JPH106444A - Biodegradable laminate - Google Patents
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- JPH106444A JPH106444A JP8177188A JP17718896A JPH106444A JP H106444 A JPH106444 A JP H106444A JP 8177188 A JP8177188 A JP 8177188A JP 17718896 A JP17718896 A JP 17718896A JP H106444 A JPH106444 A JP H106444A
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- Biological Depolymerization Polymers (AREA)
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Abstract
Description
【０００１】[0001]
【発明の属する技術分野】本発明は、廃棄物処理が容易
で、環境保護に役立つ生分解性に優れた基材又は包装材
料を提供するもので、例えば、テレホンカード、ショッ
ピングカード、キャッシュカード、施設利用カード等に
代表されるいわゆる使い捨てのプリペイドカード等の基
材、又は、一般に、品物を包むための包装紙等の材料と
して使用される。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention provides a biodegradable base material or packaging material which is easy to dispose of waste and is environmentally friendly. For example, a telephone card, a shopping card, a cash card, It is used as a base material for so-called disposable prepaid cards typified by facility use cards or the like, or generally as a material for wrapping paper for wrapping articles.
【０００２】[0002]
【従来の技術】従来、テレホンカード、ショッピングカ
ード、キャッシュカード、施設利用カード等のプリペイ
ドカードは、一般にプラスチック製の使い捨てカードで
あって、使用後はそのまま破棄される。そして、これら
の破棄されたプリペイドカードは、ゴミとして焼却又は
埋め立て処理される。また、包装材料として使用された
包装袋又は包装容器も使用後は、一部再利用されるもの
もあるが、大部分はゴミとして焼却又は埋め立て処理さ
れる。プラスチックは焼却処理する場合は発熱カロリー
が高すぎて焼却炉を傷めたりする問題がある。2. Description of the Related Art Conventionally, prepaid cards such as telephone cards, shopping cards, cash cards, and facility use cards are generally plastic disposable cards and are discarded after use. Then, these discarded prepaid cards are incinerated or landfilled as garbage. Also, some of the packaging bags or packaging containers used as packaging materials are reused after use, but most of them are incinerated or landfilled as garbage. When plastics are incinerated, there is a problem that the calorific value is too high and the incinerator may be damaged.
【０００３】焼却処理せずに埋め立て処分する場合で
も、プラスチックは他の廃棄物に比べて単位重量当たり
の容積比が高い上、何時までも腐敗しないで残るため、
埋め立て後の地盤を弱くし、埋め立て地の跡地利用を困
難にする等の問題がある。また、使用後放置された場
合、地上に散乱して、周辺の環境を損なう場合があり、
環境保護の点でも大きな問題となっている。[0003] Even in the case of landfill disposal without incineration, plastic has a high volume ratio per unit weight as compared with other waste and remains without decay forever.
There are problems such as weakening the ground after landfill, making it difficult to use the landfill site. Also, if left unused after use, it may scatter on the ground and damage the surrounding environment,
It is also a major problem in terms of environmental protection.
【０００４】[0004]
【発明が解決しようとする課題】これらの問題を解決す
る目的で、紙に生分解性樹脂をラミネートしたプリペイ
ドカードが提案されているが、生分解性樹脂に優れたポ
リー３ーヒドロキシアルカノエート、或いは３ー又は４
ーヒドロキシアルカノエートの共重合体、又はこれらの
混合物（以下これらのポリマー、共重合体、及び混合物
を含めて３ーヒドロキシアルカノエート系樹脂とする）
は、押し出し加工時にチルロールへのブロッキングの問
題があり、加工適性に欠ける欠点があった。そのため、
３ーヒドロキシアルカノエート系樹脂を押し出し加工に
より紙とラミネートする場合、ポリエチレン等のポリオ
レフィン樹脂をもう一層共押出しして積層体を作製後、
ポリオレフィン樹脂を剥離して、生分解性積層体を作製
する方法をとっていた。しかし、このポリオレフィン樹
脂のフィルムは、積層体を作製後は、再利用することな
く破棄されるだけとなるので、廃棄物処理の点では大き
な問題であった。In order to solve these problems, a prepaid card in which a biodegradable resin is laminated on paper has been proposed. However, poly-3-hydroxyalkanoate which is excellent in biodegradable resin, Or 3 or 4
-Hydroxyalkanoate copolymer or a mixture thereof (hereinafter referred to as a 3-hydroxyalkanoate resin including these polymers, copolymers and mixtures)
Has a problem of blocking to a chill roll at the time of extrusion processing, and has a defect of lacking processing suitability. for that reason,
When laminating 3-hydroxyalkanoate resin with paper by extrusion, co-extrusion of a polyolefin resin such as polyethylene is further performed to form a laminate.
In this method, the polyolefin resin is peeled off to produce a biodegradable laminate. However, since the polyolefin resin film is only discarded without being reused after the production of the laminate, this is a serious problem in terms of waste disposal.
【０００５】以上のような観点から、使用後は埋め立て
処理されたり、そのまま放置しても、自然環境の中で、
微生物によって分解され、生態系の循環サイクルに還元
されるプリペイドカード基材又は包装材料の開発が大き
な課題となっている。また、ゴミの減量化を図るため
に、生分解性樹脂を押し出し加工する際に、加工適性の
よいラミネート方法が望まれていた。[0005] From the above viewpoints, after use, they can be landfilled or left as they are in a natural environment.
The development of prepaid card base materials or packaging materials that are degraded by microorganisms and reduced to the circulation cycle of ecosystems has become a major issue. In addition, when extruding a biodegradable resin in order to reduce the amount of dust, a laminating method having good workability has been desired.
【０００６】本発明は、押し出し加工適性の異なる少な
くとも二種類の生分解性樹脂を用いて、加工適性のよい
樹脂を外側にして共押出しし、チルロールへのブロッキ
ングを防止し、押し出し加工時の作業能率の向上を図っ
た。また、比較的生分解性速度の遅い外側の樹脂の厚さ
を薄くすることにより、廃棄処理された場合、土壌中で
容易に分解が進むようにした。According to the present invention, coextrusion is performed using at least two types of biodegradable resins having different suitability for extrusion with a resin having good workability on the outer side to prevent blocking to a chill roll, and work at the time of extrusion. Efficiency was improved. In addition, by reducing the thickness of the outer resin having a relatively low biodegradability, the decomposition proceeds easily in the soil when it is disposed of.
【０００７】[0007]
【課題を解決するための手段】上記問題点を解決するた
めに、プリペイドカード基材及び包装材料となる生分解
性積層体の構成を以下のようにした。紙の片面又は両面
に生分解性樹脂層を積層した積層体であって、該生分解
性樹脂層は、押し出し加工適性の異なる二種類の生分解
性樹脂が、押し出し加工適性のよい方の樹脂を外側にし
て、共押出し法により、紙に二層に積層されていること
を特徴とする生分解性積層体とした。また、紙の片面又
は両面に生分解性樹脂層を積層した積層体であって、該
生分解性樹脂層が、ポリー３ーヒドロキシアルカノエー
ト、或いは３ーヒドロキシアルカノエートの共重合体、
３ーヒドロキシアルカノエートと４ーヒドロキシアルカ
ノエートの共重合体、又はこれらの混合物と、ジカルボ
ン酸とグリコールを重縮合して成る脂肪族ポリエステル
樹脂であり、該二種類の生分解性樹脂を、共押出し法に
よって、紙に二層に積層されていることを特徴とする生
分解性積層体とした。Means for Solving the Problems In order to solve the above problems, the constitution of the biodegradable laminate as a prepaid card base material and a packaging material is as follows. A laminate in which a biodegradable resin layer is laminated on one side or both sides of paper, wherein the biodegradable resin layer is formed of two types of biodegradable resins having different extrudability and a resin having better extrudability. , And a biodegradable laminate characterized by being laminated in two layers on paper by a co-extrusion method. Further, a laminate in which a biodegradable resin layer is laminated on one or both sides of paper, wherein the biodegradable resin layer is a poly-3-hydroxyalkanoate or a copolymer of 3-hydroxyalkanoate,
An aliphatic polyester resin obtained by polycondensation of a copolymer of 3-hydroxyalkanoate and 4-hydroxyalkanoate, or a mixture thereof, and dicarboxylic acid and glycol, wherein the two types of biodegradable resins are copolymerized. A biodegradable laminate characterized by being laminated on paper in two layers by an extrusion method.
【０００８】更に、前記生分解性樹脂層の内、紙に接触
する第１層が、ポリー３ーヒドロキシアルカノエート、
３ーヒドロキシブチレートと３ーヒドロキシバリレート
の共重合体、又は３ーヒドロキシブチレートと３ーヒド
ロキシバリレートと４ーヒドロキシブチレートの共重合
体、及びこれらを主成分とする混合物であり、前記外側
の第２層が、コハク酸又はアジピン酸とエチレングリコ
ールからなる脂肪族ポリエステルを主成分とする樹脂で
ある生分解性積層体とした。そして、前記積層シートの
紙がカップ原紙又は未晒の紙である生分解性積層体とし
た。Further, of the biodegradable resin layers, the first layer which comes into contact with paper is made of poly-3-hydroxyalkanoate,
A copolymer of 3-hydroxybutyrate and 3-hydroxyvalerate, or a copolymer of 3-hydroxybutyrate, 3-hydroxyvalerate and 4-hydroxybutyrate, and a mixture containing these as a main component, The outer second layer was a biodegradable laminate in which the main component was an aliphatic polyester composed of succinic acid or adipic acid and ethylene glycol. And the biodegradable laminate in which the paper of the laminated sheet was cup base paper or unbleached paper was used.
【０００９】使い捨てプリペイドカードの基材、又は、
包装材料としの積層体を上記の構成としたことは以下の
理由によるものである。生分解性のよいポリー３ーヒド
ロキシアルカノエート、３ーヒドロキシブチレートと３
ーヒドロキシバリレートの共重合体、又は３ーヒドロキ
シブチレートと３ーヒドロキシバリレートと４ーヒドロ
キシブチレートの共重合体は、押し出し加工時にチルロ
ールにブロッキングして作業性がよくないため、チルロ
ールに接触する外側に、コハク酸又はアジピン酸とエチ
レングリコールからなる脂肪族ポリエステルを使用して
ブロッキングを防止して押し出し加工時の作業性の向上
を図った。しかし、コハク酸又はアジピン酸とエチレン
グリコールからなる脂肪族ポリエステルは、土壌中にお
ける生分解性の速度が遅いため、この層はできるだけ薄
くして、この生分解性積層体が破棄されたとき、土壌中
で速やかに分解が進むようにした。The base material of the disposable prepaid card, or
The above structure of the laminate as a packaging material is based on the following reasons. Good biodegradable poly-3-hydroxyalkanoate, 3-hydroxybutyrate and 3
A copolymer of -hydroxyvalerate or a copolymer of 3-hydroxybutyrate, 3-hydroxyvalerate and 4-hydroxybutyrate is blocked by a chill roll during extrusion and has poor workability. An aliphatic polyester composed of succinic acid or adipic acid and ethylene glycol was used on the outside to prevent blocking to improve workability during extrusion. However, aliphatic polyesters composed of succinic acid or adipic acid and ethylene glycol have a low biodegradability rate in soil, so this layer is made as thin as possible, and when this biodegradable laminate is discarded, soil The decomposition proceeded quickly in the inside.
【００１０】生分解性樹脂をプリペイドカード基材とし
て使用する場合、成形加工性が良く、且つ、使用に耐え
得る剛性が必要である。生分解性樹脂だけで積層体を作
製し、プリペイドカードとしての剛性を得ようとする
と、一定の厚さを必要とし、価格の高い生分解性樹脂を
使用する場合は非常にコスト高となり、経済的負担が大
きい。そのため、剛性があり且つ生分解性のある紙を中
心層にして、紙の片面又は両面に生分解性樹脂層を設け
ることにより、プリペイドカードとしての剛性を確保
し、更に生分解性樹脂層を薄くして、プリペイドカード
のコスト低減を図ることができた。また、紙を使用する
ことにより、種々の印刷が従来の印刷方式で可能であ
り、プリペイドカードの商品価値を高めることができ
る。When a biodegradable resin is used as a base material for a prepaid card, it is necessary to have good moldability and a rigidity that can withstand use. When a laminated body is made of only biodegradable resin to obtain rigidity as a prepaid card, a certain thickness is required. Heavy burden. Therefore, rigid and biodegradable paper is used as a central layer, and a biodegradable resin layer is provided on one side or both sides of the paper to secure rigidity as a prepaid card. By reducing the thickness, the cost of the prepaid card can be reduced. Further, by using paper, various printings can be performed by a conventional printing method, and the commercial value of the prepaid card can be increased.
【００１１】また、一般包装紙として使用する場合、包
装紙としての加工適性が必要であり、紙を中心層にし、
その片面又は両面に生分解性樹脂を積層して使用に耐え
得る剛性を付与する必要がある。上記生分解性積層体
は、従来の紙を中心層にしたプラスチックラミネート紙
と同様に、袋、カートン、トレイ等に加工することがで
きる。In addition, when used as general wrapping paper, it is necessary to process the wrapping paper.
It is necessary to laminate a biodegradable resin on one or both surfaces to provide rigidity that can withstand use. The biodegradable laminate can be processed into bags, cartons, trays, and the like, similarly to conventional plastic laminate paper having paper as a central layer.
【００１２】[0012]
【発明の実施の形態】図１は本発明の、紙の片面に生分
解性樹脂層を形成した生分解性積層体の模式断面図であ
り、図２は紙の両面に生分解性樹脂層を形成した生分解
性積層体の模式断面図である。本発明は、紙を中心層と
し、その片面又は両面に生分解性樹脂を積層して生分解
性積層体としたもので、その生分解性積層体を用いて、
プリペイドカードを作製したり、又は袋、カートン、ト
レイ等の一般包装用に加工して使用するものである。FIG. 1 is a schematic cross-sectional view of a biodegradable laminate having a biodegradable resin layer formed on one side of paper according to the present invention, and FIG. FIG. 2 is a schematic cross-sectional view of a biodegradable laminate in which is formed. The present invention has a biodegradable laminate obtained by laminating a biodegradable resin on one or both sides of a paper as a central layer, and using the biodegradable laminate,
It is used to prepare a prepaid card or to process it for general packaging such as bags, cartons and trays.
【００１３】本発明の生分解性積層体は、図１に示すよ
うに、紙基材１１の片面に、３ーヒドロキシアルカノエ
ート系樹脂を主体とする生分解性樹脂（Ａ）１２とジカ
ルボン酸とグリコールからなる脂肪族ポリエステルを主
体とする生分解性樹脂（Ｂ）１３が積層されたものであ
る。また、図２に示すように、紙基材１１の両面に生分
解性樹脂（Ａ）１２と生分解性樹脂（Ｂ）１３が積層さ
れてものである。As shown in FIG. 1, the biodegradable laminate of the present invention comprises, on one surface of a paper substrate 11, a biodegradable resin (A) 12 mainly composed of a 3-hydroxyalkanoate resin and a dicarboxylic acid. And a biodegradable resin (B) 13 mainly composed of an aliphatic polyester made of glycol and glycol. Further, as shown in FIG. 2, a biodegradable resin (A) 12 and a biodegradable resin (B) 13 are laminated on both sides of a paper substrate 11.
【００１４】そして、生分解性樹脂（Ａ）は、ポリー３
ーヒドロキシアルカノエート、３ーヒドロキシブチレー
トと３ーヒドロキシバリレートの共重合体、又は３ーヒ
ドロキシブチレートと３ーヒドロキシバリレートと４ー
ヒドロキシブチレートの共重合体、等の３ー又は４ーヒ
ドロキシアルカノエートのポリマー又はこれらの共重合
体、及びこれらを主成分とする混合物である。また、生
分解性樹脂（Ｂ）は、ジカルボン酸とグリコールを重縮
合して成る脂肪族ポリエステル樹脂、例えば、コハク酸
又はアジピン酸とエチレングリコールからなる脂肪族ポ
リエステル樹脂、又はこれらを主成分とする混合物であ
る。The biodegradable resin (A) is a poly-3
3- or 4 such as 3-hydroxyalkanoate, a copolymer of 3-hydroxybutyrate and 3-hydroxyvalerate, or a copolymer of 3-hydroxybutyrate, 3-hydroxyvalerate and 4-hydroxybutyrate, etc. -Hydroxyalkanoate polymers or copolymers thereof, and mixtures containing these as main components. The biodegradable resin (B) is an aliphatic polyester resin obtained by polycondensation of a dicarboxylic acid and a glycol, for example, an aliphatic polyester resin containing succinic acid or adipic acid and ethylene glycol, or containing these as a main component. It is a mixture.
【００１５】生分解性積層体を上記構成とすることによ
り、紙基材に、共押出しにより生分解性樹脂をラミネー
トするとき、チルロールへのブロッキングを防止するこ
とができ、作業上のトラブルも少なくなり、作業能率を
向上させることができた。上記生分解性積層体を製造方
法するには、先ず、紙と生分解性樹脂の接着性をよくす
るために、紙の表面をコロナ処理、フレーム処理、アン
カーコート処理等を行い、その処理面に共押出し法によ
り、生分解性樹脂（Ａ）及び（Ｂ）を二層で押出して紙
とラミネートする。この際、生分解性樹脂（Ａ）を紙と
接する層にし、加工適性のよい生分解性樹脂（Ｂ）は外
側にして押出し、ラミネート加工の安定性を図った。生
分解性樹脂（Ａ）を単独で押し出し、紙とラミネートし
た場合、生分解性樹脂（Ａ）がチルロールにブロッキン
グしてトラブルが発生したり、又、表面の平滑性が悪
く、安定したラミネート製品が得られなかった。When the biodegradable laminate is configured as described above, when a biodegradable resin is laminated on a paper substrate by co-extrusion, blocking on a chill roll can be prevented, and troubles in operation can be reduced. Thus, work efficiency was able to be improved. In order to produce the biodegradable laminate, first, the surface of the paper is subjected to a corona treatment, a frame treatment, an anchor coat treatment, etc. in order to improve the adhesiveness between the paper and the biodegradable resin. The biodegradable resins (A) and (B) are extruded in two layers by a coextrusion method and laminated with paper. At this time, the biodegradable resin (A) was formed into a layer in contact with the paper, and the biodegradable resin (B) having good workability was extruded outward, thereby stabilizing the lamination process. When the biodegradable resin (A) is extruded alone and laminated with paper, the biodegradable resin (A) is blocked by the chill roll, causing troubles, and has a poor surface smoothness and is a stable laminated product. Was not obtained.
【００１６】本発明に使用される紙は、坪量が１５０〜
４００ｇ／ｍ2 で、カップ原紙又は漂白しない未晒のパ
ルプからなるものが望ましい。特に、プリペイドカード
用に使用される場合はカップ原紙が望ましい。また、リ
サイクルパルプも使用することができるので、資源の再
利用の点からも好ましい。紙には必要に応じて、耐水
剤、撥水剤、無機物等を添加してもよい。The paper used in the present invention has a basis weight of 150 to
It is desirable that the material be 400 g / m 2 and consist of unbleached pulp or unbleached cup base paper. In particular, when used for prepaid cards, cup base paper is desirable. Also, since recycled pulp can be used, it is preferable from the viewpoint of resource reuse. If necessary, a water-resistant agent, a water-repellent agent, an inorganic substance, or the like may be added to the paper.
【００１７】生分解性樹脂（Ａ）としては、微生物が生
成するポリー３ーヒドロキシアルカノエート系のポリエ
ステルが好適である。微生物により発酵法で生産される
ポリエステルとして、ポリー３ーヒドロキシブチレー
ト、３ーヒドロキシブチレートと３ーヒドロキシバリレ
ートのランダム共重合体、３ーヒドロキシブチレートと
４ーヒドロキシブチレートのランダム共重合体、３ーヒ
ドロキシブチレートと３ーヒドロキシバリレートと４ー
ヒドロキシブチレートの３元共重合体等がある。例え
ば、米国モンサント社では、水素細菌にプロピオン酸と
グルコースを与えて発酵法で３ーヒドロキシブチレート
と３ーヒドロキシバリレートのランダム共重合体を生産
し、バイオポールの商品名で販売している。As the biodegradable resin (A), a poly-3-hydroxyalkanoate-based polyester produced by a microorganism is preferable. As a polyester produced by a fermentation method using a microorganism, a random copolymer of poly-3-hydroxybutyrate, 3-hydroxybutyrate and 3-hydroxyvalerate, and a random copolymer of 3-hydroxybutyrate and 4-hydroxybutyrate And a terpolymer of 3-hydroxybutyrate, 3-hydroxyvalerate and 4-hydroxybutyrate. For example, Monsanto of the United States supplies hydrogen bacteria with propionic acid and glucose to produce a random copolymer of 3-hydroxybutyrate and 3-hydroxyvalerate by fermentation, and sells it under the trade name Biopol. .
【００１８】３ーヒドロキシブチレートと３ーヒドロキ
シバリレートとの共重合比としては、３ーヒドロキシバ
リレートの含有量が２〜２０モル％の共重合体が望まし
い。好ましくは、３ーヒドロキシバリレートの含有量が
５〜１５モル％の共重合体がよい。前記３ーヒドロキシ
ブチレートと３ーヒドロキシバリレートの共重合体に
は、必要に応じて可塑剤、安定剤、無機物等を添加して
使用する場合がある。The copolymerization ratio of 3-hydroxybutyrate to 3-hydroxyvalerate is preferably a copolymer having a 3-hydroxyvalerate content of 2 to 20 mol%. Preferably, a copolymer having a content of 3-hydroxyvalerate of 5 to 15 mol% is preferable. The copolymer of 3-hydroxybutyrate and 3-hydroxyvalerate may be used by adding a plasticizer, a stabilizer, an inorganic substance, and the like, if necessary.
【００１９】生分解性樹脂（Ｂ）としては、脂肪族二塩
基酸と二価アルコールの縮合重合により合成される各種
の脂肪族ポリエステル等が使用される。例えば、コハク
酸、アジピン酸とエチレングリコール、１，４ブタンジ
オールの縮合重合により得られるポリエチレンサクシネ
ート、ポリエチレンアジペート、ポリテトラメチレンア
ジペート等の脂肪族ポリエステル等が使用される。ま
た、３官能又は４官能の多価アルコール、オキシカルボ
ン酸及び多価カルボン酸、若しくはその無水物から合成
した脂肪族ポリエステル等も使用することができる。更
に、ポリ乳酸、ポリグリコール酸等の脂肪族ポリエステ
ルを使用することもできる。As the biodegradable resin (B), various aliphatic polyesters and the like synthesized by condensation polymerization of an aliphatic dibasic acid and a dihydric alcohol are used. For example, aliphatic polyesters such as succinic acid, polyethylene succinate, polyethylene adipate and polytetramethylene adipate obtained by condensation polymerization of adipic acid with ethylene glycol and 1,4-butanediol are used. In addition, aliphatic polyesters synthesized from trifunctional or tetrafunctional polyhydric alcohols, oxycarboxylic acids and polycarboxylic acids, or anhydrides thereof can also be used. Furthermore, aliphatic polyesters such as polylactic acid and polyglycolic acid can also be used.
【００２０】上記二種類の生分解性樹脂を紙基材に溶融
押し出しラミネートする場合、各樹脂層の厚さは使用対
象によって異なるが、共押出しするときの厚さの比率
は、加工適性を考慮すると、生分解性樹脂（Ａ）が生分
解性樹脂層全体の１０〜８０％が望ましく、好ましくは
２５〜７５％の範囲である。生分解性樹脂（Ａ）の厚さ
が生分解性樹脂層全体の８０％を超えると、共押出し加
工時の溶融粘度が著しく低下して、Ｔダイにおけるネッ
クインが発生したり、樹脂の膜割れ等の加工上のトラブ
ルの原因となる。また、生分解性樹脂（Ａ）の厚さが生
分解性樹脂層全体の１０％未満では、使用後廃棄された
とき、土壌中での分解速度が遅くなり、生分解性積層体
としての本来の目的を達成できなくなる。When the above two types of biodegradable resins are melt-extruded and laminated on a paper substrate, the thickness of each resin layer varies depending on the object to be used, but the ratio of the thickness when co-extruded is determined in consideration of workability. Then, the biodegradable resin (A) is desirably 10 to 80% of the entire biodegradable resin layer, and preferably 25 to 75%. When the thickness of the biodegradable resin (A) exceeds 80% of the entire biodegradable resin layer, the melt viscosity at the time of co-extrusion processing is remarkably reduced, and neck-in occurs in the T-die or a resin film is formed. It may cause processing troubles such as cracks. Further, when the thickness of the biodegradable resin (A) is less than 10% of the entire biodegradable resin layer, when the biodegradable resin is discarded after use, the decomposition rate in the soil becomes slow, and the biodegradable laminate originally has Can not achieve the purpose.
【００２１】上記生分解性樹脂（Ａ）と生分解性樹脂
（Ｂ）の厚さの比率は、共押出しによりラミネート加工
するときの望ましい範囲であるが、製品としたときの生
分解性積層体は、生分解性速度の速い生分解性樹脂
（Ａ）が厚く、分解速度の遅い生分解性樹脂（Ｂ）の厚
さが薄い方が好ましい。従って、生分解性樹脂層全体に
おける生分解性樹脂（Ｂ）の厚さの比率は、共押出し加
工適性を考慮すると２０〜３０％が好ましい範囲であ
る。The ratio of the thickness of the biodegradable resin (A) to the thickness of the biodegradable resin (B) is in a desirable range when laminating by co-extrusion. It is preferable that the biodegradable resin (A) having a high biodegradability rate be thick and the biodegradable resin (B) having a slow biodegradation rate be thin. Therefore, the ratio of the thickness of the biodegradable resin (B) in the entire biodegradable resin layer is preferably 20 to 30% in view of the suitability for coextrusion.
【００２２】[0022]
【実施例】以下、実施例に基づいて、本発明を更に詳細
に説明する。 （実施例１）図１に示すように、紙基材として坪量２１
５ｇ／ｍ2 のカップ原紙を用いて、そのカップ原紙の片
面に、コロナ処理機にてインライン方式でコロナ処理を
行い、このコロナ処理面に、共押出し法にて、下記の生
分解性樹脂（Ａ）１２及び（Ｂ）１３を、生分解性樹脂
（Ａ）１２の厚さ３０μｍ、生分解性樹脂（Ｂ）１３の
厚さ１０μｍで押し出し、生分解性樹脂（Ａ）１２が紙
基材１１と接するようにラミネートして生分解性積層体
１を作製した。 生分解性樹脂（Ａ）：３−ヒドロキシブチレートと３−
ヒドロキシバリレートの共重合体で３−ヒドロキシバリ
レートの含有率が８モル％、ＭＩ：１４、ｍｐ：１６０
℃ 生分解性樹脂（Ｂ）：エチレングリコールとアジピン酸
からなる脂肪族ポリエステルで、ＭＩ：１０、ｍｐ：１
８０℃Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to examples. (Example 1) As shown in FIG.
Using a cup base paper of 5 g / m 2 , one side of the cup base paper is subjected to a corona treatment in an in-line system by a corona treatment machine, and the following biodegradable resin ( A) 12 and (B) 13 are extruded with a thickness of 30 μm of the biodegradable resin (A) 12 and a thickness of 10 μm of the biodegradable resin (B) 13, and the biodegradable resin (A) 12 is a paper base. The biodegradable laminate 1 was produced by laminating so as to be in contact with No. 11. Biodegradable resin (A): 3-hydroxybutyrate and 3-
A hydroxyvalerate copolymer having a content of 3-hydroxyvalerate of 8 mol%, MI: 14, mp: 160
℃ Biodegradable resin (B): aliphatic polyester composed of ethylene glycol and adipic acid, MI: 10, mp: 1
80 ℃
【００２３】（実施例２）図２に示すように、紙基材と
して坪量２１５ｇ／ｍ2 のカップ原紙を用いて、そのカ
ップ原紙の両面に実施例１と同様にコロナ処理を行い、
そのカップ原紙の両面に、共押出し法にて、実施例１と
同様に、生分解性樹脂（Ａ）１２及び（Ｂ）１３を用い
て、生分解性樹脂（Ａ）１２が紙基材１１と接するよう
にラミネートして生分解性積層体１を作製した。生分解
性樹脂（Ａ）及び（Ｂ）の厚さは、実施例１と同様に、
それぞれ３０μｍと１０μｍとした。(Example 2) As shown in FIG. 2, a cup base paper having a basis weight of 215 g / m 2 was used as a paper base material, and both sides of the cup base paper were subjected to corona treatment in the same manner as in Example 1.
The biodegradable resin (A) 12 is coated on both sides of the cup base paper using the biodegradable resin (A) 12 and (B) 13 by the co-extrusion method as in Example 1. To produce a biodegradable laminate 1. The thickness of the biodegradable resins (A) and (B) was the same as in Example 1,
The thickness was 30 μm and 10 μm, respectively.
【００２４】（実施例３）坪量１８０ｇ／ｍ2 の未晒ク
ラフト紙を用いて、その両面に実施例１と同様にコロナ
処理を行い、その未晒クラフト紙の両面に、共押出し法
にて、下記の生分解性樹脂（Ａ）及び（Ｂ）を用いて、
生分解性樹脂（Ａ）が紙と接するようにラミネートして
生分解性積層体を作製した。 生分解性樹脂（Ａ）：３−ヒドロキシブチレートと４−
ヒドロキシブチレートの共重合体で４−ヒドロキシブチ
レートの含有率が１２モル％、ＭＩ：１６、ｍｐ：１４
０℃ 生分解性樹脂（Ｂ）：エチレングリコールとアジピン酸
からなる脂肪族ポリエステルで、ＭＩ：１４、ｍｐ：１
７０℃(Example 3) Using unbleached kraft paper having a basis weight of 180 g / m 2 , corona treatment was performed on both surfaces of the unbleached kraft paper in the same manner as in Example 1, and both surfaces of the unbleached kraft paper were subjected to a co-extrusion method. Using the following biodegradable resins (A) and (B),
The biodegradable resin (A) was laminated so as to be in contact with the paper to produce a biodegradable laminate. Biodegradable resin (A): 3-hydroxybutyrate and 4-
A hydroxybutyrate copolymer having a content of 4-hydroxybutyrate of 12 mol%, MI: 16, mp: 14
0 ° C. Biodegradable resin (B): aliphatic polyester composed of ethylene glycol and adipic acid, MI: 14, mp: 1
70 ° C
【００２５】（実施例４）坪量１８０ｇ／ｍ2 の未晒ク
ラフト紙を用いて、その両面に実施例１と同様にコロナ
処理を行い、その未晒クラフト紙の両面に、共押出し法
にて、下記の生分解性樹脂（Ａ）及び（Ｂ）を用いて、
生分解性樹脂（Ａ）が紙と接するようにラミネートして
生分解性積層体を作製した。 生分解性樹脂（Ａ）：３−ヒドロキシブチレートと３−
ヒドロキシバリレートの共重合体で３−ヒドロキシバリ
レートの含有率が８モル％と、３−ヒドロキシブチレー
トと４−ヒドロキシブチレートの共重合体で４−ヒドロ
キシブチレートの含有率が１２モル％の樹脂を、重量比
で５０：５０に混合しのもの。 生分解性樹脂（Ｂ）：エチレングリコールとアジピン酸
からなる脂肪族ポリエステルで、ＭＩ：１２、ｍｐ：１
７０℃(Example 4) Using unbleached kraft paper having a basis weight of 180 g / m 2 , corona treatment was performed on both surfaces of the unbleached kraft paper in the same manner as in Example 1, and both surfaces of the unbleached kraft paper were subjected to a co-extrusion method. Using the following biodegradable resins (A) and (B),
The biodegradable resin (A) was laminated so as to be in contact with the paper to produce a biodegradable laminate. Biodegradable resin (A): 3-hydroxybutyrate and 3-
The content of 3-hydroxyvalerate in the copolymer of hydroxyvalerate is 8 mol%, and the content of 4-hydroxybutyrate in the copolymer of 3-hydroxybutyrate and 4-hydroxybutyrate is 12 mol% Of the above resins in a weight ratio of 50:50. Biodegradable resin (B): aliphatic polyester composed of ethylene glycol and adipic acid, MI: 12, mp: 1
70 ° C
【００２６】（比較例１）実施例２と同様に、カップ原
紙の両面をコロナ処理後、そのカップ原紙の両面に、生
分解性樹脂（Ａ）は実施例２と同じものを使用し、生分
解性樹脂（Ｂ）の代わりにポリエチレンを用いて、実施
例２と同様に、共押出し法にて、生分解性樹脂（Ａ）及
びポリエチレンをラミネートして積層体を作製し、その
後ポリエチレンフィルムを剥離して生分解性積層体とし
た。各樹脂の厚さは、生分解性樹脂（Ａ）は３０μｍ、
ポリエチレン１５μｍとした。(Comparative Example 1) As in Example 2, both sides of the cup base paper were corona-treated, and the same biodegradable resin (A) as in Example 2 was used on both sides of the cup base paper. Using polyethylene instead of the degradable resin (B), the biodegradable resin (A) and the polyethylene were laminated by a co-extrusion method in the same manner as in Example 2 to produce a laminate. After peeling, a biodegradable laminate was obtained. The thickness of each resin is 30 μm for biodegradable resin (A),
Polyethylene was 15 μm.
【００２７】（比較例２）実施例２と同様に、カップ原
紙の両面をコロナ処理後、そのカップ原紙の両面に、生
分解性樹脂（Ａ）単独で押し出しラミネートして、生分
解性積層体をを作製した。(Comparative Example 2) As in Example 2, both sides of the cup base paper were corona-treated, and then extruded and laminated with the biodegradable resin (A) alone on both sides of the cup base paper to obtain a biodegradable laminate. Was prepared.
【００２８】実施例１〜４及び比較例１、２で生分解性
積層体を作製するときのチルロールへのブロッキング状
況及び加工後の生分解性積層体の表面状態を目視により
観察した。その結果を表１に示す。In the production of the biodegradable laminates in Examples 1 to 4 and Comparative Examples 1 and 2, the state of blocking on the chill roll and the surface condition of the processed biodegradable laminate were visually observed. Table 1 shows the results.
【００２９】表１に示すように、実施例１〜４では、共
押出し加工時にチルロールへのブロッキングもなく、ま
た、加工後の製品の表面状態を良好であった。これに対
して、比較例２で示した生分解性樹脂（Ａ）単独での押
し出しラミネートでは、チルロールへのブロッキングが
激しく、長時間の連続加工は不可能であった。また、加
工後の積層体のの表面状態も悪く製品として使用不可能
であった。As shown in Table 1, in Examples 1 to 4, there was no blocking to the chill roll during co-extrusion, and the surface condition of the processed product was good. On the other hand, in the extrusion lamination using only the biodegradable resin (A) shown in Comparative Example 2, blocking on the chill roll was severe and continuous processing for a long time was impossible. Moreover, the surface condition of the laminated body after processing was poor, and it could not be used as a product.
【００３０】従って、本発明による生分解性樹脂（Ａ）
と生分解性樹脂（Ｂ）を共押出し法で二層に押し出して
紙基材にラミネートする方法は、比較例１で示した従来
のポリエチレンを使用する方法と性能的に同じ製品が得
られ、更に加工後不要となるポリエチレンを使用せずに
生分解性積層体が得られるという効果を奏する。Accordingly, the biodegradable resin (A) according to the present invention
And the biodegradable resin (B) is extruded into two layers by a co-extrusion method and laminated on a paper substrate, and a product having the same performance as the conventional method using polyethylene shown in Comparative Example 1 is obtained. Further, there is an effect that a biodegradable laminate can be obtained without using polyethylene which becomes unnecessary after processing.
【００３１】[0031]
【表１】 ＊：ポリエチレンフィルムを剥離後の表面状態[Table 1] *: Surface condition after peeling polyethylene film
【００３２】[0032]
【発明の効果】以上説明したように、従来技術におい
て、生分解性積層体を作製する際、生分解性樹脂をポリ
オレフィン樹脂と共押出しすることによって加工性や表
面平滑性を得ていたが、本発明によれば、押し出し加工
適性の異なる二種類の生分解性樹脂を共押出しすること
により、生分解性に優れた生分解性積層体を得ることが
できる。そのため、積層体加工後に、ポリオレフィン樹
脂を剥離して、不要になったポリオレフィン樹脂を破棄
する必要がなくなり、作業能率の向上が図れる。また、
ジカルボン酸とグリコールからなる脂肪族ポリエステル
は、汎用プラスチックと同程度に良好な加工適性を示す
ので、３ーヒドロキシアルカノエート系樹脂と共押出し
しても、従来のポリエチレンを用いた共押出しと同程度
の生産性を上げることができる。As described above, in the prior art, when producing a biodegradable laminate, the processability and surface smoothness were obtained by co-extruding a biodegradable resin with a polyolefin resin. According to the present invention, a biodegradable laminate excellent in biodegradability can be obtained by co-extruding two types of biodegradable resins having different extrusion process suitability. Therefore, it is not necessary to peel off the polyolefin resin after processing the laminated body and discard the unnecessary polyolefin resin, thereby improving work efficiency. Also,
Aliphatic polyesters composed of dicarboxylic acids and glycols show the same processability as general-purpose plastics, so even if they are co-extruded with a 3-hydroxyalkanoate resin, they are about the same as co-extrusions using conventional polyethylene. Productivity can be increased.
【００３３】更に、ジカルボン酸とグリコールからなる
脂肪族ポリエステルは、３ーヒドロキシアルカノエート
系樹脂と比較して分解速度は遅いが、物理的強度が強い
ので、共押出しの際、３ーヒドロキシアルカノエート系
樹脂より薄くしても、共押出し加工が可能となる。従っ
て、生分解性積層体の表面に形成されるジカルボン酸と
グリコールからなる脂肪族ポリエステル層を薄くするこ
とにより、該脂肪族ポリエステルの分解に要する時間が
短縮されるので、生分解性積層体全体の分解を速めるこ
とができる。The aliphatic polyester comprising a dicarboxylic acid and a glycol has a lower decomposition rate than a 3-hydroxyalkanoate resin, but has a high physical strength. Even if it is thinner than the base resin, co-extrusion processing becomes possible. Accordingly, by reducing the thickness of the aliphatic polyester layer formed of dicarboxylic acid and glycol formed on the surface of the biodegradable laminate, the time required for decomposing the aliphatic polyester is shortened. Can be accelerated.
【図１】本発明の、紙の片面に生分解性樹脂層を形成し
た生分解性積層体の模式断面図である。FIG. 1 is a schematic cross-sectional view of a biodegradable laminate having a biodegradable resin layer formed on one side of paper according to the present invention.
【図２】本発明の、紙の両面に生分解性樹脂層を形成し
た生分解性積層体の模式断面図である。FIG. 2 is a schematic cross-sectional view of a biodegradable laminate in which a biodegradable resin layer is formed on both sides of paper according to the present invention.
１ 生分解性積層体 １１ 紙基材 １２ 生分解性樹脂（Ａ） １３ 生分解性樹脂（Ｂ） DESCRIPTION OF SYMBOLS 1 Biodegradable laminated body 11 Paper base material 12 Biodegradable resin (A) 13 Biodegradable resin (B)
Claims (4)
層した積層体であって、該生分解性樹脂層は、押し出し
加工適性の異なる二種類の生分解性樹脂が、押し出し加
工適性のよい方の樹脂を外側にして、共押出し法によ
り、紙に二層に積層されていることを特徴とする生分解
性積層体。1. A laminate comprising a paper and a biodegradable resin layer laminated on one or both sides thereof, wherein the biodegradable resin layer comprises two types of biodegradable resins having different extrusion processability. A biodegradable laminate characterized by being laminated on paper in two layers by a co-extrusion method, with the better resin on the outside.
層した積層体であって、該生分解性樹脂層が、ポリー３
ーヒドロキシアルカノエート、或いは３又は４ーヒドロ
キシアルカノエートの共重合体、又はこれらの混合物
と、ジカルボン酸とグリコールを重縮合して成る脂肪族
ポリエステルであり、該二種類の生分解性樹脂が共押出
し法により、紙に二層に積層されていることを特徴とす
る生分解性積層体。2. A laminate in which a biodegradable resin layer is laminated on one or both sides of paper, wherein the biodegradable resin layer is a poly-3
An aliphatic polyester obtained by polycondensing a dihydroxy acid or glycol with a copolymer of 3-hydroxyalkanoate or 3- or 4-hydroxyalkanoate, or a mixture thereof, wherein the two types of biodegradable resins are A biodegradable laminate characterized by being laminated on paper in two layers by an extrusion method.
第１層が、ポリー３ーヒドロキシアルカノエート、３ー
ヒドロキシブチレートと３ーヒドロキシバリレートの共
重合体、又は３ーヒドロキシブチレートと３ーヒドロキ
シバリレートと４ーヒドロキシブチレートの共重合体、
及びこれらを主成分とする混合物であり、前記外側の第
２層が、コハク酸、アジピン酸とエチレングリコールか
らなる脂肪族ポリエステルを主成分とする樹脂であるこ
とを特徴とする請求項２に記載の生分解性積層体。3. The method according to claim 1, wherein the first layer of the biodegradable resin layer, which comes into contact with paper, is formed of poly-3-hydroxyalkanoate, a copolymer of 3-hydroxybutyrate and 3-hydroxyvalerate, or 3-hydroxy. A copolymer of butyrate, 3-hydroxyvalerate and 4-hydroxybutyrate,
And a mixture containing these as a main component, wherein the outer second layer is a resin containing, as a main component, an aliphatic polyester composed of succinic acid, adipic acid and ethylene glycol. Biodegradable laminate.
晒の紙であることを特徴とする請求項１、請求項２及び
請求項３に記載の生分解性積層体。4. The biodegradable laminate according to claim 1, wherein the paper of the laminated sheet is cup base paper or unbleached paper.
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