JPH108011A - アクリル系接着剤組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 低温から高温までの広い温度範囲において接
着性に優れ、被着体の極性を問わず良好な接着性を示
し、また、ホットメルト型での使用に適したアクリル系
接着剤組成物を提供する。 【解決手段】 重量平均分子量が１万〜４００万である
ブロック共重合体（Ｉ）からなるアクリル系接着剤組成
物であって、前記ブロック共重合体（Ｉ）は、一般式
（Ａ−Ｂ）ａ−Ａ、一般式（Ｂ−Ａ）ｂ−Ｂ、一般式
（Ａ−Ｂ）ｃ、一般式（Ａ−Ｂ）ｍ−Ｘ、及び一般式Ａ
ｏ−Ｔ−Ｂｐで表されるブロック共重合体の群から選ば
れる１種以上のブロック共重合体である。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明はアクリル系接着剤組
成物に関する。

【０００２】

【従来の技術】接着剤組成物は、その用途の広がりに伴
って要求される性能が高度化する傾向にある。接着剤組
成物としては、従来、ゴム系のものが知られている。し
かし、ゴム系接着剤組成物は高度化する要求性能に応え
ることが困難である。そこで、ゴム系接着剤組成物に比
べ、凝集力、耐候性、耐油性等に優れる（メタ）アクリ
ル酸エステル系ランダム共重合体からなるアクリル系の
接着剤組成物が開発され、各種用途に利用されている。

【０００３】アクリル系共重合体は、それ自体にタック
感があり、粘着付与樹脂を添加しなくても接着剤となり
得るが、ポリエチレンやポリプロピレン等の低極性被着
体に対しては良好な接着性を発揮しにくい。また、金属
板等の高極性被着体に対する接着性を向上させるため
に、カルボキシル基含有モノマー等の極性モノマーを共
重合させることが行われるが、このような極性モノマー
の共重合量を増やすと、ポリエチレンやポリプロピレン
等の低極性被着体に対する接着力は事実上許容できない
程度に低下する。このため、低極性被着体に対する接着
力の向上を目的として粘着付与樹脂が添加される。

【０００４】しかしながら、アクリル系共重合体に粘着
付与樹脂を添加して得られる接着剤においては、常温に
おける低極性被着体に対する接着力の向上はみられるも
のの、低温時におけるタックが著しく低下する。

【０００５】このような問題を解決する方法として、特
開平３−２８１５８７号公報には、特定の水酸基含有樹
脂酸エステル化物を粘着付与樹脂として使用したアクリ
ル系接着剤組成物が開示されている。

【０００６】しかしながら、このものは低温における接
着性は改善されるが、凝集力は必ずしも満足できるもの
ではない。

【０００７】ところで、近年、溶剤を用いる接着剤によ
る環境汚染問題が厳しく取り上げられるようになり、ま
た、省エネルギー、省資源の観点からも溶剤を使用しな
いホットメルト型の接着剤組成物がクローズアップされ
ている。

【０００８】現在、ホットメルト型接着剤組成物として
は、熱溶融性、流動性、他の樹脂との相溶性に優れてい
ることから、エチレン−酢酸ビニル共重合体を主成分と
するものが主流である。

【０００９】しかしながら、エチレン−酢酸ビニル共重
合体を主成分とするホットメルト型接着剤組成物はタッ
クが低く、低温時における接着性に劣り、また、ポリエ
チレンやポリプロピレン等のオレフィン系共重合体への
接着力が不充分である。

【００１０】オレフィン系共重合体等の低極性被着体へ
の接着性を高めたホットメルト型接着剤組成物として、
特開昭５４−９１５４０号公報には、共役ジオレフィン
重合体及びモノビニル置換芳香族化合物重合体からなる
ブロック共重合体、エチレン−酢酸ビニル共重合体、エ
チレン系樹脂、フェノール系樹脂、並びに、粘着付与樹
脂からなるものが開示されている。

【００１１】特開昭５４−１２７４４１号公報には、エ
チレン−酢酸ビニル共重合体、限定された分子量を有す
る液状ゴム、及び粘着付与樹脂からなるものが開示され
ている。

【００１２】しかし、これらのものは、その組成中に共
役二重結合を有するので、光や熱に対する耐劣化性にお
いて満足できるものではない。

【００１３】アクリル系のホットメルト型接着剤組成物
として、特開昭５９−７５９７５号公報には、（メタ）
アクリル酸エステルを主成分とする主鎖に重合性ポリマ
ーをグラフト重合させたものが開示されている。

【００１４】しかしながら、このものは熱溶融性と凝集
力とをバランスよく付与することが困難である。即ち、
このものをホットメルト型接着剤として使用した場合、
６０℃以上の高温になると接着剤が流動して塗布部から
はみ出してしまう。そして、流動性を制御するために凝
集力を高めると、溶融粘度が高くなりすぎて塗布が困難
になる。

【００１５】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、上記の問題
点に鑑み、低温から高温までの広い温度範囲において接
着性に優れ、被着体の極性を問わず良好な接着性を示
し、また、ホットメルト型での使用に適したアクリル系
接着剤組成物を提供することを目的とする。

【００１６】

【課題を解決するための手段】本発明のアクリル系接着
剤組成物は、重量平均分子量が１万〜４００万であるブ
ロック共重合体（Ｉ）からなるアクリル系接着剤組成物
であって、前記ブロック共重合体（Ｉ）は、一般式（Ａ
−Ｂ）ａ−Ａ、一般式（Ｂ−Ａ）ｂ−Ｂ、一般式（Ａ−
Ｂ）ｃ、一般式（Ａ−Ｂ）ｍ−Ｘ、及び一般式Ａｏ−Ｔ
−Ｂｐで表されるブロック共重合体の群から選ばれる１
種以上のブロック共重合体であることを特徴とするもの
である。

【００１７】式中、Ａは、２０℃以上のガラス転移温度
を有するビニル系重合体若しくはビニル系共重合体、又
は、２０℃以上のガラス転移温度を有し、水酸基含有ビ
ニル系モノマーを含有するビニル系共重合体を表す。

【００１８】Ｂは、Ａが２０℃以上のガラス転移温度を
有するビニル系重合体もしくはビニル系共重合体である
ときは、０℃以下のガラス転移温度を有し、水酸基含有
ビニル系モノマー及びアルキル基の炭素数が１〜１２の
アルキル（メタ）アクリレートからなる共重合体を表
す。

【００１９】又、Ｂは、Ａが２０℃以上のガラス転移温
度を有し、水酸基含有ビニル系モノマーを含有すビニル
系共重合体であるときは、０℃以下のガラス転移温度を
有し、アルキル基の炭素数が１〜１２のアルキル（メ
タ）アクリレートからなる重合体もしくは共重合体を表
す。

【００２０】Ｘは複数個の共重合体（Ａ−Ｂ）を結合す
ることのできる化合物残基、ＴはＡとＢとを結合するこ
とのできる化合物残基を表す。ｍは３〜３０の整数を表
し、ａ、ｂ、ｃは同一又は異なって１〜１０の整数を表
す。ｏ、ｐは同一又は異なって１以上の整数を表し、ｏ
＋ｐ＝３〜３０の関係にある。以下、このものを「アク
リル系接着剤組成物（Ｉ）」という。以下に本発明を詳
述する。

【００２１】本発明のアクリル系接着剤組成物（Ｉ）
は、ブロック共重合体（Ｉ）が配合される。上記ブロッ
ク共重合体（Ｉ）は、重量平均分子量１万〜４００万の
ものである。１万未満であると、接着剤としての凝集力
が充分でなく、４００万を超えると、粘度が上昇し、塗
工性が悪化するので、上記範囲に限定される。好ましく
は２５万〜２００万のものである。

【００２２】上記ブロック共重合体（Ｉ）は、一般式
（Ａ−Ｂ）ａ−Ａ、一般式（Ｂ−Ａ）ｂ−Ｂ、一般式
（Ａ−Ｂ）ｃ、一般式（Ａ−Ｂ）ｍ−Ｘ、及び一般式Ａ
ｏ−Ｔ−Ｂｐで表されるブロック共重合体の群から選ば
れる１種以上のブロック共重合体が、少なくとも１個の
ＡもしくはＢを介して結合されているブロック共重合体
である。

【００２３】上記各一般式で表されるブロック共重合体
は、Ａで表されるブロックとして、ビニル系重合体、ビ
ニル系共重合体、又は、水酸基含有ビニル系モノマーを
含有するビニル系共重合体のいずれかを有するものであ
る。

【００２４】上記ビニル系重合体、ビニル系共重合体、
又は、水酸基含有ビニル系モノマーのいずれかを含有す
るビニル系共重合体は、２０℃以上のガラス転移温度を
有するものである。２０℃未満であると優れた凝集力及
び接着性を発揮することができないので、上記範囲に限
定される。好ましくは５０〜２００℃のガラス転移温度
を有するものである。

【００２５】上記Ａで表されるブロックを形成するビニ
ル系重合体及びビニル系共重合体を構成するモノマーと
しては特に限定されず、例えば、スチレン、メチルメタ
クリレート、エチルメタクリレート、α−メチルスチレ
ン、ｏ−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン、酢酸ビ
ニル、（メタ）アクリル酸、イタコン酸、クロトン酸、
マレイン酸、無水マレイン酸、フマル酸、２−ヒドロキ
シエチル（メタ）アクリレート、（メタ）アクリロニト
リル、Ｎ−ビニルピロリドン、アクリルアミド、メタク
リルアミド等が挙げられる。これらのうち、凝集力向上
の点でスチレン、メチルメタクリレートが好ましい。こ
れらを単独で使用することによりビニル系重合体とする
ことができ、２種以上を使用することによりビニル系共
重合体とすることができる。

【００２６】上記Ａで表されるブロックを形成する上記
水酸基含有ビニル系モノマーを含有するビニル系共重合
体は、水酸基含有ビニル系モノマーとその他のビニル系
モノマーとを共重合してなるものである。

【００２７】上記水酸基含有ビニル系モノマーとしては
特に限定されず、例えば、２−ヒドロキシエチル（メ
タ）アクリレート、ヒドロキシプロピルアクリレート、
４−ヒドロキシブチルアクリレート、カプロラクトン変
成（メタ）アクリレート、ポリオキシエチレンオキシド
変成（メタ）アクリレート等が挙げられる。

【００２８】その他のビニル系モノマーとしては特に限
定されず、例えば、スチレン、メチルメタクリレート、
エチルメタクリレート、α−メチルスチレン、ｏ−メチ
ルスチレン、ｐ−メチルスチレン、アクリロニトリル、
酢酸ビニル等が挙げられる。これらのうち凝集力向上の
点で、スチレン、メチルメタクリレートが好ましい。こ
れらは単独で使用することも、又、２種以上を併用する
ことができる。

【００２９】上記水酸基含有ビニル系モノマーを含有す
るビニル系共重合体中の水酸基含有ビニル系モノマーの
含有量は、０．１〜１０重量％が好ましい。０．１重量
％未満であると接着剤としての凝集力が不足し、充分な
耐熱性を発揮することができず、１０重量％を超えると
架橋度が高くなり、充分な接着性能を発揮することがで
きない。より好ましくは０．５〜５重量％である。

【００３０】上記ビニル系重合体、ビニル系共重合体、
又は、水酸基含有ビニル系モノマーを含有するビニル系
共重合体は、重量平均分子量５００〜１００万のものが
好ましい。５００未満であるとブロックとしての機能が
発現せず、充分な耐熱性を発揮できず、１００万を超え
ると粘度上昇等の問題が生じる。

【００３１】上記各一般式で表されるブロック共重合体
は、Ｂで表されるブロックとしてアルキル基の炭素数が
１〜１２のアルキル（メタ）アクリレートからなる重合
体、アルキル基の炭素数が１〜１２のアルキル（メタ）
アクリレートからなる共重合体、又は、水酸基含有ビニ
ル系モノマー及びアルキル基の炭素数が１〜１２のアル
キル（メタ）アクリレートからなる共重合体を有する。

【００３２】上記アルキル基の炭素数が１〜１２のアル
キル（メタ）アクリレートからなる重合体、アルキル基
の炭素数が１〜１２のアルキル（メタ）アクリレートか
らなる共重合体、及び、水酸基含有ビニル系モノマー及
びアルキル基の炭素数が１〜１２のアルキル（メタ）ア
クリレートからなる共重合体は、０℃以下のガラス転移
温度を有するものである。０℃を超えるとタック力が不
足し、低温接着性が低下するので上記範囲に限定され
る。好ましくは−２０〜−５０℃のガラス転移温度を有
するものである。

【００３３】上記アルキル基の炭素数が１〜１２のアル
キル（メタ）アクリレートからなる重合体及び上記アル
キル基の炭素数が１〜１２のアルキル（メタ）アクリレ
ートからなる共重合体を構成するアルキル基の炭素数が
１〜１２のアルキル（メタ）アクリレートとしては特に
限定されず、例えば、メチル（メタ）アクリレート、エ
チル（メタ）アクリレート、ｎ−プロピル（メタ）アク
リレート、イソプロピル（メタ）アクリレート、ｎ−ブ
チル（メタ）アクリレート、ｓ−ブチル（メタ）アクリ
レート、ｔ−ブチル（メタ）アクリレート、シクロヘキ
シル（メタ）アクリレート、ｎ−オクチル（メタ）アク
リレート、イソオクチル（メタ）アクリレート、２−エ
チルヘキシル（メタ）アクリレート、イソノニル（メ
タ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート等が
挙げられる。これらを単独で使用することにより、アル
キル基の炭素数が１〜１２のアルキル（メタ）アクリレ
ートからなる重合体とすることができ、２種以上併用す
ることにより炭素数が１〜１２のアルキル基を有するア
ルキル（メタ）アクリレートからなる共重合体とするこ
とができる。

【００３４】上記Ｂで表されるブロックにおいて、水酸
基含有ビニル系モノマー及びアルキル基の炭素数が１〜
１２のアルキル（メタ）アクリレートからなる共重合体
は、水酸基含有ビニル系モノマーとアルキル基の炭素数
が１〜１２のアルキル（メタ）アクリレートとを共重合
したものである。水酸基含有ビニル系モノマーとして
は、Ａで表されるブロックを形成する水酸基含有ビニル
系モノマーを含有するビニル系共重合体において例示し
たものと同様のものを挙げることができる。

【００３５】上記Ｂで表されるブロックを形成する上記
水酸基含有ビニル系モノマー及びアルキル基の炭素数が
１〜１２のアルキル（メタ）アクリレートからなる共重
合体における上記水酸基含有ビニル系モノマーの含有量
は０．１〜５重量％が好ましい。０．１重量％未満であ
ると接着剤としての凝集力が不足し、充分な耐熱性を発
揮できず、５重量％を超えると架橋度が高くなり、充分
な接着性能を発揮できない。より好ましくは０．１〜１
重量％である。

【００３６】上記アルキル基の炭素数が１〜１２のアル
キル（メタ）アクリレートからなる重合体、上記アルキ
ル基の炭素数が１〜１２のアルキル（メタ）アクリレー
トからなる共重合体、又は、上記水酸基含有ビニル系モ
ノマー及びアルキル基の炭素数が１〜１２のアルキル
（メタ）アクリレートからなる共重合体においては、ガ
ラス転移温度及び接着力の調節のために、必要に応じ
て、更に、他のビニル系モノマーを共重合させることが
できる。上記他のビニル系モノマーとしては特に限定さ
れず、例えば、スチレン、酢酸ビニル、（メタ）アクリ
ロニトリル、Ｎ−ビニルピロリドン、アクリロイルモル
ホリン等が挙げられる。

【００３７】水酸基含有ビニル系モノマー及びアルキル
基の炭素数が１〜１２のアルキル（メタ）アクリレート
からなる共重合体中において、上記他のビニル系モノマ
ーを共重合する場合においては、その含有量は５５．０
重量％以下が好ましい。５５重量％を超えると得られる
組成物が硬くなりすぎ、良好な接着性を発現することが
できない。

【００３８】アルキル基の炭素数が１〜１２のアルキル
（メタ）アクリレートからなる重合体、アルキル基の炭
素数が１〜１２のアルキル（メタ）アクリレートからな
る共重合体、又は、水酸基含有ビニル系モノマー及びア
ルキル基の炭素数が１〜１２のアルキル（メタ）アクリ
レートからなる共重合体は、重量平均分子量が９５００
〜３００万であるものが好ましい。９５００未満である
と凝集力が充分でなく、３００万を超えると粘度上昇等
の問題が生じる。

【００３９】本発明においては、上記Ｂで表されるブロ
ックは、上記Ａで表されるブロックが２０℃以上のガラ
ス転移温度を有するビニル系重合体もしくはビニル系共
重合体であるときは、０℃以下のガラス転移温度を有
し、水酸基含有ビニル系モノマー及びアルキル基の炭素
数が１〜１２のアルキル（メタ）アクリレートからなる
共重合体である。

【００４０】又、上記Ｂで表されるブロックは、上記Ａ
で表されるブロックが２０℃以上のガラス転移温度を有
し、水酸基含有ビニル系モノマーを含有するビニル系共
重合体であるときは、０℃以下のガラス転移温度を有
し、アルキル基の炭素数が１〜１２のアルキル（メタ）
アクリレートからなる重合体もしくは共重合体である。

【００４１】上記各一般式で表されるブロック共重合体
のいずれにおいても、上記Ａで表されるブロックとして
水酸基含有ビニル系モノマーを含有するビニル系共重合
体を使用する場合には、その含有量は０．５〜６０．０
モル％が好ましい。０．５モル％未満であると耐熱性が
充分でなく、６０．０モル％を超えると低温接着力や初
期接着力が充分でなくなる。

【００４２】上記一般式（Ａ−Ｂ）ａ−Ａで表されるブ
ロック共重合体、上記一般式（Ｂ−Ａ）ｂ−Ｂで表され
るブロック共重合体、及び、上記一般式（Ａ−Ｂ）ｃで
表されるブロック共重合体において、ａ、ｂ、ｃは同一
又は異なって１〜１０の整数である。１０を超えると粘
度が上昇し、基材への塗工性が悪くなるので上記範囲に
限定される。好ましくは１〜８である。

【００４３】一般式（Ａ−Ｂ）ｍ−Ｘ、一般式Ａｏ−Ｔ
−Ｂｐで表されるブロック共重合体で、ｍは３〜３０の
整数を表す。ｏ、ｐは同一又は異なって１以上の整数を
表し、ｏ＋ｐ＝３〜３０の関係にある。

【００４４】一般式（Ａ−Ｂ）ｍ−Ｘにおいて、複数個
の共重合体（Ａ−Ｂ）を結合することのできる化合物残
基Ｘとしては、例えば、共重合体（Ａ−Ｂ）をアニオン
重合などのリビング重合で得た場合、テトラクロロシラ
ンあるいはトリクロロメチルベンゼン、テトラクロロメ
チルベンゼン、ペンタクロロメチルベンゼン、ヘキサク
ロロメチルベンゼンなど含ハロゲン基が１分子中に３個
以上含まれる多官能開始剤などが挙げられる。該化合物
残基Ｘは共重合体（Ａ−Ｂ）の重合停止剤として添加す
ることで（Ａ−Ｂ）ｍ−Ｘブロック共重合体が得られ
る。

【００４５】又、一般式Ａｏ−Ｔ−Ｂｐにおいて、Ａと
Ｂとを結合することのできる化合物残基Ｔとしては、例
えば、１分子中にパーオキサイド基を３個以上含む開始
剤〔２，２−Ｂｉｓ（４，４−ｄｉ−ｔ−ｂｕｔｙｌｐ
ｅｒｏｘｙｃｙｃｌｏｈｅｘｙｌ）ｐｒｏｐａｎｅ（日
本油脂社製，商品名「パーテトラＡ」）〕、あるいはＯ
−ａｌｌｙｌＯＯ−ｔ−ｂｕｔｙｌｍｏｎｏｐｅｒｏｘ
ｙｃａｒｂｏｎａｔｅ（日本油脂社製，商品名「ペロマ
ーＡＣ」）、あるいはＯ−ｖｉｎｙｌＯＯ−ｔ−ｂｕｔ
ｙｌｍｏｎｏｐｅｒｏｘｙｃａｒｂｏｎａｔｅなどビニ
ル基含有パーオキサイドをブロックＡあるいはブロック
Ｂの構成モノマーと共重合させた共重合体が挙げられ
る。

【００４６】本発明においては、上記各一般式で表され
るブロック共重合体の構造としては特に限定されず、例
えば、直鎖状構造のもの、櫛型構造のもの、星型構造の
もの等が挙げられる。好ましくは、直鎖状構造のもので
ある。しかしながら、櫛型構造を得るためにマクロモノ
マーを用いることは好ましくない。これはマクロモノマ
ーの製造過程に由来するものであり、以下の３つが問題
点として挙げられる。 （１）マクロモノマー自体に副反応生成物としての２量
体が存在しているため、重合工程でゲルが発生するとい
う問題があり、ゲル化を抑制するためにマクロモノマー
の配合量を低減すると、必然的に目的の性能が得られな
い。 （２）高分子量の枝を有する櫛型構造の共重合体を得る
ためにマクロモノマーの分子量を数万以上にしようとす
ると、付加重合に必要な末端反応基の導入が困難とな
り、多量に副生成する未反応オリゴマーのために所望の
物性が得られなくなる。 （３）マクロモノマーは一般にアニオン重合で合成され
るので、使用できるモノマーの種類が限定され、特に極
性基を少量しか導入できないので設計自由度が狭くなる
という欠点もある。

【００４７】これらのブロック共重合体が星型構造であ
る場合においては、例えば、上記水酸基含有ビニル系モ
ノマーを含有するビニル系共重合体が内側にあって上記
アルキル基の炭素数が１〜１２のアルキル（メタ）アク
リレートからなる重合体又は上記アルキル基の炭素数が
１〜１２のアルキル（メタ）アクリレートからなる共重
合体が外側にある構造であってもよく、また、例えば、
上記アルキル基の炭素数が１〜１２のアルキル（メタ）
アクリレートからなる重合体又は上記アルキル基の炭素
数が１〜１２のアルキル（メタ）アクリレートからなる
共重合体が内側にあって上記水酸基含有ビニル系モノマ
ーを含有するビニル系共重合体が外側にある構造であっ
てもよい。

【００４８】上記各一般式で表されるブロック共重合体
の合成方法としては特に限定されず、例えば、リビング
重合法、反応性の異なる開始点を有する開始剤を用いる
方法、１分子中に反応性基と開始点とを有する開始剤を
もちいる方法、紫外線重合法等を採用することができ
る。

【００４９】上記リビング重合法によれば、リビング重
合性の開始剤を用いて、例えば、先ず、水酸基含有ビニ
ル系モノマー及びその他のビニル系モノマー、又は、ア
ルキル基の炭素数が１〜１２のアルキル（メタ）アクリ
レートのいずれか一方の重合を行い、Ａで表されるブロ
ック又はＢで表されるブロックの重合が完結した時点で
他の重合体又は共重合体を構成するモノマーを添加し、
成長鎖末端に更に続けて重合反応を行い、Ｂで表される
ブロック又はＡで表されるブロックの重合を行うことが
できる。

【００５０】上記リビング重合法としては特に限定され
ず、例えば、Ｎ，Ｎ，Ｎ′，Ｎ′−テトラエチルリチウ
ムジスルフィド、ベンジル−Ｎ，Ｎ−ジエチルジチオカ
ルバメート、ｐ−キシレンビス（Ｎ，Ｎ−ジエチルジチ
オカルバメート）等のイニフィータを開始剤として用い
る方法；有機ランタノイド化合物を開始剤として用いる
方法；アルキルリチウム等を開始剤として用いるアニオ
ン重合法；シリルケテンアセタール等を開始剤として用
いるグループトランスファー法；アルミニウムポルフィ
リンを開始剤として用いる方法；メタルフリーリビング
アニオン法；リビングラジカル法等の公知の各手法を採
用することができる。

【００５１】反応性の異なる開始点を有する開始剤を用
いる方法としては特に限定されず、例えば、ラジカル発
生温度の異なるパーオキサイド基を少なくとも２つ有す
る開始剤を用いる方法、ラジカル発生機構の異なるパー
オキサイド基を少なくとも２つ有する開始剤を用いる方
法等を採用することができる。

【００５２】上記ラジカル発生温度の異なるパーオキサ
イド基を少なくとも２つ有する開始剤を用いる方法によ
れば、例えば、低温側開始点から、水酸基含有ビニル系
モノマー及びその他のビニル系モノマー、又は、アルキ
ル基の炭素数が１〜１２のアルキル（メタ）アクリレー
トの重合反応を開始させ、Ａで表されるブロック又はＢ
で表されるブロックの重合を開始させた後、高温側開始
点から他の重合体又は共重合体を構成するモノマーの重
合を開始させることにより、ブロックＢ又はブロックＡ
の重合を行うことができる。

【００５３】上記ラジカル発生機構の異なるパーオキサ
イド基を少なくとも２つ有する開始剤を用いる方法によ
れば、例えば、一方の開始点に還元剤を用いてラジカル
を発生させて、水酸基含有ビニル系モノマー及びその他
のビニル系モノマー、又は、アルキル基の炭素数が１〜
１２のアルキル（メタ）アクリレートの重合反応を開始
させ、Ａで表されるブロック又はＢで表されるブロック
の重合を開始させた後、温度を上げて他方の開始点から
他の重合体又は共重合体を構成するモノマーの重合を開
始させて、ブロックＢ又はブロックＢの重合を行うこと
ができる。

【００５４】具体的には、例えば、水酸基含有ビニル系
モノマー、その他のビニル系モノマー、及び、一分子中
に２つ以上のパーオキサイド基を有するラジカル重合開
始剤を、設定された温度レベル１で加熱反応させて水酸
基含有ビニル系モノマーを含有するビニル系共重合体を
重合し、次いで、アルキル基の炭素数が１〜１２のアル
キル（メタ）アクリレートを加え、上記温度レベル１よ
り高温に設定された温度レベル２で加熱反応させること
により、一般式（Ａ−Ｂ）ｃで表されるブロック共重合
体を合成することができる。

【００５５】１分子中に反応性基と開始点とを有する開
始剤を用いる方法としては特に限定されず、例えば、１
分子中にパーオキサイド基とビニル基を少なくとも１つ
ずつ有する開始剤（Ｄ）を用いる方法などを採用するこ
とができる。上記１分子中にパーオキサイド基とビニル
基を少なくとも１つずつ有する開始剤（Ｄ）を用いるに
は、開始剤（Ｄ）とは異なる光開始剤あるいは低温活性
を有する開始剤によって、ビニル系モノマー又はアルキ
ル基の炭素数が１〜１２であるアルキル（メタ）アクリ
レートと開始剤（Ｄ）のビニル基部分を共重合させ、Ａ
で表されるブロック又はＢで表されるブロックの重合を
した後、開始剤（Ｄ）のパーオキサイド基によって他方
のブロックを構成するモノマーの重合を行うことによ
り、ブロックＢ又はブロックＡの重合を行うことができ
る。

【００５６】紫外線重合法によれば、例えば、先ず、上
記アルキル基の炭素数が１〜１２のアルキル（メタ）ア
クリレートとベンジル−Ｎ，Ｎ−ジエチルジチオカルバ
メートとを混合し、反応容器内を窒素パージした後、紫
外線（ＵＶ）ランプにてＵＶ照射して上記アルキル基の
炭素数が１〜１２のアルキル（メタ）アクリレートから
なる重合体又は上記アルキル基の炭素数が１〜１２のア
ルキル（メタ）アクリレートからなる共重合体を重合さ
せ、次いで、水酸基含有ビニル系モノマー及びその他の
ビニル系モノマーを加え、更にＵＶ照射して水酸基含有
ビニル系モノマーを含有するビニル系共重合体を重合さ
せることにより、一般式（Ａ−Ｂ）ａ−Ａで表されるブ
ロック共重合体を合成することができる。

【００５７】その他の方法としては、例えば、上記水酸
基含有ビニル系モノマーを含有するビニル系共重合体で
あってアゾ基を有するもの、又は、上記アルキル基の炭
素数が１〜１２のアルキル（メタ）アクリレートからな
る重合体であってアゾ基を有するもの若しくは上記アル
キル基の炭素数が１〜１２のアルキル（メタ）アクリレ
ートからなる共重合体であってアゾ基を有するものを重
合し、上記アゾ基を開始点として、他の重合体又は共重
合体を構成するモノマーを重合させる方法等を採用する
ことができる。

【００５８】又、予め通常のラジカル重合等で水酸基含
有ビニル系モノマーを含有するビニル系共重合体及びア
ルキル基の炭素数が１〜１２のアルキル（メタ）アクリ
レートからなる重合体、又はアルキル基の炭素数が１〜
１２のアルキル（メタ）アクリレートからなる共重合体
を重合した後、これらを混合して紫外線、電子線、放射
線等を照射することにより、水酸基含有ビニル系モノマ
ーを含有するビニル系共重合体と、アルキル基の炭素数
が１〜１２のアルキル（メタ）アクリレートからなる重
合体又はアルキル基の炭素数が１〜１２のアルキル（メ
タ）アクリレートからなる共重合体とをブロック重合さ
せる方法等を採用することもできる。

【００５９】本発明のアクリル系接着剤組成物（１）に
は、必要に応じてブロックＡ及びブロックＢを構成する
モノマーからなるランダム共重合体及び単独重合体が含
まれてもよい。

【００６０】本発明のアクリル系接着剤組成物（Ｉ）に
は、必要に応じて、更に、粘着付与樹脂、充填剤、酸化
防止剤、紫外線吸収剤、カルボン酸金属塩等を添加する
ことができる。

【００６１】上記粘着付与樹脂としては特に限定され
ず、例えば、Ｃ5 系（水添）石油樹脂、Ｃ9 系（水添）
石油樹脂、（水添）ロジン樹脂、（水添）ロジンエステ
ル樹脂、（水添）テルペン樹脂、（水添）テルペンフェ
ノール樹脂、（水添）クマロンインデン樹脂、不均化ロ
ジン樹脂、不均化ロジンエステル樹脂、重合ロジン樹
脂、重合ロジンエステル樹脂等が挙げられる。これらは
単独で使用してもよく、又２種以上を併用することがで
きる。

【００６２】上記充填剤としては特に限定されず、例え
ば、炭酸カルシウム、酸化チタン、マイカ、タルク等が
挙げられる。

【００６３】上記酸化防止剤としては特に限定されず、
例えば、フェノール系のもの、アミン系のもの等が挙げ
られる。

【００６４】上記紫外線吸収剤としては特に限定され
ず、例えば、ベンゾトリアゾール系のもの等が挙げられ
る。

【００６５】上記カルボン酸金属塩としては特に限定さ
れず、例えば、ステアリン酸ナトリウム、ステアリン酸
マグネシウム、ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸
亜鉛、ステアリン酸バリウム、パルミチン酸ナトリウム
等が挙げられる。

【００６６】請求項２記載のアクリル系接着剤組成物
は、上記アクリル系接着剤組成物（Ｉ）に、更に、水酸
基と反応することができる官能基を少なくとも２個有す
る化合物が配合されたもの（以下、このものを「アクリ
ル系接着剤組成物（ＩＩ）」という）である。

【００６７】上記水酸基と反応することができる官能基
を少なくとも２個有する化合物としては特に限定され
ず、例えば、メラミン、ベンゾグアナミン、尿素等のア
ミノ化合物にホルムアルデヒド、アルコール等を付加縮
合させたアミノ樹脂；トリレンジイソシアネート（ＴＤ
Ｉ）、トリジンジイソシアネート（ＴＯＤＩ）、キシリ
レンジイソシアネート、ジフェニルメタンジイソシアネ
ート（ＭＤＩ）等の芳香族ジイソシアネート化合物；ヘ
キサメチレンジイソシアネート（ＨＭＤＩ）、イソホロ
ンジイソシアネート（ＩＤＩ）等の脂肪族ジイソシアネ
ート化合物又は脂環族ジイソシアネート化合物；トリメ
チロールプロパンのトリレンジイソシアネート３量体付
加物、トリフェニルメタントリイソシアネート等のトリ
イソシアネート化合物等のポリイソシアネート化合物；
テトラヒドロフランのテトラカルボン酸無水物、ベンゾ
フェノンテトラカルボン酸無水物等の２官能の酸無水
物；Ｔｉ、Ｚｎ、Ａｌ等のアルコキシド及び有機酸金属
塩等が挙げれる。

【００６８】上記水酸基と反応することができる官能基
を少なくとも２個有する化合物は、ブロック共重合体
（Ｉ）中の水酸基と反応して架橋構造を形成する。

【００６９】水酸基と反応することができる官能基を少
なくとも２個有する化合物の配合量は０．５〜１０重量
％が好ましい。０．５重量％未満であると接着剤として
の凝集力が不足して充分な耐熱性を発揮できず、１０重
量％を超えると接着剤が硬くなりすぎて充分な粘着性能
を発揮することができない。より好ましくは１〜５重量
％である。

【００７０】本発明のアクリル系接着剤組成物（Ｉ）及
びアクリル系接着剤組成物（ＩＩ）は、溶剤に溶かした
溶剤型アクリル系接着剤組成物、水に分散させたエマル
ジョン型アクリル系接着剤組成物等として好適に用いる
ことができる。

【００７１】また、本発明のアクリル系接着剤組成物
（Ｉ）及びアクリル系接着剤組成物（ＩＩ）は、ホット
メルト型接着剤組成物として好適に用いることができ
る。

【００７２】更に、本発明のアクリル系接着剤組成物
（Ｉ）及びアクリル系接着剤組成物（ＩＩ）は、アクリ
ル系感圧性接着剤組成物としても好適に用いることがで
き、例えば、粘着テープ、粘着シート等の粘着剤層とし
て用いることができる。

【００７３】上記粘着テープ、上記粘着シート等を製造
する方法としては特に限定されず、例えば、基材の少な
くとも１面に、溶剤塗工、熱溶融塗工等の方法により塗
工する方法を採用することができる。

【００７４】本発明のアクリル系接着剤組成物（Ｉ）及
びアクリル系接着剤組成物（ＩＩ）は、高剛性で耐熱性
に優れるブロックＡと、柔軟でタック感に富むブロック
Ｂとを併せ持つ。従って、低温においても、また高温に
おいても、良好な接着性を有する。

【００７５】又、低極性なブロックと、水酸基含有ビニ
ル系モノマーを含有する高極性なブロックとを併せ持
つ。従って、金属等の高極性な被着体に対しても、ま
た、プラスチック等の低極性な被着体に対しても、被着
体の極性を問わずに良好な接着性を有する。

【００７６】

【実施例】以下に実施例を掲げて本発明を更に詳しく説
明するが、本発明はこれら実施例のみに限定されるもの
ではない。

【００７７】モノマー混合物（Ａ１）〜（Ａ４）、（Ｂ
１）の調製 表１に示した配合に従って各モノマーを均一に混合し、
モノマー混合物（Ａ１）、モノマー混合物（Ａ２）、モ
ノマー混合物（Ａ３）、モノマー混合物（Ａ４）及びモ
ノマー混合物（Ｂ１）を調製した。

【００７８】（実施例１） Ａ−Ｂ−Ａ型ブロック共重合体の合成 モノマー混合物（Ｂ１）８０重量部、開始剤としてベン
ジル−Ｎ，Ｎ−ジエチルジチオカルバメート０．２重量
部、及び、溶剤としてエチルアセテート３０重量部を三
ツ口フラスコに投入し、２０分間窒素パージを行った。
スリーワンモータを用いて攪拌翼を回転させながら、１
０ワットの紫外線（ＵＶ）ランプを４８時間照射してＢ
ブロックの重合を行った。反応終了後、反応混合物中に
ビニル基が存在しないことをＮＭＲによって確認した。

【００７９】得られた反応混合物に、モノマー混合物
（Ａ１）２０重量部、溶剤としてエチルアセテート２０
重量部を加えて、１０ワットの紫外線（ＵＶ）ランプを
４８時間照射してＡブロックをＢブロックにブロック重
合させＡ−Ｂ−Ａ型のブロック共重合体を合成した。反
応終了後、反応混合物中にビニル基が存在しないことを
ＮＭＲによって確認した。ＡブロックのＴｇは１００℃
であり、ＢブロックのＴｇは−３０℃であった。

【００８０】粘着テープの作製 得られたブロック共重合体１００重量部に対して、架橋
剤としてトリレンジイソシアネートのトリメチロールプ
ロパン付加物のエチルアセテート溶液（コロネートＬ５
５Ｅ、固形分５５重量％、日本ポリウレタン工業社製）
２．０重量部を添加して均一に混合した後、厚さ３８μ
ｍのポリエステルフィルム（♯３８１１、リンテック社
製）の一面に、乾燥後の厚みが５０μｍとなるように塗
工し、１１０℃で５分間乾燥して粘着テープを得た。得
られた粘着テープのステンレス板に対する粘着力、ポリ
エチレン板に対する粘着力、８０℃保持力及びタックに
ついて下記方法により評価した。結果を表２に示した。

【００８１】評価方法 １．ステンレス板に対する粘着力 ＪＩＳ Ｚ ０２３７に準拠して、ＳＵＳ３０４板に、
得られた粘着テープを２５ｍｍ幅で貼り付け、２３℃で
２０分間放置後、測定温度２３℃、引張速度３００ｍｍ
／分の条件で１８０度剥離強度を測定した。

【００８２】２．ポリエチレン板に対する粘着力 低極性被着体であるポリエチレン樹脂板（ハイゼックス
１３００Ｊ、三井石油化学工業社製）に、得られた粘着
テープを２５ｍｍ幅で貼り付け、２３℃で２０分間放置
後、測定温度２３℃、引張速度３００ｍｍ／分の条件で
１８０度剥離強度を測定した。

【００８３】３．８０℃保持力の測定 ＪＩＳ Ｚ ０２３７に準拠して、ＳＵＳ３０４板に得
られた粘着テープを２５×２５ｍｍの面積で貼り付け、
２３℃で２０分間放置後、８０℃の恒温槽中で１時間の
エージングを行い、１ｋｇの懸垂荷重を掛け、１時間後
のテープのズレ又は落下時間を測定した。

【００８４】４．タック ＪＩＳ Ｚ ０２３７に準拠して、測定温度２３℃でボ
ールタックを測定した。

【００８５】（実施例２）モノマー混合物（Ａ１）の代
わりにモノマー混合物（Ａ２）を用いたこと以外は実施
例１と同様にしてＡ−Ｂ−Ａ型のブロック共重合体を合
成した。ＡブロックのＴｇは８５℃であり、Ｂブロック
のＴｇは−３０℃であった。得られたブロック共重合体
を用いたこと以外は実施例１と同様にして粘着テープを
作製し、評価した。結果を表２に示した。

【００８６】（比較例１）モノマー混合物（Ａ１）２０
重量部、モノマー混合物（Ｂ１）８０重量部、及び、開
始剤としてアゾイソブチロニトリル（ＡＩＢＮ）を用い
てラジカル重合を行い、ランダム共重合体を得た。得ら
れたランダム共重合体を用いたこと以外は実施例１と同
様にして粘着テープを作製し、評価した。結果を表２に
示した。

【００８７】（比較例２）モノマー混合物（Ａ２）２０
重量部、モノマー混合物（Ｂ１）８０重量部、及び、開
始剤としてアゾイソブチロニトリル（ＡＩＢＮ）を用い
てラジカル重合を行い、ランダム共重合体を得た。得ら
れたランダム共重合体を用いたこと以外は実施例１と同
様にして粘着テープを作製し、評価した。結果を表２に
示した。

【００８８】（実施例３） ホットメルト型接着剤への応用 減圧乾燥機を用いて、実施例１で合成したＡ−Ｂ−Ａ型
のブロック共重合体から溶剤であるエチルアセテートを
除去し、ホットメルト型接着剤とした。得られたホット
メルト型接着剤の凝集力、１９０℃溶融粘度、接着力及
び耐酸化性について下記方法により評価した。結果を表
３に示した。

【００８９】評価方法 １．凝集力 得られたホットメルト型接着剤を１辺５ｍｍの立方体に
切断した試験片を作り、垂直に保持したアルミニウム板
に得られた試験片を貼付し、８０℃のオーブン中で１２
時間放置した後、試験片の垂れ長さを測定し、凝集力と
した。

【００９０】２．１９０℃溶融粘度 Ｂ型粘度計（東京計器社製）（回転数：２．５ｒｐｍ、
ロータ：♯ＨＨ４）を使用して、１９０℃における粘度
を測定した。

【００９１】３．接着力 表面が清浄なポリエチレン板（厚さ：１．５ｍｍ、幅：
２０ｍｍ）に、１９０℃に加熱したホットメルト型接着
剤を厚さ１ｍｍで１０×２０ｍｍの面積で塗布した後、
剪断接着強度を測定し、接着力とした。

【００９２】４．耐酸化性 得られたホットメルト型接着剤を厚さ２ｍｍで１０ｍｍ
×１０ｍｍの大きさに切断した試験片を作り、ガラス板
に得られた試験片を貼付し、２００℃のオーブン中で８
時間放置した後、試験片の色の変化を観察し、耐酸化性
とした。評価基準は色の変化がなかったものを「良好」
とし、色の変化があったものを「劣る」とした。

【００９３】（比較例３）ｎ−ブチルリチウム触媒を用
いてイソプレンをｎ−ヘプタン溶媒中で重合することに
より、シス−１、４結合量が８０％であり、分子量が３
６５００の液状シス−１、４−ポリイソプレンゴム、及
び、分子量が２０６０００のシス−１、４−ポリイソプ
レンゴムを得た。得られた液状シス−１、４−ポリイソ
プレンゴム３５重量部に、エバフレックス２１０（酢酸
ビニル含有量２８重量％、メルトインデックス（ＡＳＴ
Ｍ−Ｄ−１２３８）４００、三井ポリケミカル社製）６
５重量部、ＹＳＰＸ１１５０（ポリテルペン系樹脂、ヤ
スハラケミカル社製）６５重量部、及び、ノクラックＮ
Ｓ−６（フェノール系老化防止剤、大内新興化学社製）
２重量部を配合し、１５０℃の混合槽で３０分間攪拌す
ることにより、ＥＶＡ系接着剤を得た。得られたＥＶＡ
系接着剤について、実施例３と同様にして評価した。結
果を表３に示した。

【００９４】（比較例４）ガラス及びステンレス鋼製の
反応器に、分子ふるいにより予備乾燥したシクロヘキサ
ン１１０ｇ、及び、活性化アルミナにより精製したスチ
レン４００ｇを投入し、反応器の温度を７０℃に上げ、
ｓ−ブチルリチウム溶液（シクロヘキサン中、１．４
Ｍ）を徐々に加えた。淡い赤みがかかったオレンジ色が
得られたら、、更に、ｓ−ブチルリチウム溶液（シクロ
ヘキサン中、０．１４０モル）１００ｍｌを直ちに加え
た。次に、スチレン１６８０ｇを３０分間にわたって反
応器中に加えた。温度を３０分間７０℃に保ち、酸化エ
チレン（０．２８モル）１２．３ｇを加えて溶液を無色
とした。得られた溶液に塩化メタクロイル（０．１５４
モル）１６．１ｇを加えて、ＧＰＣにより測定した分子
量が１２０００の高分子重合体を得た。

【００９５】冷却器、温度計、滴下ロート及び攪拌器を
備えた樹脂容器にメチルエチルケトン２００ｇを投入
し、加熱して還流させた。得られた高分子重合体（乾燥
重量５０．０ｇ）８５．３ｇ、２−エチルヘキシルアク
リレート５０．０ｇ、ｎ−ブチルアクリレート１５０．
０ｇ、及び、開始剤としてアゾイソブチロニトリル１．
００ｇの混合物を３０分間以上にわたって徐々に反応器
に加え、２時間還流を行った。反応終了後、重合体溶液
は５０．４％の全固体含量を示した。真空下、溶剤を除
去して９０５００の分子量を有する透明な接着剤を得
た。得られた接着剤について実施例３と同様にして評価
した。結果を表３に示した。

【００９６】モノマー混合物（Ａ５）、（Ａ６）、（Ｂ
２）〜（Ｂ４）の調製 表４に示した配合に従って、各モノマーを均一に混合
し、モノマー混合物（Ａ５）、モノマー混合物（Ａ
６）、モノマー混合物（Ｂ２）、モノマー混合物（Ｂ
３）及びモノマー混合物（Ｂ４）を調製した。

【００９７】（実施例４）モノマー混合物（Ｂ１）の代
わりにモノマー混合物（Ｂ２）を用い、モノマー混合物
（Ａ１）の代わりにモノマー混合物（Ａ５）を用いたこ
と以外は実施例１と同様にしてＡ−Ｂ−Ａ型のブロック
共重合体を合成した。ＡブロックのＴｇは１００℃であ
り、ＢブロックのＴｇは−３０℃であった。得られたブ
ロック共重合体を用いたこと以外は実施例１と同様にし
て粘着テープを作製し、評価した。結果を表２に示し
た。

【００９８】（実施例５）モノマー混合物（Ｂ１）の代
わりにモノマー混合物（Ｂ２）を用い、モノマー混合物
（Ａ１）の代わりにモノマー混合物（Ａ６）を用いたこ
と以外は実施例１と同様にしてＡ−Ｂ−Ａ型のブロック
共重合体を合成した。ＡブロックのＴｇは８５℃であ
り、ＢブロックのＴｇは−３０℃であった。得られたブ
ロック共重合体を用いたこと以外は実施例１と同様にし
て粘着テープを作製し、評価した。結果を表２に示し
た。

【００９９】（比較例５）モノマー混合物（Ａ５）２０
重量部、モノマー混合物（Ｂ２）８０重量部、及び、開
始剤としてアゾイソブチロニトリル（ＡＩＢＮ）を用い
てラジカル重合を行い、ランダム共重合体を得た。得ら
れたランダム共重合体を用いたこと以外は実施例１と同
様にして粘着テープを作製し、評価した。結果を表２に
示した。

【０１００】（比較例６）モノマー混合物（Ａ６）２０
重量部、モノマー混合物（Ｂ２）８０重量部、及び、開
始剤としてアゾイソブチロニトリル（ＡＩＢＮ）を用い
てラジカル重合を行い、ランダム共重合体を得た。得ら
れたランダム共重合体を用いたこと以外は実施例１と同
様にして粘着テープを作製し、評価した。結果を表２に
示した。

【０１０１】（実施例６） ホットメルト型接着剤への応用 真空乾燥機を用いて、実施例４で合成したＡ−Ｂ−Ａ型
のブロック共重合体から溶剤であるエチルアセテートを
除去し、ホットメルト型接着剤とした。得られたホット
メルト型接着剤について実施例３と同様にして評価し
た。結果を表３に示した。

【０１０２】（比較例７）ｎ−ブチルリチウム触媒を用
いて、イソプレンをｎ−ヘプタン溶媒中で重合すること
により、シス−１、４結合量が９２％であり、分子量が
３９６００の液状シス−１、４−ポリイソプレンゴム、
及び、分子量が２４５０００のシス−１、４−ポリイソ
プレンゴムを得た。得られた液状シス−１、４−ポリイ
ソプレンゴムを用いたこと以外は比較例５と同様にして
ＥＶＡ系接着剤を得、評価した。結果を表３に示した。

【０１０３】（比較例８）アクリル酸２−エチルヘキシ
ルエステルの配合量を５０．０ｇ、アクリル酸ｎ−ブチ
ルエステルの配合量を１５０．０ｇとしたこと以外は比
較例６と同様にして接着剤を得、評価した。結果を表３
に示した。

【０１０４】

【表１】

【０１０５】

【表２】

【０１０６】

【表３】

【０１０７】

【表４】

【０１０８】

【発明の効果】本発明のアクリル系接着剤組成物は上述
の構成よりなるので、低温から高温までの広い温度範囲
において良好な接着性を示す。また、金属等の高極性な
被着体からプラスチック等の低極性な被着体にいたるま
で、被着体の極性を問わずに良好な接着性を示す。

【０１０９】更に、本発明のアクリル系接着剤組成物は
アクリル系の接着剤組成物であるので、耐候性、耐溶剤
性等に優れている。また、ブロック共重合体からなるも
のであるから、溶融粘度と凝集力とを高度にバランスさ
せることができ、溶融特性に優れているのでホットメル
ト型での使用に適している。

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 重量平均分子量が１万〜４００万である
   ブロック共重合体（Ｉ）からなるアクリル系接着剤組成
   物であって、前記ブロック共重合体（Ｉ）は、一般式
   （Ａ−Ｂ）ａ−Ａ、一般式（Ｂ−Ａ）ｂ−Ｂ、一般式
   （Ａ−Ｂ）ｃ、一般式（Ａ−Ｂ）ｍ−Ｘ、及び一般式Ａ
   ｏ−Ｔ−Ｂｐで表されるブロック共重合体の群から選ば
   れる１種以上のブロック共重合体であることを特徴とす
   るアクリル系接着剤組成物。式中、Ａは２０℃以上のガ
   ラス転移温度を有するビニル系重合体もしくはビニル系
   共重合体、又は、２０℃以上のガラス転移温度を有し、
   水酸基含有ビニル系モノマーを含有するビニル系共重合
   体を表す。Ｂは、Ａが２０℃以上のガラス転移温度を有
   するビニル系重合体もしくはビニル系共重合体であると
   きは、０℃以下のガラス転移温度を有し、水酸基含有ビ
   ニル系モノマー及びアルキル基の炭素数が１〜１２のア
   ルキル（メタ）アクリレートからなる共重合体を表す。
   又、Ｂは、Ａが２０℃以上のガラス転移温度を有し、水
   酸基含有ビニル系モノマーを含有すビニル系共重合体で
   あるときは、０℃以下のガラス転移温度を有し、アルキ
   ル基の炭素数が１〜１２のアルキル（メタ）アクリレー
   トからなる重合体もしくは共重合体を表す。Ｘは複数個
   の共重合体（Ａ−Ｂ）を結合することのできる化合物残
   基、ＴはＡとＢとを結合することのできる化合物残基を
   表す。ｍは３〜３０の整数を表し、ａ、ｂ、ｃは同一又
   は異なって１〜１０の整数を表す。ｏ、ｐは同一又は異
   なって１以上の整数を表し、ｏ＋ｐ＝３〜３０の関係に
   ある。
2. 【請求項２】 水酸基と反応することができる官能基を
   少なくとも２個有する化合物が、更に配合されてなるこ
   とを特徴とする請求項１記載のアクリル系接着剤組成
   物。
3. 【請求項３】 ２０℃以上のガラス転移温度を有し、水
   酸基含有ビニル系モノマーを含有するビニル系共重合体
   中の水酸基含有ビニル系モノマーの含有量が、０．１〜
   １０重量％である請求項１記載のアクリル系接着剤組成
   物。
4. 【請求項４】 ０℃以下のガラス転移温度を有し、水酸
   基含有ビニル系モノマー及びアルキル基の炭素数が１〜
   １２のアルキル（メタ）アクリレートからなる共重合体
   中の水酸基含有ビニル系モノマーの含有量が、０．１〜
   ５重量％である請求項１記載のアクリル系接着剤組成
   物。