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JPH1053988A - Deinking - Google Patents

Deinking

Info

Publication number
JPH1053988A
JPH1053988A JP20977596A JP20977596A JPH1053988A JP H1053988 A JPH1053988 A JP H1053988A JP 20977596 A JP20977596 A JP 20977596A JP 20977596 A JP20977596 A JP 20977596A JP H1053988 A JPH1053988 A JP H1053988A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
deinking
flotation
pulp
ink
flotation step
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
JP20977596A
Other languages
Japanese (ja)
Other versions
JP3203307B2 (en
Inventor
Yuuichi Niyuuka
裕一 入夏
Takanobu Shiroishi
高伸 城石
Yasushi Ikeda
康司 池田
広通 ▲高▼橋
Hiromichi Takahashi
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Kao Corp
Original Assignee
Kao Corp
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Kao Corp filed Critical Kao Corp
Priority to JP20977596A priority Critical patent/JP3203307B2/en
Publication of JPH1053988A publication Critical patent/JPH1053988A/en
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    • Y02TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02WCLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES RELATED TO WASTEWATER TREATMENT OR WASTE MANAGEMENT
    • Y02W30/00Technologies for solid waste management
    • Y02W30/50Reuse, recycling or recovery technologies
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  • Paper (AREA)

Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To obtain a deinked pulp having high whiteness and yield and slight in tacky material and ash from various kinds of raw material waste paper by changing pH in the system by >=2 in at least one part of a flotation process. SOLUTION: A surfactant is added to pulp slurry prepared by adding various kinds of chemicals to raw material waste paper and these materials are mechanically stirred to deink the pulp slurry and the pulp slurry containing released ink is introduced into a flotator and pH in the system in a flotation process is changed by at least >=2 (preferably 3-6) and the flotation process is preferably carried out at a range of pH10-4. Ink and filler, etc., removable at each pH are removed even if various kinds of waste papers are mixed therein to improve deinking effect.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、新聞紙、チラシ、
雑誌等の古紙を脱インキして再利用するための脱墨方法
に関する。更に詳しくは、本発明は、インキや填料をよ
り効率的に除去することができる脱墨方法に関する。
TECHNICAL FIELD The present invention relates to newspapers, flyers,
The present invention relates to a deinking method for deinking and recycling used paper such as magazines. More specifically, the present invention relates to a deinking method capable of removing ink and filler more efficiently.

【0002】[0002]

【従来の技術】古紙は、脱墨処理により古紙からインキ
を剥離し、再生パルプを得て、当該再生パルプから再生
紙を製造することにより、再生される。従来の脱墨方法
は、一般的に、古紙からインキを剥離する工程と、剥離
されたインキを排出する工程からなる。より具体的に
は、脱墨方法は、その主要な工程として、(1) 古紙のパ
ルピング(離解)工程、(2) 熟成、即ち、離解された紙
をそのまま放置する、工程、(3) フロテーション工程、
及び(4) 洗浄工程を含む。即ち、脱墨処理においては、
古紙繊維に結着したインキを物理的、化学的(或いは生
化学的)に剥離して、繊維からインキを分離する。分離
したインキはフロテーション工程において気泡に付着さ
れ、気泡と共に系外に排除される。その後脱墨パルプを
洗浄して、再生パルプが得られる。
2. Description of the Related Art Waste paper is recycled by removing ink from the waste paper by deinking treatment, obtaining recycled pulp, and manufacturing recycled paper from the recycled pulp. The conventional deinking method generally includes a step of removing ink from waste paper and a step of discharging the removed ink. More specifically, the deinking method includes, as its main steps, (1) a pulping (disintegration) step of waste paper, (2) aging, ie, leaving the disintegrated paper as it is, (3) flow Station process,
And (4) including a washing step. That is, in the deinking process,
The ink bound to the waste paper fibers is physically and chemically (or biochemically) peeled to separate the ink from the fibers. The separated ink adheres to the bubbles in the flotation step and is discharged out of the system together with the bubbles. Thereafter, the deinked pulp is washed to obtain a recycled pulp.

【0003】上記のような従来の脱墨処理におけるイン
キ剥離は、インキの剥離効果を高めるために苛性ソーダ
やケイ酸ソーダ等のアルカリ物質の存在下、一般に高p
H(pH12〜9)下で行われ、引き続いて同条件でフ
ロテーション工程で剥離インキの除去が行われる。通
常、フロテーション処理における系中のpHは高pHの
まま殆ど変化せず、ほぼ一定のpHとされる。
[0003] In the conventional deinking treatment as described above, ink removal is generally performed in the presence of an alkaline substance such as caustic soda or sodium silicate in order to enhance the ink removing effect.
H (pH 12 to 9), and subsequently the release ink is removed in the flotation step under the same conditions. Usually, the pH in the system in the flotation treatment is kept at a high pH and hardly changes, and is kept almost constant.

【0004】一方、pH9以下でフロテーション工程を
行う脱墨方法は極めて少なく、わずかに特開昭54−2
3705号公報、同59−53532号公報、及び米国
特許第4,043,903号に開示があるのみである。
これらは低pH領域でフロテーション工程を行うことを
開示するが、フロテーション工程で泡が過剰に発生す
る、インキ剥離性能が悪く、それ故、白色度の高いパル
プが得られない、フロテーション時に、インキは充分に
除去され得ない、脱墨効果が不十分であるなどの問題が
あり、実用上満足のゆく性能を有していない。
On the other hand, there are very few deinking methods in which a flotation step is carried out at a pH of 9 or less.
There are only disclosures in 3705, 59-53532 and U.S. Pat. No. 4,043,903.
These disclose that the flotation step is performed in a low pH region, but excessive foaming occurs in the flotation step, poor ink release performance, and therefore, pulp with high whiteness cannot be obtained. In addition, the ink cannot be sufficiently removed, and the deinking effect is insufficient.

【0005】[0005]

【発明が解決しようとする課題】近年、美しく安定な印
刷に対する需要の増大や印刷技術の進展により、原料と
して使用される古紙の性状が多様化してきている。加え
て、インキの紙への結合の程度が、緩やかなものから強
固なものまで、多岐に亘っている。このような状況にお
いて、脱墨パルプの品質(白色度、残インキ数等)及び
歩留り(即ち、生産性)の向上が要求されている。この
目的を達成するために、脱墨工程、脱墨剤及び脱墨に用
いる装置などの各方面から、種々の提案がなされてい
る。
In recent years, properties of waste paper used as a raw material have been diversified due to an increase in demand for beautiful and stable printing and progress of printing technology. In addition, the degree of bonding of the ink to the paper varies widely, from gentle to strong. In such a situation, it is required to improve the quality (whiteness, the number of remaining inks, etc.) and the yield (that is, productivity) of the deinked pulp. In order to achieve this object, various proposals have been made from various aspects such as a deinking process, a deinking agent, and a device used for deinking.

【0006】通常行われる脱墨処理においては、例えば
新聞古紙として複数の銘柄が混在する、またこれにチラ
シや雑誌が混在する、更にこれらにその他の印刷物が混
在するなど、原料古紙に多種多様な印刷物が混在するの
が一般的である。加えて、今日では異物として粘着テー
プ、接着剤、樹脂製ひも等の混入が増加してきており、
その除去も問題となっている。従って、脱墨効果を高め
るための方策として、多様な原料古紙に対応できるだけ
の脱墨性能を具備することが必要となるだけでなく、異
物除去の観点からも性能の向上を図ることが要求され
る。つまり、脱インキ処理には、古紙の種類(例えば新
聞古紙の銘柄、チラシ種、雑誌種)、古紙の劣化度合
い、また、インキ、填料、顔料及び紙表面塗工剤等の種
類、異物の混入など、多数の因子が影響しており、効率
的な脱インキのためには、これらの因子の影響を考慮す
る必要があるが、単一の脱墨剤や脱墨方法で全てに対応
させることは極めて困難である。
[0006] In the deinking process which is usually performed, a wide variety of raw material waste papers are used, for example, a plurality of brands are mixed as used newspapers, flyers and magazines are mixed therein, and other printed materials are mixed therewith. Generally, printed matter is mixed. In addition, the amount of foreign substances such as adhesive tapes, adhesives, resin strings, etc. has been increasing today,
Its removal is also a problem. Therefore, as a measure to enhance the deinking effect, it is necessary not only to have deinking performance enough to cope with various used waste papers, but also to improve the performance from the viewpoint of removing foreign substances. You. In other words, in the deinking process, the type of used paper (eg, brand name of newspaper used paper, flyer type, magazine type), the degree of deterioration of used paper, the type of ink, filler, pigment, paper surface coating agent, etc., and contamination of foreign matter There are many factors such as these, and for efficient deinking, it is necessary to consider the effects of these factors.However, use a single deinking agent or deinking method to deal with all of them. Is extremely difficult.

【0007】[0007]

【課題を解決するための手段】本発明者は多様な原料古
紙を用いた脱墨方法においても良好な脱墨効果を奏する
ことのできる方法について詳細に検討した結果、古紙の
種類やその劣化度合いなどによって、また、インキ、填
料、顔料及び紙表面塗工剤等の種類によって、それぞれ
の除去に有利なpH領域及び薬品添加条件が異なること
を見出した。更にこの知見に基づき、従来ほぼ一定のひ
とつのpHで行っていたフロテーション工程を、pHを
変化させるフロテーション処理とすることにより、多様
な原料古紙を用いた場合でも効率的な脱インキが達成さ
れ、白色度、歩留りが高く、且つ粘着物、灰分の少ない
脱墨パルプが得られることを見出し、本発明を完成し
た。
The inventor of the present invention has studied in detail a method capable of exhibiting a good deinking effect even in a deinking method using various used waste papers. It has been found that the pH range and the chemical addition conditions that are advantageous for the respective removal vary depending on the type of ink, filler, pigment, paper surface coating agent and the like. Furthermore, based on this knowledge, by using a flotation process that changes the pH from a flotation process that has been conventionally performed at almost constant one pH, efficient deinking has been achieved even when using various raw material waste papers. As a result, the present inventors have found that a deinked pulp having high whiteness and a high yield and having little sticky substance and ash can be obtained, and completed the present invention.

【0008】即ち、本発明は、原料古紙から剥離したイ
ンキを除去するフロテーション工程を含む脱墨方法にお
いて、当該フロテーション工程の少なくとも一部で系中
のpHを2以上変化させることを特徴とする脱墨方法を
提供するものである。
[0008] That is, the present invention provides a deinking method including a flotation step of removing ink peeled from used raw paper, wherein the pH in the system is changed by 2 or more in at least a part of the flotation step. To provide a deinking method.

【0009】通常、原料古紙からのインキの剥離は、原
料古紙を適当に裁断した後、温水やアルカリ剤等の各種
薬剤を添加して調製したパルプスラリーに脱墨剤である
界面活性剤を加えて機械的に攪拌することにより行わ
れ、次いで、剥離インキを含むパルプスラリーをフロテ
ーターに導入してフロテーション工程が行われる。本発
明においては、フロテーション工程における系中のpH
を一定ではなく変化させる点に特徴を有する。ここで、
「pHが変化する」とは、少なくとも2以上、好ましく
は3〜10、特に好ましくは3〜6pHが変化する領域
がフロテーション工程に存在することを意味し、各種薬
剤の添加や使用水の変化等に由来する系中のわずかなp
Hの変化は除く。pHの変化が2未満では十分な脱墨効
果が得られない。そして、本発明の脱墨方法では、少な
くとも1回pHの変化があればよい。また、フロテーシ
ョン工程の「系」とは、フロテーション処理を行う際の
水−パルプスラリーをいい、本発明ではその水溶液部分
のpHを「系のpH」とする。
In general, the ink is peeled from the raw waste paper by appropriately cutting the raw waste paper and then adding a surfactant, which is a deinking agent, to a pulp slurry prepared by adding various agents such as warm water and an alkaline agent. Then, the pulp slurry containing the release ink is introduced into a flotator to perform a flotation step. In the present invention, the pH in the system in the flotation step
Is not constant but varied. here,
The phrase "change in pH" means that a region where at least 2 or more, preferably 3 to 10, and particularly preferably 3 to 6 pH changes is present in the flotation step. Small p in the system derived from
Excludes changes in H. If the change in pH is less than 2, a sufficient deinking effect cannot be obtained. Then, in the deinking method of the present invention, it is sufficient that the pH changes at least once. Further, the “system” in the flotation step refers to a water-pulp slurry at the time of performing the flotation treatment, and in the present invention, the pH of the aqueous solution portion is referred to as “system pH”.

【0010】本発明において、フロテーション工程にお
ける系中の変化後のpHがpH4〜10、好ましくはp
H5〜9の範囲にあることが望ましい。特に、pH4〜
10の範囲でpHが2以上変化する領域が存在すること
が好ましい。pHの変化の態様は、連続的でも階調的で
も或いはこれらの組み合わせでも何れでもよい。具体的
には、高pHから低pHへ漸次減少させる、低pHから
高pHへ漸次増加させる、高pHと低pHの増減を組み
合わせる等の方法が挙げられる。一般的なフロテータ
は、複数のフロテータ槽を持つか、数基のフロテータ槽
の直列方式となっているので、それぞれのフロテータ槽
を任意のpHにコントロールすることでフロテーション
工程のpHを変化させることができる。また、単一のフ
ロテータ槽を用いる場合には、徐々にpHを減少又は増
加させることができる。本発明において、フロテーショ
ン工程の系(すなわち処理水)のpHを変化させる方法
としては、塩酸、硫酸などの酸、或いは水酸化ナトリウ
ム、水酸化カリウム等の塩基を添加する方法が挙げられ
る。
In the present invention, the pH after the change in the system in the flotation step is pH 4 to 10, preferably p.
It is desirable to be in the range of H5 to H9. In particular, pH 4 ~
Preferably, there is a region where the pH changes by 2 or more in the range of 10. The mode of the pH change may be continuous, gradation, or a combination thereof. Specific examples include a method of gradually decreasing the pH from a high pH to a low pH, a method of gradually increasing the pH from a low pH to a high pH, and a method of combining the increase and decrease of the high and low pH. Since a general flotator has a plurality of flotator tanks or a series of several flotator tanks, the pH of the flotation process can be changed by controlling each of the flotator tanks to an arbitrary pH. Can be. When a single flotator tank is used, the pH can be gradually reduced or increased. In the present invention, examples of a method of changing the pH of the system of the flotation step (that is, the treated water) include a method of adding an acid such as hydrochloric acid or sulfuric acid or a base such as sodium hydroxide or potassium hydroxide.

【0011】前記したように、本発明の脱墨方法は、フ
ロテーション工程の系中のpHにより、被除去物の除去
効率が異なるという知見に基づく。例えば新聞紙を原料
古紙とする脱墨において、そのフロテーション時の除去
物の灰分を分析してみると、フロテーション除去物の金
属組成やフロテーション後のパルプの白色度、残インキ
量、残粘着物量がpHによって異なる。その結果、イン
キ、填料、顔料等の異なる新聞銘柄によって最適のpH
に微妙なズレが生じることがわかった。従って、従来の
実操業における市中回収古紙では様々な古紙が混在して
いるために、一定のpHでフロテーション処理を行って
も十分なインキ及び填料等の除去ができないものと考え
られる。本発明ではフロテーション工程における系中の
pHを変化させること、好ましくはそれをpH10〜4
の範囲で行うことにより、それぞれのpHで除去されや
すいインキや填料等が効率的に除去されるため、結果的
に脱墨性能が向上する。
[0011] As described above, the deinking method of the present invention is based on the finding that the removal efficiency of the object to be removed varies depending on the pH in the system in the flotation step. For example, in deinking using newsprint as raw paper, analyzing the ash content of the material removed during flotation, the metal composition of the material removed by flotation, the whiteness of the pulp after flotation, the remaining ink amount, the residual adhesiveness The amount varies depending on the pH. As a result, different newspaper brands such as inks, fillers, pigments, etc.
It was found that there was a subtle deviation. Therefore, it is considered that since various waste papers are mixed in the waste paper collected in the market in the conventional actual operation, even if the flotation treatment is performed at a certain pH, the ink and the filler cannot be sufficiently removed. In the present invention, changing the pH in the system in the flotation step, preferably, changing the pH to 10 to 4
In this range, the ink, filler and the like that are easily removed at each pH are efficiently removed, and as a result, the deinking performance is improved.

【0012】[0012]

【発明の実施の形態】インキの剥離工程では、インキ剥
離のために、通常界面活性剤の少なくとも一種以上が用
いられる。界面活性剤としては、従来脱墨剤として公知
の界面活性剤を用いることができるが、陽イオン界面活
性剤、陰イオン界面活性剤、非イオン界面活性剤が好ま
しく、特に好ましくは非イオン界面活性剤である。そし
て、非イオン界面活性剤としては、下記の(A)〜
(D)から選ばれる1種又は2種以上が好ましい。特に
好ましくは下記の(A)、(B)及び(C)で表される
非イオン界面活性剤であり、更に好ましくは下記の
(C)で表される非イオン界面活性剤である。
DESCRIPTION OF THE PREFERRED EMBODIMENTS In the ink stripping step, at least one surfactant is usually used for ink stripping. As the surfactant, a surfactant conventionally known as a deinking agent can be used, but a cationic surfactant, an anionic surfactant, and a nonionic surfactant are preferable, and a nonionic surfactant is particularly preferable. Agent. And, as the nonionic surfactant, the following (A) to
One or more selected from (D) is preferred. Particularly preferred are the nonionic surfactants represented by the following (A), (B) and (C), and more preferred are the nonionic surfactants represented by the following (C).

【0013】<非イオン界面活性剤(A):油脂とアル
コールの混合物にアルキレンオキサイドを付加して得ら
れた反応生成物>非イオン界面活性剤(A)は、油脂
と、1価又は多価アルコールとの混合物のアルキレンオ
キサイド付加物である。アルキレンオキサイドは、上記
混合物に、当該混合物1モルあたり、平均で5〜300
モル、好ましくは20〜150モルの量で付加される。
アルキレンオキサイドの例としては、エチレンオキサイ
ド、プロピレンオキサイド、ブチレンオキサイドが挙げ
られ、それらは、単独でも、それらの二種以上の混合物
の形で用いてもよい。
<Nonionic surfactant (A): reaction product obtained by adding an alkylene oxide to a mixture of fats and oils and alcohol> Nonionic surfactant (A) is a mixture of fats and oils, monovalent or polyvalent. It is an alkylene oxide adduct of a mixture with an alcohol. Alkylene oxide is added to the above mixture in an average of 5 to 300 per mole of the mixture.
Moles, preferably 20 to 150 moles.
Examples of the alkylene oxide include ethylene oxide, propylene oxide, and butylene oxide, and they may be used alone or in the form of a mixture of two or more thereof.

【0014】アルコールに対する油脂の混合割合は、1
/0.1〜1/6が好ましく、1/0.3〜1/3が特
に好ましい。この比が上記範囲内であると、インキの剥
離が十分に行われるため、見栄えの良い再生パルプが得
られる。
The mixing ratio of fats and oils to alcohol is 1
/0.1 to 1/6 is preferred, and 1 / 0.3 to 1/3 is particularly preferred. When the ratio is within the above range, the peeling of the ink is sufficiently performed, so that the regenerated pulp having a good appearance can be obtained.

【0015】非イオン界面活性剤(A)の原料としての
油脂の例としては、椰子油、パーム油、オリーブ油、大
豆油、菜種油、アマニ油等の植物油、豚脂、牛脂、骨油
等の動物油、魚油、これらの硬化油及び半硬化油、及
び、これら油脂の精製工程で得られた回収油が挙げられ
る。特に椰子油、パーム油、牛脂が好ましい。
Examples of oils and fats as raw materials of the nonionic surfactant (A) include vegetable oils such as coconut oil, palm oil, olive oil, soybean oil, rapeseed oil, linseed oil, and animal oils such as lard, beef tallow, bone oil and the like. , Fish oil, their hardened and semi-hardened oils, and the recovered oils obtained in the purification process of these oils and fats. Particularly preferred are coconut oil, palm oil and tallow.

【0016】非イオン界面活性剤(A)の原料としての
1価アルコールの例としては、炭素数8〜24のアルキ
ル又はアルケニル部分を有するもの、及び、そのアルキ
ル部分が炭素数6〜14であるアルキルフェニル部分を
有するものが挙げられる。好ましくは炭素数12〜18
のアルキル部分を有するものである。
Examples of the monohydric alcohol as a raw material of the nonionic surfactant (A) include those having an alkyl or alkenyl portion having 8 to 24 carbon atoms, and those having an alkyl portion having 6 to 14 carbon atoms. Those having an alkylphenyl moiety are included. Preferably 12 to 18 carbon atoms
Having an alkyl moiety of

【0017】非イオン界面活性剤(A)の原料としての
多価アルコールの例としては、エチレングリコール、プ
ロピレングリコール、グリセリン、トリメチロールプロ
パン等が挙げられる。
Examples of the polyhydric alcohol as a raw material of the nonionic surfactant (A) include ethylene glycol, propylene glycol, glycerin, trimethylolpropane and the like.

【0018】<非イオン界面活性剤(B):式:RCO
O(AO)mR’で表される化合物>上記式中、Rは、炭
素数7〜23のアルキル又はアルケニル基を示し、R’
は、水素原子、炭素数1〜22のアルキル基、炭素数2
〜22のアルケニル基もしくは炭素数2〜22のアシル
基、好ましくは水素を示し、AOは、炭素数2〜4のオ
キシアルキレン基を示し、mは1以上の整数である。A
Oの平均付加モル数は、5〜300モルが好ましい。ま
た、AOとしてエチレンオキサイドとプロピレンオキサ
イドを、プロピレンオキサイドに対するエチレンオキサ
イドのモル比が1/5〜5/1で用いるのが好ましい。
非イオン界面活性剤(B)の中では、Rで示されるアル
キル又はアルケニル基の炭素数、特にアルキル基の炭素
数が11〜23のものが好ましい。
<Nonionic surfactant (B): Formula: RCO
Compound represented by O (AO) m R ′> In the above formula, R represents an alkyl or alkenyl group having 7 to 23 carbon atoms;
Is a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 22 carbon atoms, 2 carbon atoms
Represents an alkenyl group having 2 to 22 carbon atoms or an acyl group having 2 to 22 carbon atoms, preferably hydrogen, AO represents an oxyalkylene group having 2 to 4 carbon atoms, and m is an integer of 1 or more. A
The average number of added moles of O is preferably from 5 to 300 moles. Further, it is preferable to use ethylene oxide and propylene oxide as AO at a molar ratio of ethylene oxide to propylene oxide of 1/5 to 5/1.
Among the nonionic surfactants (B), those having the carbon number of the alkyl or alkenyl group represented by R, particularly those having 11 to 23 carbon atoms, are preferable.

【0019】<非イオン界面活性剤(C):式:RO
(AO)nHで表される化合物>上記式中、Rは、炭素数
8〜24のアルキル又はアルケニル基を示し、AOは、
炭素数2〜4のオキシアルキレン基を示し、nは1以上
の整数である。AOの平均付加モル数は5〜300モル
が好ましく、より好ましくは7〜150モルである。ま
た、AOとしてエチレンオキサイドとプロピレンオキサ
イドを、プロピレンオキサイドに対するエチレンオキサ
イドのモル比が1/5〜5/1で用いるのが好ましい。
<Nonionic surfactant (C): Formula: RO
Compound represented by (AO) n H> In the above formula, R represents an alkyl or alkenyl group having 8 to 24 carbon atoms, and AO is
It represents an oxyalkylene group having 2 to 4 carbon atoms, and n is an integer of 1 or more. The average number of moles of AO added is preferably from 5 to 300 moles, more preferably from 7 to 150 moles. Further, it is preferable to use ethylene oxide and propylene oxide as AO at a molar ratio of ethylene oxide to propylene oxide of 1/5 to 5/1.

【0020】<非イオン界面活性剤(D):多価カルボ
ン酸もしくはその酸無水物に、アルキレンオキサイドを
付加して得られた反応生成物、又は、多価カルボン酸も
しくはその酸無水物とアルコールとの混合物に、アルキ
レンオキサイドを付加して得られた反応生成物>非イオ
ン界面活性剤(D)は、多価カルボン酸又はその酸無水
物(I)とアルコール(II)を用いて製造される。その
際、化合物(I)及び(II)は、(II)に対する(I)
のモル比が1/0.02〜5、特には1/0.1〜3で
用いられるのが好ましい。
<Nonionic surfactant (D): a reaction product obtained by adding an alkylene oxide to a polyvalent carboxylic acid or its acid anhydride, or a polyvalent carboxylic acid or its acid anhydride and an alcohol The reaction product obtained by adding an alkylene oxide to a mixture of a nonionic surfactant (D)> is produced using a polycarboxylic acid or its anhydride (I) and an alcohol (II). You. At that time, the compounds (I) and (II) are converted from (I) to (II)
Is preferably used at a molar ratio of 1 / 0.02 to 5, particularly preferably 1 / 0.1 to 3.

【0021】また、陰イオン界面活性剤としては、高級
脂肪酸もしくはその塩が好適に用いられる。陽イオン界
面活性剤としては、第4級アンモニウム塩を用いること
ができ、特にモノ長鎖アルキル型の第4級アンモニウム
塩が好適である。
As the anionic surfactant, a higher fatty acid or a salt thereof is preferably used. As the cationic surfactant, a quaternary ammonium salt can be used, and a mono-long chain alkyl type quaternary ammonium salt is particularly preferable.

【0022】界面活性剤は、脱墨方法のいずれの工程へ
添加してもよい。しかし、通常は、パルピング工程に添
加される。その添加量は特には限定されない。もちろん
上記非イオン界面活性剤(A)〜(D)以外の公知の脱
墨剤を、それと組合わせて用いることはできる。
The surfactant may be added to any step of the deinking method. However, it is usually added to the pulping step. The addition amount is not particularly limited. Of course, known deinking agents other than the above nonionic surfactants (A) to (D) can be used in combination therewith.

【0023】また、本発明の脱墨方法においては、フロ
テーション時の系中に、カチオン性化合物、アミン、ア
ミンの酸塩又は両性化合物、好ましくはアミン、アミン
の酸塩、カチオン性化合物、特に好ましくはアミン、ア
ミンの酸塩を存在させることが好ましい。これらの化合
物を併用することにより、より被除去物の除去効率が向
上する。これらの化合物は、特にフロテーション工程の
pHが5〜9において効果が顕著である。
Further, in the deinking method of the present invention, a cationic compound, an amine, an acid salt of an amine or an amphoteric compound, preferably an amine, an acid salt of an amine, a cationic compound, Preferably, an amine or an acid salt of an amine is present. By using these compounds in combination, the removal efficiency of the object to be removed is further improved. These compounds are particularly effective when the pH in the flotation step is 5 to 9.

【0024】カチオン性化合物の例としては、モノ長鎖
アルキル型の第四級アンモニウム塩、ジ長鎖アルキル型
の第四級アンモニウム塩、窒素原子に置換基を有するピ
リジニウム塩、及びカチオンポリマーが挙げられる。カ
チオン性化合物の中では、特に下記式(a1)〜(c1
で表されるカチオン性化合物が好ましい。
Examples of the cationic compound include a quaternary ammonium salt of a mono-long-chain alkyl type, a quaternary ammonium salt of a di-long-chain alkyl type, a pyridinium salt having a substituent on a nitrogen atom, and a cationic polymer. Can be Among the cationic compounds, in particular, the following formulas (a 1 ) to (c 1 )
The cationic compound represented by is preferred.

【0025】[0025]

【化1】 Embedded image

【0026】〔式式(a1)から(c1)において、R1
及びR2 は、互いに同一又は相異なって、それぞれ、炭
素数10〜24のアルキル、アルケニル又はβ−ヒドロ
キシアルキル基であり、R3、R4及びR5 は、互いに同
一又は相異なって、それぞれ、炭素数1〜8のアルキル
もしくはヒドロキシアルキル基、ベンジル基、又は式:
−(AO)n−Z(ここで、AOは炭素数2〜4のオキシ
アルキレン基であり、Zは、水素原子又はアシル基であ
り、nは1〜50の整数である)で表される基であり、
6 は、炭素数8〜36のアルキル、アルケニル又はβ
−ヒドロキシアルキル基であり、X- は対イオンであ
り、Yは、炭素数8〜36のアルキル、アルケニル又は
β−ヒドロキシアルキル基、式:R6COOCH2−(こ
こで、R6 は前記定義の通りである)で表される基、
式:R6CONHCH2−(ここで、R6は前記定義の通
りである)で表される基又は式:R6OCH2−(ここ
で、R6 は前記定義の通りである)で表される基であ
る。〕。
[In the formulas (a 1 ) to (c 1 ), R 1
And R 2 are the same or different and are each an alkyl, alkenyl or β-hydroxyalkyl group having 10 to 24 carbon atoms, and R 3 , R 4 and R 5 are the same or different and An alkyl or hydroxyalkyl group having 1 to 8 carbon atoms, a benzyl group, or a compound represented by the formula:
-(AO) n -Z (where AO is an oxyalkylene group having 2 to 4 carbon atoms, Z is a hydrogen atom or an acyl group, and n is an integer of 1 to 50) Group,
R 6 is alkyl, alkenyl or β having 8 to 36 carbon atoms.
- a hydroxyalkyl group, X - is a counterion, Y is alkyl having 8 to 36 carbon atoms, alkenyl or β- hydroxyalkyl group of the formula: R 6 COOCH 2 - (wherein, R 6 is defined Is a group represented by
A group represented by the formula: R 6 CONHCH 2 — (where R 6 is as defined above) or a group represented by the formula: R 6 OCH 2 — (where R 6 is as defined above) It is a group to be performed. ].

【0027】アミン及びアミンの酸塩の例としては、1
級アミン、2級アミン、3級アミン、環状アミン、イミ
ダゾール及びイミダゾリン、これらのアミンの無機酸
塩、これらのアミンの有機酸塩、及びアミノ基を含むポ
リマーが挙げられる。アミン又はアミンの酸塩として
は、特に下記式(a2)〜(c2)で表されるアミン又は
アミンの酸塩が好ましい。
Examples of amines and amine acid salts include 1
Secondary amines, secondary amines, tertiary amines, cyclic amines, imidazoles and imidazolines, inorganic acid salts of these amines, organic acid salts of these amines, and polymers containing amino groups. The acid salt of an amine or amine, in particular the following formulas (a 2) ~ (c 2 ) salt of an amine or amine represented by are preferred.

【0028】[0028]

【化2】 Embedded image

【0029】〔式(a2)〜(c2)において、R1 は、
炭素数8〜36のアルキル、アルケニル又はβ−ヒドロ
キシアルキル基であり、R2及びR3は、互いに同一又は
相異なって、それぞれ、水素原子、炭素数1〜24のア
ルキル基又は炭素数2〜24のアルケニル基であり、H
Aは、無機又は有機酸を示す。〕。
[In the formulas (a 2 ) to (c 2 ), R 1 is
An alkyl, alkenyl or β-hydroxyalkyl group having 8 to 36 carbon atoms, wherein R 2 and R 3 are the same or different from each other and are each a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 24 carbon atoms or 2 to 2 carbon atoms; 24 alkenyl groups, H
A represents an inorganic or organic acid. ].

【0030】また、両性化合物の例としては、ベタイ
ン、アミンオキサイド、リン脂質、蛋白質及び両性ポリ
マーが挙げられる。両性化合物としては、特に下記式
(a3)〜(b3)で表される両性化合物が好ましい。
Examples of the amphoteric compound include betaine, amine oxide, phospholipid, protein and amphoteric polymer. As the amphoteric compound, in particular, the following formula
(a 3) ~ amphoteric compound represented by (b 3) is preferable.

【0031】[0031]

【化3】 Embedded image

【0032】〔式(a3)〜(b3)において、R1、R2
及びR3 は、互いに同一又は相異なって、それぞれ、炭
素数1〜24のアルキル基又は炭素数2〜24のアルケ
ニル基であり、R4 は、炭素数8〜36のアルキル、ア
ルケニル又はβ−ヒドロキシアルキル基であり、Mは、
水素原子、アルカリ金属原子、1/2モルのアルカリ土
類金属原子又はアンモニウム基である。〕。
[In the formulas (a 3 ) to (b 3 ), R 1 , R 2
And R 3 are the same or different and are an alkyl group having 1 to 24 carbon atoms or an alkenyl group having 2 to 24 carbon atoms, respectively, and R 4 is an alkyl group having 8 to 36 carbon atoms, alkenyl or β-. A hydroxyalkyl group, wherein M is
A hydrogen atom, an alkali metal atom, 1/2 mole of an alkaline earth metal atom or an ammonium group. ].

【0033】カチオン性化合物、アミン、アミンの酸塩
及び両性化合物からなる群から選ばれた少なくとも一種
は、フロテーション工程において、対パルプ当たり0.
005重量%から5重量%、好ましくは0.01重量%
から1重量%の量で使用される。これらの化合物は、フ
ロテーション工程の何れの時期に添加されてもよいが、
系中のpHが5〜9の範囲にある場合に効果が顕著であ
り、系中のpHがこの範囲にあるときに添加するのが好
ましい。これらの化合物をフロテーションの際、系中、
即ちスラリー中に存在させることにより、インキ及び填
料、異物を効率良く除去することができ、白色度の向
上、歩留りの向上の両立が可能となる。これは、インキ
及び填料、異物の界面とパルプ界面の性質の違いからカ
チオン性化合物、アミン、アミンの酸塩及び両性化合物
が選択的にインキ及び填料、異物に吸着することによ
り、これらの凝集が進み、気泡により除去されやすくな
るためと考えられる。
At least one selected from the group consisting of a cationic compound, an amine, an acid salt of an amine and an amphoteric compound is used in the flotation step in an amount of 0.1 to pulp.
005% to 5% by weight, preferably 0.01% by weight
To 1% by weight. These compounds may be added at any time during the flotation step,
The effect is remarkable when the pH in the system is in the range of 5 to 9, and it is preferable to add when the pH in the system is in this range. During the flotation of these compounds,
In other words, the presence in the slurry makes it possible to efficiently remove the ink, the filler, and the foreign matter, and it is possible to achieve both improvement in whiteness and improvement in yield. This is because the cationic compound, amine, amine acid salt and amphoteric compound are selectively adsorbed to the ink, the filler and the foreign matter due to the difference in the properties of the interface between the ink, the filler and the foreign matter, and the pulp interface. It is considered that the air bubbles proceed to be easily removed by the bubbles.

【0034】本発明の脱墨方法は、フロテーション工程
における系中のpHを変化させることを特徴とする。そ
の他の工程は、従来の脱墨方法に準じて行なうことがで
きる。即ち、脱墨方法は、その主たる工程として、離解
(又はパルピング)工程、熟成工程、(必要に応じてニ
ーディング工程)、フロテーション工程及び洗浄工程を
含んでもよい。脱墨方法は、必要であれば、更に他の工
程を含んでいてもよい。各工程は、二回以上行われても
よい。本発明のフロテーション工程におけるpHの変化
の態様としては、例えば、pH12〜4の範囲で漸次p
Hを減少させる、或いはpH4〜12の範囲で漸次pH
が増加させる例が挙げられる。特に、インキ剥離工程が
通常アルカリ領域で行われることを考慮すると、フロテ
ーション工程を該pHより漸次減少させながら、好まし
くは開始時のpHをpH10〜9とし、漸次pHを減少
させてフロテーション工程の終了時のpHをpH4〜6
とする方法が効率的である。また、フロテーション工程
をアルカリ領域で開始し、漸次pHを減少させて一旦酸
性とし、再度pHを上昇させてフロテーション工程の終
了時のpHをアルカリ領域とすることもできる。これら
以外の方法でも、フロテーション工程の少なくとも一部
で系中のpHが2以上変化するものであればよい。
The deinking method of the present invention is characterized in that the pH in the system in the flotation step is changed. Other steps can be performed according to a conventional deinking method. That is, the deinking method may include, as its main steps, a defibration (or pulping) step, an aging step, a kneading step (if necessary), a flotation step, and a washing step. The deinking method may further include other steps if necessary. Each step may be performed two or more times. As a mode of the pH change in the flotation step of the present invention, for example, p
Decrease H, or gradually increase pH in the range of pH 4-12
Is increased. In particular, considering that the ink peeling step is usually performed in an alkaline region, the pH of the flotation step is preferably gradually reduced from the pH while the pH at the start is preferably set to pH 10 to 9, and the pH is gradually reduced. PH at the end of pH 4-6
Is more efficient. Alternatively, the flotation step may be started in an alkaline region, the pH may be gradually reduced to make the mixture acidic once, and the pH may be increased again to bring the pH at the end of the flotation step to the alkaline region. Other methods may be used as long as the pH in the system changes by 2 or more in at least a part of the flotation step.

【0035】また、本発明の脱墨方法において、フロテ
ーション工程の系中のpHを変化させる場合、それぞれ
のpHにおけるフロテーション処理の時間は任意であ
り、フロテーション工程のスケールや、pHの変化が連
続的か階調的かなどによって異なり、適宜処理時間を選
べばよい。また、フロテーション温度も限定されず、室
温〜90℃の範囲で適宜選ぶことができる。
In the deinking method of the present invention, when the pH in the system in the flotation step is changed, the time of the flotation treatment at each pH is arbitrary, and the scale of the flotation step and the change in pH Is different depending on whether it is continuous or gradational, and the processing time may be appropriately selected. In addition, the flotation temperature is not limited, and can be appropriately selected in the range of room temperature to 90 ° C.

【0036】[0036]

【実施例】以下実施例により本発明をより詳細に説明す
るが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではな
い。
The present invention will be described in more detail with reference to the following examples, but the present invention is not limited to these examples.

【0037】参考例 市中回収された古紙(新聞紙/チラシ=70/30)を
5×4cmに細断後、その一定量を卓上離解機に入れ、
その中に温水及び水酸化ナトリウム1重量%(対原
料)、珪酸ソーダ3重量%(対原料)、30重量%過酸
化水素水1重量%(対原料)及び脱墨剤としてステアリ
ルアルコールのEO15モル(平均付加モル数)/PO
15モル(平均付加モル数)ブロック付加物(EO:エ
チレンオキサイド、PO:プロピレンオキサイド)0.
2重量%(対原料)を加え、パルプ濃度5重量%とし、
40℃で10分間離解した。得られたパルプスラリー
を、40℃にて60分間熟成を行った後、温水を加えて
パルプ濃度を1重量%に希釈し、硫酸を用いて当該パル
プスラリーのpHを表1に示す値に調整した後、下記式
で表されるアミン化合物(I−a−1)0.05重量%
(対原料)を添加し、40℃にて10分間フロテーショ
ン処理を行った。フロテーション処理後、排出物量と排
出物の灰分の金属組成を測定した。ここで、灰分は直径
16cmの円形パルプシートの絶乾量を精秤し、ルツボ
にて600℃で焼却した後、残留灰分として得た。ま
た、金属組成はこの灰分を原子吸光分析によって求め
た。灰分の金属組成から、填料の組成を推定することが
できる。その結果を表1に示す。
REFERENCE EXAMPLE Waste paper (newspaper / flyer = 70/30) collected in the city is cut into 5 × 4 cm, and a certain amount thereof is put into a table disintegrator.
Warm water and sodium hydroxide 1% by weight (based on raw material), sodium silicate 3% by weight (based on raw material), 30% by weight of hydrogen peroxide 1% by weight (based on raw material), and 15 mol of stearyl alcohol EO as a deinking agent (Average number of moles added) / PO
15 mole (average number of moles) block adduct (EO: ethylene oxide, PO: propylene oxide)
2% by weight (based on raw materials) was added to make the pulp concentration 5% by weight,
Disintegrated at 40 ° C. for 10 minutes. After the obtained pulp slurry was aged at 40 ° C. for 60 minutes, warm water was added to dilute the pulp concentration to 1% by weight, and the pH of the pulp slurry was adjusted to a value shown in Table 1 using sulfuric acid. After that, 0.05% by weight of an amine compound (Ia-1) represented by the following formula:
(To the raw material) was added, and a flotation treatment was performed at 40 ° C. for 10 minutes. After the flotation treatment, the amount of effluent and the metal composition of ash in the effluent were measured. Here, the ash content was obtained by accurately weighing the absolute dry amount of a circular pulp sheet having a diameter of 16 cm and incinerating it at 600 ° C. in a crucible, and then obtaining as ash content. The metal composition was determined by atomic absorption analysis of this ash. From the metal composition of the ash, the composition of the filler can be deduced. Table 1 shows the results.

【0038】[0038]

【化4】 Embedded image

【0039】[0039]

【表1】 [Table 1]

【0040】この結果より、フロテーションを行うpH
によって除去される填料成分及び量が異なり、最適なp
Hがあることがわかる。すなわち、炭酸カルシウムやタ
ルクはpH7程度で除去されやすいのに対し、その他の
成分の中にはアルカリ側で除去されやすいもの、酸性側
で除去されやすいものがあるのがわかる。
From the results, the pH at which flotation was performed was determined.
Filler components and amounts removed by
It turns out that there is H. That is, it is understood that calcium carbonate and talc are easily removed at a pH of about 7, while other components are easily removed on the alkali side and those easily removed on the acidic side.

【0041】実施例1〜13及び比較例1〜3 市中回収された古紙(新聞紙/チラシ/タックラベル=
70/29.9/0.1)を5×4cmに細断後、その
一定量を卓上離解機に入れ、その中に温水及び水酸化ナ
トリウム1重量%(対原料)、珪酸ソーダ3重量%(対
原料)、30重量%過酸化水素水1重量%(対原料)及
び脱墨剤としてステアリルアルコールのEO15モル
(平均付加モル数)PO15モル(平均付加モル数)ブ
ロック付加物(EO:エチレンオキサイド、PO:プロ
ピレンオキサイド)0.2重量%(対原料)を加え、パ
ルプ濃度5重量%とし、40℃で10分間離解した。得
られたパルプスラリーを、40℃にて60分間熟成を行
った後、温水を加えてパルプ濃度を1重量%に希釈し、
硫酸及び水酸化ナトリウムを用いて当該パルプスラリー
のpHを表2〜4に示す値に調整し、更に表5〜11に
記載の添加物を添加する場合は、ここで0.2重量%
(対原料)を添加し、40℃にて10分間フロテーショ
ン処理を行った。フロテーション処理後、タッピシート
マシンにてパルプシート(直径16cmの円形シート)
を作製し、5kgf/cm2 加圧した後、通風乾燥し、
歩留り、白色度、粘着物の個数及びフロテーション後の
パルプの灰分量を下記の方法で測定した。その結果を表
2〜4に示す。
Examples 1 to 13 and Comparative Examples 1 to 3 Waste paper collected in the city (newspaper / flyer / tack label =
70 / 29.9 / 0.1) was cut into 5 × 4 cm pieces, and a fixed amount thereof was placed in a tabletop disintegrator, in which warm water and sodium hydroxide 1% by weight (based on raw materials), sodium silicate 3% by weight were added. (Based on raw material), 30% by weight of hydrogen peroxide solution 1% by weight (based on raw material) and 15 mol of EO (average addition mole number) of PO and 15 mol of PO (average addition mole number) of stearyl alcohol as a deinking agent (EO: ethylene) Oxide, PO: propylene oxide) (0.2% by weight (based on raw material)) was added to adjust the pulp concentration to 5% by weight. After the obtained pulp slurry was aged at 40 ° C. for 60 minutes, warm water was added to dilute the pulp concentration to 1% by weight.
When the pH of the pulp slurry is adjusted to the value shown in Tables 2 to 4 using sulfuric acid and sodium hydroxide, and the additives described in Tables 5 to 11 are further added, 0.2% by weight is added here.
(To the raw material) was added, and a flotation treatment was performed at 40 ° C. for 10 minutes. After flotation treatment, pulp sheet (circular sheet with a diameter of 16 cm) using a tappy sheet machine
And after pressurizing 5 kgf / cm 2 , air-dry and
The yield, whiteness, number of stickies, and ash content of the pulp after flotation were measured by the following methods. The results are shown in Tables 2 to 4.

【0042】白色度は、予めサンプリングしておいたフ
ロテーション前及びフロテーション後のパルプスラリー
へ硫酸バンド(硫酸アルミニウム)を添加してpHを
5.5に調整した後、抄紙してパルプシートを得た。得
られたパルプシートの白色度を、測色色差計にて測定し
た。尚、抄紙したパルプシートの白色度における1%の
向上は目視において充分な効果として認識できる。
The whiteness was adjusted by adding a sulfuric acid band (aluminum sulfate) to the pulp slurry before and after flotation, which had been sampled in advance, to adjust the pH to 5.5. Obtained. The whiteness of the obtained pulp sheet was measured with a colorimeter. It should be noted that an improvement of 1% in the whiteness of the paper-made pulp sheet can be visually recognized as a sufficient effect.

【0043】また、フロテーション時のパルプ歩留り
は、フロテーション前のパルプスラリー中の絶乾パルプ
重量とフロテーションリジェクト中の絶乾パルプ重量の
割合から求めた。歩留りの1%の上昇は、充分有意差と
して認知できる。
The pulp yield at the time of flotation was determined from the ratio of the absolutely dry pulp weight in the pulp slurry before the flotation and the absolutely dry pulp weight in the flotation reject. A 1% increase in yield can be recognized as a significant difference.

【0044】また、粘着物の個数は一平方メートル当た
り100gで抄紙を行い、25cm×25cmのパルプ
シート中の粘着物の数を目視によって数えた。粘着物は
2個以下であれば実機の場合、フロテーション後のスク
リーニング等において除去でき、充分に実用に耐える
が、3個以上であると設備的な対応が必要になると考え
られる。
Paper making was carried out at a rate of 100 g per square meter for the number of stickies, and the number of stickies in a pulp sheet of 25 cm × 25 cm was visually counted. If the number of sticky substances is two or less, in the case of an actual machine, it can be removed in screening after flotation, etc., and sufficiently endures practical use, but if it is three or more, it is considered that equipment measures are required.

【0045】パルプの灰分量は、残留填料の指標となる
が、直径16cmの円形パルプシートの絶乾量を精秤
し、るつぼにて600℃で燃やした後、残留灰分を測定
し、割合として求めた。残留填料は、一般に少ない方が
後の工程の調整が容易であり、灰分量の0.5%の減少
は有意差として充分認知できる。
The ash content of the pulp is an index of the residual filler. The absolute dryness of a circular pulp sheet having a diameter of 16 cm is precisely weighed, and after burning in a crucible at 600 ° C., the residual ash content is measured. I asked. In general, the smaller the amount of the residual filler, the easier the subsequent steps can be adjusted, and a 0.5% decrease in the ash content can be sufficiently recognized as a significant difference.

【0046】[0046]

【表2】 [Table 2]

【0047】[0047]

【表3】 [Table 3]

【0048】[0048]

【表4】 [Table 4]

【0049】(注)表中「F/T」はフロテーションの
略である。また、実施例1〜13では、フロテーション
時のpHを表中の上段の数値から下段の数値へと変化さ
せた。なお、添加物を添加した例は、最初に添加した添
加物が引き続き系中に存在していたことを示す(即ちp
Hの変化に伴って添加したものではない)。また、添加
物は下記の表5〜11に示す化合物である。
(Note) In the table, "F / T" stands for flotation. In Examples 1 to 13, the pH at the time of flotation was changed from the upper value in the table to the lower value. In addition, the example which added the additive shows that the additive initially added continued to exist in the system (that is, p
H is not added with the change of H). The additives are compounds shown in Tables 5 to 11 below.

【0050】[0050]

【表5】 [Table 5]

【0051】[0051]

【表6】 [Table 6]

【0052】[0052]

【表7】 [Table 7]

【0053】[0053]

【表8】 [Table 8]

【0054】[0054]

【表9】 [Table 9]

【0055】[0055]

【表10】 [Table 10]

【0056】[0056]

【表11】 [Table 11]

【0057】実施例14〜21及び比較例4〜6 実施例1において、表12〜13記載の脱墨剤及び添加
物を用いる以外は同様にしてパルプシートを作製し、同
様の評価を行った。その結果を表12〜13に示す。
Examples 14 to 21 and Comparative Examples 4 to 6 Pulp sheets were prepared in the same manner as in Example 1 except that the deinking agents and additives shown in Tables 12 and 13 were used, and the same evaluation was performed. . The results are shown in Tables 12 and 13.

【0058】[0058]

【表12】 [Table 12]

【0059】[0059]

【表13】 [Table 13]

【0060】(注)表中、脱墨剤の記号は意味である。 脱墨剤A:ステアリン酸EO15モル(平均付加モル
数)PO10モル(平均付加モル数)ランダム付加物 脱墨剤B:牛脂/グリセリン(1:1)混合物のEO7
0モル(平均付加モル数)PO10モル(平均付加モル
数)ブロック付加物 脱墨剤C:ダイマー酸EO30モル(平均付加モル数)
PO30モル(平均付加モル数)ブロック付加物 また、添加物は下記の表14〜16に示す化合物であ
る。
(Note) In the table, the symbol of the deinking agent has a meaning. Deinking agent A: EO stearic acid 15 mol (average addition mole number) PO 10 mol (average addition mole number) random adduct Deinking agent B: EO7 of tallow / glycerin (1: 1) mixture
0 mol (average addition mol number) PO 10 mol (average addition mol number) block adduct Deinking agent C: dimer acid EO 30 mol (average addition mol number)
PO 30 mol (average addition mole number) block adduct The additives are compounds shown in Tables 14 to 16 below.

【0061】[0061]

【表14】 [Table 14]

【0062】[0062]

【表15】 [Table 15]

【0063】[0063]

【表16】 [Table 16]

【0064】以上実施例に示したように、本発明の方法
によって、フロテーション後の白色度が高いことはもち
ろん、異物由来と考えられる粘着物量、残留填料として
のパルプ中の灰分量が少ない高品質なパルプが得られ
た。更に、フロテーション前後での白色度の差が大き
く、歩留りも高いことから、脱墨効率も高いことが分か
る。
As shown in the above examples, the method of the present invention not only has high whiteness after flotation, but also has a small amount of sticky substances considered to be derived from foreign matters and a small amount of ash in pulp as a residual filler. Quality pulp was obtained. Furthermore, since the difference in whiteness before and after the flotation is large and the yield is high, it can be seen that the deinking efficiency is high.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 ▲高▼橋 広通 和歌山県和歌山市湊1334 花王株式会社研 究所内 ──────────────────────────────────────────────────続 き Continuing from the front page (72) Inventor ▲ Taka ▼ Hirotsu 1334 Minato, Wakayama-shi, Wakayama Pref.

Claims (8)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 原料古紙から剥離したインキを除去する
フロテーション工程を含む脱墨方法において、当該フロ
テーション工程の少なくとも一部において系中のpHを
2以上変化させることを特徴とする脱墨方法。
1. A deinking method including a flotation step of removing ink peeled from raw material waste paper, wherein the pH in the system is changed by 2 or more in at least a part of the flotation step. .
【請求項2】 フロテーション工程における系中の変化
後のpHがpH4〜10の範囲にある請求項1記載の脱
墨方法。
2. The deinking method according to claim 1, wherein the pH after the change in the system in the flotation step is in the range of pH 4 to 10.
【請求項3】 フロテーション工程における系中のpH
の変化が、高pHから低pHへの減少である請求項1又
は2記載の脱墨方法。
3. The pH in the system in the flotation step
3. The deinking method according to claim 1, wherein the change is a decrease from a high pH to a low pH.
【請求項4】 フロテーション工程における系中のpH
の変化が、低pHから高pHへの増加である請求項1又
は2記載の脱墨方法。
4. The pH in the system in the flotation step
3. The deinking method according to claim 1, wherein the change is a rise from a low pH to a high pH.
【請求項5】 フロテーション工程開始時の系中のpH
がpH12〜9の範囲にあり、フロテーション工程終了
時の系中のpHがpH6〜4の範囲にある請求項1〜3
の何れか1項記載の脱墨方法。
5. The pH in the system at the start of the flotation step
Is in the range of pH 12 to 9, and the pH in the system at the end of the flotation step is in the range of pH 6 to 4.
The deinking method according to any one of the above items.
【請求項6】 フロテーション工程の少なくとも一部
を、アミン化合物、アミンの酸塩、カチオン性化合物及
び両性化合物からなる群から選ばれた少なくとも一種の
存在下に行う請求項1〜5の何れか1項記載の脱墨方
法。
6. The method according to claim 1, wherein at least a part of the flotation step is performed in the presence of at least one selected from the group consisting of an amine compound, an acid salt of an amine, a cationic compound and an amphoteric compound. The deinking method according to claim 1.
【請求項7】 前記アミン化合物、アミンの酸塩、カチ
オン性化合物及び両性化合物からなる群から選ばれた少
なくとも一種の化合物を、対パルプ当たり0.005重
量%から5重量%添加する請求項6記載の脱墨方法。
7. The method according to claim 6, wherein at least one compound selected from the group consisting of the amine compound, amine acid salt, cationic compound and amphoteric compound is added in an amount of 0.005% by weight to 5% by weight per pulp. The deinking method described.
【請求項8】 フロテーション工程の少なくとも一部に
おいて系中のpHをpH5〜9の範囲とし、且つ当該p
H範囲の系中に、前記アミン化合物、アミンの酸塩、カ
チオン性化合物及び両性化合物からなる群から選ばれた
少なくとも一種の化合物を添加する請求項6又は7記載
の脱墨方法。
8. The method of claim 1, wherein the pH in the system is in the range of pH 5 to 9 in at least a part of the flotation step.
8. The deinking method according to claim 6, wherein at least one compound selected from the group consisting of the amine compound, amine acid salt, cationic compound and amphoteric compound is added to the system in the H range.
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