場合、熱的、光学的な特性に加え
て、有機溶媒等への溶解性を持たせるため長鎖アルキル
基を有するフタロシアニン類（例えば特開平２−１８７
４６８号公報）、さらに芳香環を増やしたナフタロシア
ニン類（例えば特開平２−２８９６５３号公報）等が検
討されている。またフタロシアニン類を電子写真感光体
に用いる場合、電子写真特性にフタロシアニン類の結晶
性が問題となってくるが、これもフタロシアニン類の置
換基と重要な関わりを持っている。
【０００４】ここで金属フタロシアニン類の製造に３−
位に置換基を有するフタロニトリル類を用いる場合、下
式に示すような対称型、非対称型の４種類の金属フタア
ロシアニン類が製造される。
位に置換基を有するフタロニトリル類を用いる場合、下
式に示すような対称型、非対称型の４種類の金属フタア
ロシアニン類が製造される。
【化１】 通常の製造方法ではこれら４種類の混合物として製造さ
れるが、光記録材料としては非対称型、また電子写真感
光体としては対称型と言うように、目的とする特性に応
して必要とされるフタロシアニン類は異なってくる。そ
のため反応条件によってフタロシアニン類の異性体の製
造を制御することは収率の向上に重要になってくる。
れるが、光記録材料としては非対称型、また電子写真感
光体としては対称型と言うように、目的とする特性に応
して必要とされるフタロシアニン類は異なってくる。そ
のため反応条件によってフタロシアニン類の異性体の製
造を制御することは収率の向上に重要になってくる。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】以上のように、通常の
製造方法においては、種々の異性体が同時に生成し、フ
タロシアニン類の混合物として得られるために、目的す
る化合物はカラムクロマトや溶液法によって分離、精製
する必要がでてくる。そのため製造工程も長くなり、工
業的な見地からはコスト高につながるという欠点を有す
る。本発明は、このような問題点を考慮し目的とするフ
タロシアニン類の異性体を選択的に製造できる方法の提
供を目的とするものである。
製造方法においては、種々の異性体が同時に生成し、フ
タロシアニン類の混合物として得られるために、目的す
る化合物はカラムクロマトや溶液法によって分離、精製
する必要がでてくる。そのため製造工程も長くなり、工
業的な見地からはコスト高につながるという欠点を有す
る。本発明は、このような問題点を考慮し目的とするフ
タロシアニン類の異性体を選択的に製造できる方法の提
供を目的とするものである。
【０００６】
【課題を解決するための手段】金属フタロシアニン類を
製造する場合、無置換あるいは対称的なフタロニトリル
類を用いる場合は、生成する金属フタロシアニン類は一
種類であるため、異性体の問題は生じないが、非対称の
フタロニトリル類を用いた場合には、前記のごとく数種
類の異性体の混合物になる。そこで、本発明者らは、選
択的に金属フタロシアニン類を製造する方法を確立すべ
く、鋭意検討を行なった結果、不活性ガスによる反応雰
囲気の制御によって、特定の金属フタロシアニン類を収
量良く製造できることを見い出した。すなわち、本発明
者らは、非対称なフタロニトリル類を用いた金属フタロ
シアニン類、例えばバナジルフタロシアニン類の製造方
法を検討した結果、非対称型のバナジルフタロシアニン
類が反応の初期過程で生成し、反応時間の経過ととも
に、対称型のバナジルフタロシアニン類が増加してくる
こと、さらに反応系内で発生する酸性ガスが金属フタロ
シアニン類生成の環化反応、特に対称型の異性体生成を
阻害することを見い出した。そこで本発明者らは、発生
する酸性ガスを反応系内から追い出すために、反応進行
中不活性ガスをパブリングして、対称型の異性体の生成
に有利な反応条件を作り出すことで、選択的に対称型の
異性体のみを収量良く生成することが可能であることを
見い出し、本発明の完成に至った。従って、本発明はフ
タロニトリル類と金属ハロゲン化物とを有機強塩基の存
在下で反応させる金属フタロシアニン類の製造方法にお
いて、前記反応を不活性ガスをバブリングしながら行う
ことを１つの特徴点とする。
製造する場合、無置換あるいは対称的なフタロニトリル
類を用いる場合は、生成する金属フタロシアニン類は一
種類であるため、異性体の問題は生じないが、非対称の
フタロニトリル類を用いた場合には、前記のごとく数種
類の異性体の混合物になる。そこで、本発明者らは、選
択的に金属フタロシアニン類を製造する方法を確立すべ
く、鋭意検討を行なった結果、不活性ガスによる反応雰
囲気の制御によって、特定の金属フタロシアニン類を収
量良く製造できることを見い出した。すなわち、本発明
者らは、非対称なフタロニトリル類を用いた金属フタロ
シアニン類、例えばバナジルフタロシアニン類の製造方
法を検討した結果、非対称型のバナジルフタロシアニン
類が反応の初期過程で生成し、反応時間の経過ととも
に、対称型のバナジルフタロシアニン類が増加してくる
こと、さらに反応系内で発生する酸性ガスが金属フタロ
シアニン類生成の環化反応、特に対称型の異性体生成を
阻害することを見い出した。そこで本発明者らは、発生
する酸性ガスを反応系内から追い出すために、反応進行
中不活性ガスをパブリングして、対称型の異性体の生成
に有利な反応条件を作り出すことで、選択的に対称型の
異性体のみを収量良く生成することが可能であることを
見い出し、本発明の完成に至った。従って、本発明はフ
タロニトリル類と金属ハロゲン化物とを有機強塩基の存
在下で反応させる金属フタロシアニン類の製造方法にお
いて、前記反応を不活性ガスをバブリングしながら行う
ことを１つの特徴点とする。
【０００７】特に、前記反応はＤＢＵ滴下法による有機
強塩基の１，８−ジアザビシクロ［５．４．０］の在下
で行うのが好ましい。ここで、ＤＢＵ滴下法とは、通常
１００℃程度の反応温度で、収率良く金属フタロシアニ
ン類が合成できることから、金属フタロシアニン類の製
造法として最近広く行われている方法の一つである。 〔１．Ｔｏｍｏｄａ，Ｈ.ｅｔ ａｌ.Ｃｈｅｍ.Ｌｅｔ
ｔ.(１９８０)１２７０ ２．田中正夫、駒省二著 「フタロシアニン」有機エレ
クトロニクス材料シリーズ６、ぶんしん出版（１９９
１）〕 また、有機強塩基としてＤＢＵ以外にアルコキシドを用
いることができる。反応溶液にバブリングする不活性ガ
スの量は毎分５０ｍｌから１５０ｍｌが、対称的な金属
フタロシアニン類の異性体を製造するために好ましい。
不活性ガスの量が毎分５０ｍｌ未満では、異性体生成比
に効果がなく、また１５０ｍｌを越えると溶媒の蒸発を
促進するため、反応溶液の濃度が変化するおそれがあ
る。
強塩基の１，８−ジアザビシクロ［５．４．０］の在下
で行うのが好ましい。ここで、ＤＢＵ滴下法とは、通常
１００℃程度の反応温度で、収率良く金属フタロシアニ
ン類が合成できることから、金属フタロシアニン類の製
造法として最近広く行われている方法の一つである。 〔１．Ｔｏｍｏｄａ，Ｈ.ｅｔ ａｌ.Ｃｈｅｍ.Ｌｅｔ
ｔ.(１９８０)１２７０ ２．田中正夫、駒省二著 「フタロシアニン」有機エレ
クトロニクス材料シリーズ６、ぶんしん出版（１９９
１）〕 また、有機強塩基としてＤＢＵ以外にアルコキシドを用
いることができる。反応溶液にバブリングする不活性ガ
スの量は毎分５０ｍｌから１５０ｍｌが、対称的な金属
フタロシアニン類の異性体を製造するために好ましい。
不活性ガスの量が毎分５０ｍｌ未満では、異性体生成比
に効果がなく、また１５０ｍｌを越えると溶媒の蒸発を
促進するため、反応溶液の濃度が変化するおそれがあ
る。
【０００８】本発明で使用されるフタロニトリル類とし
ては、一般的には３−位に置換基を有するフタロニトリ
ル類であるが、非対称のフタロニトリル類であれば基本
的にはどのようなものでもかまわない。本発明で使用さ
れるフタロニトリル類例示すると下式に示されるものが
挙げられるがこれらに限られるものではない。
ては、一般的には３−位に置換基を有するフタロニトリ
ル類であるが、非対称のフタロニトリル類であれば基本
的にはどのようなものでもかまわない。本発明で使用さ
れるフタロニトリル類例示すると下式に示されるものが
挙げられるがこれらに限られるものではない。
【化２】
【０００９】本発明で使用される有機溶媒としては１−
プロパノール、２−プロパノール、１−ブタノール、イ
ソブタノール、１−ペンタノール、１−ヘキサノール、
シクロヘキサノール、１−ヘプタノール、１−オクタノ
ール、ベンジルアルコール等のアルコール系有機溶媒、
あるいはテトラヒドロフラン、ｎ−プロピルエーテル、
ｎ−ブチルエーテル、アミルエーテル等のエーテル系有
機溶媒、さらにセルソルブ系の有機溶媒が挙げられる。
また前記溶媒はこれらを併用することもできる。
プロパノール、２−プロパノール、１−ブタノール、イ
ソブタノール、１−ペンタノール、１−ヘキサノール、
シクロヘキサノール、１−ヘプタノール、１−オクタノ
ール、ベンジルアルコール等のアルコール系有機溶媒、
あるいはテトラヒドロフラン、ｎ−プロピルエーテル、
ｎ−ブチルエーテル、アミルエーテル等のエーテル系有
機溶媒、さらにセルソルブ系の有機溶媒が挙げられる。
また前記溶媒はこれらを併用することもできる。
【００１０】本発明は、従来の方法に比べて低い温度で
金属フタロシアニン類が得られるという別の利点があ
り、本反応を行うにあたり、反応温度は６０から１５０
℃の範囲で選択できる。しかし反応温度が高すぎると、
フタロニトリル類の分解生成物が多くなるため、８０か
ら１３０℃が好ましい。反応時間は、使用する反応温度
とフタロニトリル類の種類に依存するため一概に言えな
いが、通常１時間から２４時間の範囲である。
金属フタロシアニン類が得られるという別の利点があ
り、本反応を行うにあたり、反応温度は６０から１５０
℃の範囲で選択できる。しかし反応温度が高すぎると、
フタロニトリル類の分解生成物が多くなるため、８０か
ら１３０℃が好ましい。反応時間は、使用する反応温度
とフタロニトリル類の種類に依存するため一概に言えな
いが、通常１時間から２４時間の範囲である。
【００１１】本発明の金属フタロシアニン類の製造にお
いて、特定の異性体が選択的に得られる反応のメカニズ
ムに関しては必ずしも明らかではないが、フタロニトリ
ル類を用いた反応ではステップワィズに環化が進んでゆ
くことが言われており、例えば、塩化バナジウムの塩化
物イオンあるいはこれと水の反応による塩酸（ガス）
が、バナジウムイオンのまわりにフタロニトリル類が配
位し最も安定性の高い対称性の異性体の生成となること
を阻害する働きがあると思われるが、不活性ガスをバブ
リングしながら反応を行うことで、前記阻害作用を防止
し、対称性の異性体が選択的に生成できると推測され
る。
いて、特定の異性体が選択的に得られる反応のメカニズ
ムに関しては必ずしも明らかではないが、フタロニトリ
ル類を用いた反応ではステップワィズに環化が進んでゆ
くことが言われており、例えば、塩化バナジウムの塩化
物イオンあるいはこれと水の反応による塩酸（ガス）
が、バナジウムイオンのまわりにフタロニトリル類が配
位し最も安定性の高い対称性の異性体の生成となること
を阻害する働きがあると思われるが、不活性ガスをバブ
リングしながら反応を行うことで、前記阻害作用を防止
し、対称性の異性体が選択的に生成できると推測され
る。
【００１２】
【実施例】以下、実施例によって本発明を具体的に説明
するが、本発明はこれら実施例に限定されるものではな
い。
するが、本発明はこれら実施例に限定されるものではな
い。
【００１３】実施例１ 例示化合物（４）のフタロニトリル２．３７ｇ（０．０
１５ｍｏｌ）、三塩化バナジウム０．５９ｇ（０．０１
５／４ｍｏｌ）、ｎ−ペンタノール５０ｍｌを撹拌しな
がら、窒素導入管を用いて窒素ガスを毎分７０ｍｌの流
量でバブリングして１０５℃まで昇温する。反応温度が
１００℃を越えたところでＤＢＵ４．００ｇ（０．０１
５×１．７５ｍｏｌ）を約１０分間かけて滴下し、その
後１０４〜１０６℃の間に温度を保って４時間撹拌す
る。室温まで冷却してから反応混合物にメタノールを１
５０ｍｌ加え、これに水８０ｍｌを滴下して結晶を析出
させる。２時間撹拌した後、結晶を濾別する。得られた
粗生成物は少量のメタノール／水（３／１）、ＴＨＦで
洗浄し、結晶は減圧下、８０℃で乾燥して２．３１ｇの
バナジルフタロシアニンを得た（収率７８％）。
１５ｍｏｌ）、三塩化バナジウム０．５９ｇ（０．０１
５／４ｍｏｌ）、ｎ−ペンタノール５０ｍｌを撹拌しな
がら、窒素導入管を用いて窒素ガスを毎分７０ｍｌの流
量でバブリングして１０５℃まで昇温する。反応温度が
１００℃を越えたところでＤＢＵ４．００ｇ（０．０１
５×１．７５ｍｏｌ）を約１０分間かけて滴下し、その
後１０４〜１０６℃の間に温度を保って４時間撹拌す
る。室温まで冷却してから反応混合物にメタノールを１
５０ｍｌ加え、これに水８０ｍｌを滴下して結晶を析出
させる。２時間撹拌した後、結晶を濾別する。得られた
粗生成物は少量のメタノール／水（３／１）、ＴＨＦで
洗浄し、結晶は減圧下、８０℃で乾燥して２．３１ｇの
バナジルフタロシアニンを得た（収率７８％）。
【００１４】実施例２ 例示化合物５のフタロニトリル３．００ｇ（０．０１５
ｍｏｌ）、三塩化バナジウム０．５９ｇ（０．０１５／
４ｍｏｌ）、ｎ−ペンタノール５０ｍｌを撹拌しなが
ら、窒素導入管を用いて窒素ガスを毎分７０ｍｌの流量
でバブリングして１０５℃まで昇温する。反応温度が１
００℃を越えたところでＤＢＵ４．００ｇ（０．０１５
×１．７５ｍｏｌ）を約１０分間かけて滴下し、その後
１０４〜１０６℃の間に温度を保って４時間撹拌する。
室温まで冷却してから反応混合物にメタノールを１５０
ｍｌ加え、これに水８０ｍｌを滴下して結晶を析出させ
る。２時間撹拌した後、結晶を濾別する。得られた粗生
成物は少量のメタノール／水（３／１）、ＴＨＦで洗浄
し、結晶は減圧下、８０℃で乾操して３．００ｇのバナ
ジルフタロシアニンを得た（収率８３％）。
ｍｏｌ）、三塩化バナジウム０．５９ｇ（０．０１５／
４ｍｏｌ）、ｎ−ペンタノール５０ｍｌを撹拌しなが
ら、窒素導入管を用いて窒素ガスを毎分７０ｍｌの流量
でバブリングして１０５℃まで昇温する。反応温度が１
００℃を越えたところでＤＢＵ４．００ｇ（０．０１５
×１．７５ｍｏｌ）を約１０分間かけて滴下し、その後
１０４〜１０６℃の間に温度を保って４時間撹拌する。
室温まで冷却してから反応混合物にメタノールを１５０
ｍｌ加え、これに水８０ｍｌを滴下して結晶を析出させ
る。２時間撹拌した後、結晶を濾別する。得られた粗生
成物は少量のメタノール／水（３／１）、ＴＨＦで洗浄
し、結晶は減圧下、８０℃で乾操して３．００ｇのバナ
ジルフタロシアニンを得た（収率８３％）。
【００１５】実施例３ 例示化合物１５のフタロニトリル５．５５ｇ（０．０１
５ｍｏｌ）、三塩化バナジウム０．５９ｇ（０．０１５
／４ｍｏｌ）、ｎ−ペンタノール５０ｍ１を撹拌しなが
ら、窒素導入管を用いて窒素ガスを毎分７０ｍｌの流量
でバブリングして１０５℃まで昇温する。反応温度が１
００℃を越えたところでＤＢＵ４．００ｇ（０．０１５
×１．７５ｍｏｌ）を約１０分間かけて滴下し、その後
１０４〜１０６℃の間に温度を保って４時間撹拌する．
室温まで冷却してから反応混合物にメタノールを１５０
ｍｌ加え、これに水８０ｍ１を滴下して結晶を析出させ
る。２時間撹拌した後、結晶を滅別する。得られた粗生
成物は少量のメタノール／水（３／１）、ＴＨＦで洗浄
し、結晶は減圧下、８０℃で乾操して４．４５ｇのバナ
ジルフタロシアニンを得た（収率７８％）。
５ｍｏｌ）、三塩化バナジウム０．５９ｇ（０．０１５
／４ｍｏｌ）、ｎ−ペンタノール５０ｍ１を撹拌しなが
ら、窒素導入管を用いて窒素ガスを毎分７０ｍｌの流量
でバブリングして１０５℃まで昇温する。反応温度が１
００℃を越えたところでＤＢＵ４．００ｇ（０．０１５
×１．７５ｍｏｌ）を約１０分間かけて滴下し、その後
１０４〜１０６℃の間に温度を保って４時間撹拌する．
室温まで冷却してから反応混合物にメタノールを１５０
ｍｌ加え、これに水８０ｍ１を滴下して結晶を析出させ
る。２時間撹拌した後、結晶を滅別する。得られた粗生
成物は少量のメタノール／水（３／１）、ＴＨＦで洗浄
し、結晶は減圧下、８０℃で乾操して４．４５ｇのバナ
ジルフタロシアニンを得た（収率７８％）。
【００１６】比較例 例示化合物（１５）のフタロニトリル５．５５ｇ（０．
０１５ｍｏｌ）、三塩化バナジウム０．５９ｇ（０．０
１５／４ｍｏｌ）、ｎ−ペンタノール５０ｍ１を撹拌し
ながら、１０５℃まで昇温する。反応温度が１００℃を
越えたところでＤＢＵ４．００ｇ（０．０１５×１．７
５ｍｏｌ）を約１０分間かけて滴下し、その後１０４〜
１０６℃の間に温度を保って４時間撹拌する。室温まで
冷却してから反応混合物にメタノールを１５０ｍｌ加
え、これに水８０ｍｌを滴下して結晶を析出させる。２
時間撹拌した後、結晶を濾別する。得られた粗生成物は
少量のメタノール／水（３／１）、ＴＨＦで洗浄し、結
晶は減圧下、８０℃で乾燥して３．４８ｇのバナジルフ
タロシアニンを得た（収率６０％）。
０１５ｍｏｌ）、三塩化バナジウム０．５９ｇ（０．０
１５／４ｍｏｌ）、ｎ−ペンタノール５０ｍ１を撹拌し
ながら、１０５℃まで昇温する。反応温度が１００℃を
越えたところでＤＢＵ４．００ｇ（０．０１５×１．７
５ｍｏｌ）を約１０分間かけて滴下し、その後１０４〜
１０６℃の間に温度を保って４時間撹拌する。室温まで
冷却してから反応混合物にメタノールを１５０ｍｌ加
え、これに水８０ｍｌを滴下して結晶を析出させる。２
時間撹拌した後、結晶を濾別する。得られた粗生成物は
少量のメタノール／水（３／１）、ＴＨＦで洗浄し、結
晶は減圧下、８０℃で乾燥して３．４８ｇのバナジルフ
タロシアニンを得た（収率６０％）。
【００１７】
１） 本発明の金属フタロシアニン類の製造方法は、低
温で、特定の金属フタロシアニン類を高収率で製造する
ことができる。 ２） 本発明の金属フタロシアニン類の製造方法を用い
ると、３−位に置換基の有するフタロニトリル類から選
択的に対称的な金属フタロシアニン類を製造することが
できる。
温で、特定の金属フタロシアニン類を高収率で製造する
ことができる。 ２） 本発明の金属フタロシアニン類の製造方法を用い
ると、３−位に置換基の有するフタロニトリル類から選
択的に対称的な金属フタロシアニン類を製造することが
できる。
【図１】実施例３で製造したバナジルフタロシアニンの
粗生成物の高速液体クロマトグラフを表している。対称
型化合物のピークが存在する。
粗生成物の高速液体クロマトグラフを表している。対称
型化合物のピークが存在する。
【図２】比較例で製造したバナジルフタロシアニンの粗
生成物の高速液体クロマトグラフを表している。非対称
型化合物のピークが２個存在する。
生成物の高速液体クロマトグラフを表している。非対称
型化合物のピークが２個存在する。
Claims (8)
- 【請求項１】 フタロニトリル類と金属ハロゲン化物と
を有機強塩基の存在下で反応させる金属フタロシアニン
類の製造方法において、前記反応を不活性ガスをバブリ
ングしながら行うことを特徴とする金属フタロシアニン
類の製造方法。 - 【請求項２】 不活性ガスのバブリング量が５０〜１５
０ｍ１／分である請求項１記載の金属フタロシアニン類
の製造方法。 - 【請求項３】 有機強塩基として、１，８−ジアザビシ
クロ［５．４．０］ウンデク−７−エン（ＤＢＵ）を用
いる請求項１または２記載の金属フタロシアニン類の製
造方法。 - 【請求項４】 フタロニトリル類として、３−位置換フ
タロニトリル類を用いる請求項１、２または３記載の金
属フタロシアニン類の製造方法。 - 【請求項５】 金属ハロゲン化物として、塩化バナジウ
ムを用いる請求項１、２、３または４記載の金属フタロ
シアニン類の製造方法。 - 【請求項６】 反応を有機溶媒中で行う請求項１、２、
３、４または５記載の金属フタロシアニン類の製造方
法。 - 【請求項７】 有機溶媒として、アルコール系溶媒およ
び／またはエーテル系溶媒を用いる請求項６記載の金属
フタロシアニン類の製造方法。 - 【請求項８】 反応温度が６０〜１５０℃である請求項
１、２、３、４、５、６または７記載の金属フタロシア
ニン類の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP28601297A JPH11106386A (ja) | 1997-10-02 | 1997-10-02 | 金属フタロシアニン類の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP28601297A JPH11106386A (ja) | 1997-10-02 | 1997-10-02 | 金属フタロシアニン類の製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH11106386A true JPH11106386A (ja) | 1999-04-20 |
Family
ID=17698855
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP28601297A Pending JPH11106386A (ja) | 1997-10-02 | 1997-10-02 | 金属フタロシアニン類の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH11106386A (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2005298491A (ja) * | 2004-03-15 | 2005-10-27 | Nippon Shokubai Co Ltd | ハロゲン含有フタロシアニン化合物の製造方法 |
| JP2011178881A (ja) * | 2010-03-01 | 2011-09-15 | Nippon Shokubai Co Ltd | フタロシアニン化合物の製造方法 |
| CN102471601A (zh) * | 2009-07-07 | 2012-05-23 | 琳得科株式会社 | 酞菁化合物 |
-
1997
- 1997-10-02 JP JP28601297A patent/JPH11106386A/ja active Pending
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2005298491A (ja) * | 2004-03-15 | 2005-10-27 | Nippon Shokubai Co Ltd | ハロゲン含有フタロシアニン化合物の製造方法 |
| CN102471601A (zh) * | 2009-07-07 | 2012-05-23 | 琳得科株式会社 | 酞菁化合物 |
| JP2011178881A (ja) * | 2010-03-01 | 2011-09-15 | Nippon Shokubai Co Ltd | フタロシアニン化合物の製造方法 |
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