JPH10306137A - 繊維物質の仕上げ加工に用いられる、イソシアネートとヒドロキシ化合物との反応生成物 - Google Patents
繊維物質の仕上げ加工に用いられる、イソシアネートとヒドロキシ化合物との反応生成物Info
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Abstract
ペルフルオロアルキル基含有ポリマーと併用して繊維物
質、しかも色々な種類の繊維より成る物質に適してお
り、かつ色々な効果も達成するブロックドイソシアネー
トをベースとする組成物の提供。 【解決手段】ジイソシアネートと二価−または更に多価
のアルコールおよび/またはかゝるアルコールの1種類
以上の/またはジエーテルとを反応させそして次に遊離
イソシアネートをブロックすることによって得られる生
成物が繊維物質の仕上げ加工に適している。なかでもエ
キステンダーとして水性分散物の状態で、ペルフルオロ
アルキル基を持つポリマーと組み合わせて繊維物質のは
っ油−、はっ水−およびはっ汚仕上げ加工に適してい
る。
Description
生成物とヒドロキシ化合物との反応およびそれに続くブ
ロック反応によって得られる、ブロックされたイソシア
ネート基を持つ生成物、ならびにそれを繊維物質の処理
に用いる方法に関する。
合物との反応および未だ遊離のNCO−基とブロック剤
とのそれに続くブロック反応によって製造されるブロッ
クドイソシアネートは公知である。これらは例えばヨー
ロッパ特許出願公開(A)第196、309号明細書、
同第262、069号明細書ならびに国際特許出願(W
O)92/00358号明細書に開示されている。多価
イソシアネートと窒素含有ポリヒドロキシ化合物との反
応および続くブロック反応によって製造されるブロック
ドイソシアネートも公知であり、ヨーロッパ特許出願公
開(A)第196、309号明細書に開示されている。
多価イソシアネートとポリオールおよび窒素含有ポリヒ
ドロキシ化合物との反応も公知であり、例えばヨーロッ
パ特許出願公開(A)第262、069号明細書ならび
にヨーロッパ特許出願公開(A)第537、578号明
細書に開示されている。繊維物質のはっ油−およびはっ
水仕上げの際にエキステンダーをペルフルオロアルキル
残基含有ポリマー、要するに効果を高める物質と組み合
わせて使用することも公知である。ブロックドイソシア
ネートあるいはブロックド低分子量ポリウレタンをエキ
ステンダーとして用いることも公知であり、例えばヨー
ロッパ特許出願公開(A)第196、309号明細書な
らびにヨーロッパ特許出願公開(A)第537、578
号明細書に開示されている。
トは長所の他に欠点も有している。これらは例えば特定
の繊維または特定の繊維混合物より成る繊維物質に対し
て所望の水準の効果を挙げるのに余り適していない。公
知のブロックドイソシアネートで得られる洗濯工程およ
びドライクリーニング工程での効果の持続性ならびに仕
上げ加工した繊維物質の耐擦性(Scheuerfestigkeit) が
最適なものでない。
的の用途に、殊にエキステンダーとしてペルフルオロア
ルキル基含有ポリマーと併用して繊維物質、しかも色々
な種類の繊維より成る物質に適しており、かつ色々な効
果も達成する、ブロックドイソシアネートをベースとす
る組成物を提供することであった。
段階: a)ジイソシアネートまたはジイソシアネート混合物
(成分I)と炭素原子数2〜8の1種類以上のアルコー
ルおよび/またはかゝるアルコールの1種類以上のモノ
−および/またはジエーテル(成分II)との反応段階、
ただしこれらのアルコールあるいはそれのエーテルは少
なくとも2つのアルコール性水酸基を持ち、かつ2つよ
り多いC−O−C結合を有しておらずそしてこの反応
を、生じる生成物が未だ遊離のイソシアネート基を有し
ている様に実施する b)段階a)で得られた生成物と二つ以上のアルコール
性水酸基を有している有機アミンまたはかゝるアミンの
混合物との反応段階、ただしこの反応は段階a)あるい
はb)で使用されるアルコール、エーテルおよびアミン
の少なくとも1種類のアルコール、エーテルまたはアミ
ンが3つ以上のアルコール性水酸基を含有するという条
件のもとで、生じる生成物が未だ遊離のイソシアネート
基を有している様に実施する c)段階b)で得られる生成物の遊離イソシアネート基
をブロック剤との反応によってブロックする段階、 d)場合によっては段階c)で得られた生成物を水に分
散させそしてpH値を調整する段階によって得られる組
成物によって解決される。
る: 1.このものは色々な種類の繊維物質に使用できる。 2.このものは色々な仕上げ加工効果を上げるのに適し
ている。 3.仕上げ加工された繊維物質は洗濯工程および化学洗
浄(ドライクリーニング)工程の後に効果を非常に良好
に持続させる。
で使用されるジイソシアネートは公知であり、例えば十
分にヨーロッパ特許出願公開(A1)第537、578
号明細書に開示されている。芳香族ジイソシアネートが
有利である。特に適しているのは一般式(III)
ート、特にジフェニルメタン−4、4’−ジイソシアネ
ート、または一般式(IV)
適しており、ジフェニルメタン−またはトルイレンジイ
ソシアネートの個々の異性体または異性体の混合物も使
用することができる。段階a)でジイソシアネートと反
応させるために炭素原子数2〜8のアルコールまたはか
ゝるアルコールのモノ−またはジエーテルまたはこれら
のアルコールとそれのモノ−またはジエーテルとの混合
物を使用される。アルコールおよびモノ−およびジエー
テルは少なくとも2つの遊離水酸基および2つより多く
ないC−O−C結合を有していなければならない。
適している炭素原子数2〜8の二価または更に多価のア
ルコールは公知である。脂肪族の線状のまたは枝分かれ
したアルコールが特に適している。二価のアルコール、
例えばエチレングリコール、1,3−プロピレングリコ
ール、1,2−プロピレングリコール、1,4−ブタン
ジオール、1,5−ペンタンジオール、ネオペンチルグ
リコールおよび1,6−ヘキサンジオールが適してい
る。三価または更に多価のアルコールは例えばグリセリ
ン、トリメチロールプロパン並びにペンタエリスリット
が適している。多価アルコールの中では三価のものが有
利である。1,2−プロピレングリコールおよび1,
1,1−トリメチロールプロパンが特に適している。段
階a)でも使用できるモノ−またはジエーテルは公知で
ある。例えば互いエーテル化された二つまたは三つの二
価または三価のアルコール分子より成り、少なくとも2
つの遊離水酸基および2つより多くないC−O−C結合
(エーテルアルコール)を有している。モノエーテル、
例えばジエチレングリコールまたはジプロピレングリコ
ール並びにジエーテル、例えばトリエチレングリコール
またはトリプロピレングリコールが適している。段階
a)において複数の水酸基官能性成分のアルコールおよ
び/またはエーテルと反応させる場合には、これらをジ
イソシアネート成分と混合状態でまたは段階的に反応さ
せる。
または三つのアルコール性水酸基を持つ有機アミンは公
知である。本発明の組成物を製造するためにb)段階で
は特に有利な第二−または第三アミンを使用するが、窒
素に結合した有機残基が少なくとも2つのアルコール性
水酸基を含有する第一アミンも使用できる。第二アミン
には例えばジエタノール−またはジプロパノールアミン
が適している。特に適しているのは一般式(A) R3-y N(R’−OH)y (A) [式中、Rは炭素原子数1〜18、好ましくは1〜4の
アルキル残基であり、R’は炭素原子数2〜4の直鎖状
−または枝分かれしたアルキレン残基でありそしてyは
2または3の数である。]で表される第三アミンであ
り、これらの中にはアルコキシル化アミン、例えばN−
メチル−、N−ドデシル−またはN−ステアリルジエタ
ノールアミンならびにトリエタノールアミンもある。
れる反応生成物に幾らかの分岐が存在していることが重
要である。これは、段階a)またはb)で使用される化
合物(アルコール、エーテル、アミン)の少なくとも1
種類が少なくとも三つのアルコール性水酸基を有してい
ることによって達成される。例えば段階a)ではプロピ
レングリコールがそして段階b)ではトリエタノールア
ミンが使用されるかまたは段階a)でトリメチロールプ
ロパンがそして段階b)ではN−メチルジエタノールア
ミンが使用される。反応条件、例えば分岐度によってゲ
ル化が回避できる。
りに0.1〜0.5当量のアルコール性水酸基が使用さ
れる様な量のジイソシアネートおよびアルコールおよび
/またはエーテルを用いて実施するのが有利である。こ
の場合には次いで段階b)を、段階a)で使用したイソ
シアネート基1当量当り0.05〜0.5当量のアルコ
ール性水酸基を使用する様な量の段階a)からの反応生
成物とアルコール性水酸基含有アミンを用いて実施す
る。段階a)およびb)は、段階a)の後および段階
b)の後で得られる反応生成物が未だ遊離イソシアネー
ト基を含有している様な量のジイソシアネート、アルコ
ールおよび/またはエーテルおよびアミンを用いて実施
する。ジイソシアネート、アルコールおよび/またはエ
ーテルおよびアミンの量は、段階a)で使用される1当
量のイソシアネート基当り段階a)およびb)で使用さ
れるアルコール性水酸基の当量合計が0.7を超えない
様に選択するのが有利である。1当量のイソシアネート
基当り段階a)では0.3〜0.5当量のアルコール性
水酸基をそしてこの場合には段階b)では0.05〜
0.3当量のアルコール性水酸基を使用するのが特に有
利である。
ングリコール、または1,2−プロピレングリコールと
1,2−プロピレングリコールの1種類以上のモノ−ま
たはジエーテルとの混合物を使用し、その際にエーテル
はそれぞれ2つの水酸基を有している本発明の組成物が
有利である。段階a)で成分Iとしてジイソシアネート
またはジイソシアネートの混合物を、ジイソシアネート
またはジイソシアネート混合物を二価のアルコールまた
はかゝるアルコールとかゝるアルコールのモノ−および
/またはジエーテルとの混合物と反応させることによっ
て得られる遊離イソシアネート基含有反応生成物の存在
下に成分IIとの反応に使用する本発明の組成物が特に有
利である。段階a)で成分Iとしてジイソシアネート
と、このジイソシアネートと1,2−プロピレングリコ
ールとを反応させるかまたはこのジイソシアネートと、
1,2−プロピレングリコールおよび1,2−プロピレ
ングリコールの1種類以上のモノ−またはジエーテルよ
り成る混合物とを反応させることによって得られる遊離
イソシアネート基含有反応生成物との混合物を使用する
本発明の組成物も有利である。ジイソシアネートとそれ
の反応生成物との混合物は、ジイソシアネートと1,2
−プロピレングリコールとをまたはジイソシアネート
と、1,2−プロピレングリコールおよび1,2−プロ
ピレングリコールの1種類以上のモノ−またはジエーテ
ルより成る混合物とを1当量のイソシアネート基当り
0.1〜0.3当量のアルコール性水酸基の比で反応さ
せることによて得るのが特に有利である。
多価のアルコールと反応させて未だ遊離のイソシアネー
ト基を含有する生成物を得、次に得られた生成物を段階
b)において式(B) R”N(CH2 CH2 OH)2 (B) [式中、R”は炭素原子数1〜4のアルキル基であ
る。]で表される化合物とを反応させて未だ遊離イソシ
アネート基を持つ生成物を得ている本発明の組成物が有
利である。
ロックするために使用されるブロック剤は公知であり、
例えば十分にヨーロッパ特許出願公開(A1)第53
7、578号明細書に開示されている。ケトンオキシム
が適しており、特にブタノンオキシムが適している。段
階c) は、得られる反応生成物が実質的に遊離イソシア
ネート基をもはや有していない様な条件および量のブロ
ック剤を用いて実施する。
c)のブロック反応は均一な液相において、好ましくは
溶剤中で実施するのが有利である。極性で非プロトン性
の有機溶剤、例えばヨーロッパ特許出願公開(A1)第
537、578号明細書に開示されている如きものが適
している。例えば有機酸のエステルまたはエーテルが良
好に適している。水に難溶の低級ケトン、好ましくはメ
チルイソブチルケトンが特に適している。有機溶剤は本
発明の組成物から例えば蒸留によって好ましくは該組成
物を含有する水性分散物の製造後に除いてもよい。
速度を達成するために触媒の存在下に実施するのが有利
である。イソシアネート基とアルコール性水酸基との反
応に適するあらゆる触媒を使用することができる。例え
ば第三アミン、中でも1、4−ジアザビシクロ[2.
2.2]オクタンが適している。有機錫化合物、例えば
ジブチル錫ジラウレート、ジブチル錫ジオクトエート、
ジオクチル錫ジラウレートまたは錫オクトエートが特に
適している。段階b)またはc)の反応には触媒の存在
は必要ないが、段階a)の反応で使用する触媒は段階
a)で得られる生成物から、段階でb)および)の反応
を実施する前に除かないことが有利である。
150℃で実施し、段階c)のブロック反応は0〜10
0℃の温度で実施する。段階a)、b)およびc)の反
応を20〜90℃の温度、特に40〜80℃の温度で実
施するのが有利である。殊に取り扱いならびに環境を考
慮すると、本発明の組成物を水性分散物として製造しそ
して使用することが有利である。この目的のためには段
階c)で得られる反応生成物を水に分散させる。段階
c)で得られた反応生成物は一般に水と安定な分散物を
形成しないので、この目的に適する分散剤を当業者に周
知の濃度で使用される。分散剤としては非イオン性界面
活性剤、例えば脂肪アルコール、脂肪酸およびソルビタ
ンエステル、例えばエチレンオキシド/プロピレンオキ
シド−ブロックコポリマーおよびアミノオキシドが適し
ている。カチオン性界面活性剤、例えばテトラアルキル
アンモニウム塩またはエトキシル化アルキルアミンおよ
びそれの塩ならびにアルコキシ化および四級化アルキル
アミンも分散剤として適している。多くの場合、平均し
て10〜50、特に25〜40個のエチレンオキシド単
位を有するエトキシル化ひまし油が特に適している。適
する分散剤は個々にあるいは二種類以上の分散剤の混合
物も使用することができる。例えばエトキシル化ひまし
油と脂肪アルコールまたは脂肪酸のアルコキシレートと
の混合物が良好に適している。分散処理の際または後に
pH値を、分散物の安定性にとっておよび使用目的にと
って最適な範囲に調整することができる。通常の場合に
は分散物のpH値を1.5〜9、好ましくは2.5〜4
の値に調整する。pH値の調整は当業者にとって公知の
剤、例えば有機−または無機酸を用いて行うことができ
る。
う:水、分散剤または分散剤混合物および場合によって
は他の成分を均一化しそしてこの混合状態で機械的高速
攪拌機によって段階c)によって得られた反応生成物な
らびに場合によっては、pH値の調整に使用する酸を微
細分散させる。酸は反応混合物の添加前に水/分散剤−
混合物に既に添加しておいてもよい。混合物を製造する
ために水、分散剤、反応生成物、酸および別の成分をあ
らゆる任意の順序で使用することができる。得られる混
合物を高圧均一化装置で100〜500bar 、好ましく
は200〜300bar の圧力のもとで微細分散させた安
定な分散物にする。混合ならびに高圧均一化は常温でも
または高温でも実施することができる。低過ぎる温度は
分散物から生成物が沈殿する危険があり、その温度限界
は水/溶剤の混合物の沸点によって決められる。段階
d)は20〜40℃で実施するのが有利であり、高圧均
一化は冷却下で実施するのが有利である。分散物を得た
後に、場合によって存在する溶剤を例えば場合によって
は減圧下に蒸留によって除く。溶剤不含の分散物はほと
んど環境にやさしく、かつ引火点が高いという長所の他
に高い安定性を有している。
成物は繊維物質の処理、特に織製または編製された平ら
な繊維製品の処理に非常に良好に適している。天然−ま
たは再生セルロース、動物起源の繊維、好ましくは羊
毛、合成有機繊維、例えばポリエステル繊維、ならびに
それらの混紡繊維が適している。場合によっては繊維処
理に適する他の物質、例えばセルロース架橋剤、柔軟化
剤、シリコーンエラストマーまたは防炎剤を、好ましく
はこれらの物質を本発明の組成物に追加的に添加しても
よい。この目的のために追加的に使用できる適する物質
は当業者に知られている。例としては以下のものを挙げ
ることができる:セルロース架橋剤としてのエチレン尿
素誘導体、シリコーンおよび/または変性ポリエチレン
を含有する柔軟化剤としての分散物、防炎加工のための
燐含有物質。
合わせて繊維物質のはっ油−、はっ水−およびはっ汚加
工に使用するのに特に適している。弗素含有ポリマーと
本発明の組成物との量比は、水−および溶剤−ならびに
添加物不含の活性物質を基準として、1:0.03〜
1:1.5、好ましくは1:0.3〜1:0.75であ
る。はっ油−、はっ水−およびはっ汚加工を達成するの
に適する弗素含有ポリマーは当業者に公知である。例え
ばペルフルオロアルキルアクリルポリマーおよびペルフ
ルオロアルキル基含有ポリウレタンが挙げられる。
は洗濯−およびドライクリーニング工程の後の効果の持
続性が良好であり、はっ油−、はっ水−およびはっ汚加
工する場合にこれらの効果が(いわゆる“ランドリーエ
アードライ(Laundly air dry) 法あるいは“ランドリー
タンブラードライ(Laundly tumbler dry) 法”での)洗
浄後にしばしばアイロン仕上げ加工しなくとも保持され
る。分散剤としてエトキシル化ひまし油を含有する水性
分散物の状態の本発明の組成物を使用する場合には、優
れた安定性および流動特性を有する洗浄浴液が得られ
る。本発明の一連の組成物は羊毛のしわや収縮の少ない
仕上げ加工に適しており、このことは弗素含有ポリマー
と一緒に使用する場合に、(一つの作業工程で)同時に
はっ油−およびはっ水加工をすることを可能とする。
生成物、分散剤および水の他に既に上で述べた更に別の
成分を含有していてもよい水性分散物の状態で繊維物質
に適用するのが有利である。本発明の組成物を繊維物質
に適用するには、当業者に知られた通例の方法、例えば
パジング法、被覆法、スプレー法、吸尽法等を用いて実
施する。パッド(pad) によって塗布するのが特に有利で
ある。有利な濃度は等業者なら簡単に決めることができ
る。こうして処理された繊維物質は通例の方法で、例え
ば乾燥によって加工完結される。
説明する。
ての工程[段階a)〜c)]の間、窒素を導入しながら
450gの成分I(遊離イソシアネート基を基準として
2.5当量)および33.5gの1、1、1−トリメチ
ロールプロパン(水酸基を基準として0.75当量)を
720gのメチルイソブチルケトン中に攪拌下に40℃
で溶解する。成分Iとしてはジフェニルメタンジイソシ
アネートの異性体混合物と1,2−プロピレングリコー
ル、ジプロピレングリコールおよびトリプロピレングリ
コールより成る混合物との反応生成物を使用する。その
際にこの反応生成物は未だ約65重量%の未反応ジフェ
ニルメタンジイソシアネートを含有しており、遊離の水
酸基を有する化合物を実質的に含有していない。異性体
ジイソシアネートより成る混合物は例えばDow Ch
emical社またはBayer社が市販する、最も多
い重量割合で4、4’−ジフェニルメタンジイソシアネ
ートを含有する異性体ジフェニルメタンジイソシアネー
ト混合物が適している。アルコール混合物としては約5
重量%の1,2−プロピレングリコール、15重量%の
ジプロピレングリコールおよび80重量%のトリプロピ
レングリコールより成る混合物が適している。得られる
溶液に攪拌下に、5.4gのメチルイソブチルケトンに
溶解した0.6gのジブチル錫ジラウレートを添加す
る。3分の間に54℃への温度上昇が記録する。この溶
液を次いでウオーターバスで30分の間、42℃の温度
で後攪拌する。
チルイソブチルケトンに溶解した14.9gのN−メチ
ルジエタノールアミン(水酸基に関して0.25当量)
を添加し、5分の間に40℃から45℃への温度上昇が
記録された。次いでこの溶液をウオーターバス中で42
℃で30分間更に攪拌する。段階c): 次に125gのメチルイソブチルケトンに
溶解した130.7gのブタノンオキシム(1.5当
量)を溶液に添加する。1分の間に61℃への温度上昇
が記録された。赤外線吸収スペクトルでの試験によると
NCOを含有していない僅かに粘性で僅かに濁っている
生成物が得られる。この生成物をメチルイソブチルケト
ンを導入して1573gとする。これは40重量%の有
効物質含有量に相当する。
00g(有効物質200gを含有する)を20℃で高速
攪拌機(Ultra-Turrax) を用いて20gのEMULSO
GEN EL、30gの1,2−プロピレングリコー
ル、550gの水道水より成る室温で製造した溶液中に
攪拌混入する。EMULSOGEN ELは平均して3
6〜38個のエチレンオキシド単位を持つエトキシル化
合物ひまし油であり、Hoechst AG社から入手
される。得られる混合物のpH値は6.9である。この
値は約30%濃度の塩酸を滴加することによって2.8
に調整する。この混合物を更に3分間攪拌混合し、次い
で約250bar の作業圧のもとで高圧均一化装置(製造
元:Manton−Gaulin)に4度通して均一化
する。混合物の出発温度は20℃であり、4度通した後
に得られる分散物の最終温度は35℃である。
減圧下に溶剤のメチルイソブチルケトンを水の一部と一
緒に留去する。更に固形分含有量の測定を実施し、30
重量%の固形分含有量の分散物を得るために、それから
算出される必要とされる水の量を添加する。得られる分
散物は機械的影響および熱的影響に対して良好な安定性
を示す。
ての工程[段階a)〜c)]の間、窒素を導入しなが
ら、約5%の2,6−異性体を含有する70gの2,4
−トルイレンジイソシアネート(遊離イソシアネート基
を基準として0.8当量)および8gの1、1、1−ト
リメチロールプロパン(水酸基を基準として0.18当
量)を175gのメチルイソブチルケトン中に攪拌下に
60℃で激しい攪拌下に溶解する。得られる溶液を次い
で25℃に冷却する。この溶液を1.8gのメチルイソ
ブチルケトンに溶解した0.2gのジブチル錫ジラウレ
ートを攪拌下に添加する。25℃から38℃への温度上
昇が認められる。次いでこの溶液を30分更に攪拌す
る。その際に温度が28℃に低下する。
チルイソブチルケトンに溶解した3.5gのトリエタノ
ールアミン(水酸基に関して0.06当量)を添加す
る。34℃への温度上昇が認められる。次いでこの溶液
を30分各派する。その際に温度が27℃に低下する。段階c): 次にこの溶液に、40gのメチルイソブチ
ルケトンに溶解した48.82gのブタノンオキシム
(0.56当量)を添加する。32℃への温度上昇が認
められる。赤外線吸収スペクトルでの試験によるとNC
Oを含有していない僅かに粘性で僅かに濁った生成物が
得られる。得られる溶液の有効物質含有量は129gで
あり、約33%である。
35℃で高速攪拌機を用いて10gのMARLIPAL
O 13/500、3gのDEHYQUART AU
56、22gのモノエチレングリコールおよび350
gの水道水より成る溶液中に35℃で攪拌混入する。M
ARLIPAL O 13/500はエトキシル化オキ
ソアルコールであり、ヒュルス・アーゲー社から市販さ
れている。DEHYQUART AU 56は第四アン
モニウムメチルサルファートであり、Henkel社か
ら市販されている。得られる混合物のpH値は6.1で
ある。この値を約30%濃度の塩酸を滴加することによ
って3.2に調整する。この混合物を更に3分間攪拌混
合し、次いで約250bar の作業圧のもとで高圧均一化
装置(製造元:Manton−Gaulin)に4度通
して均一化する。混合物の出発温度は20℃であり、4
度通した後に得られる分散物の最終温度は35℃であ
る。
減圧下に溶剤のメチルイソブチルケトンを水の一部と一
緒に留去する。更に乾燥物質の測定を実施し、30重量
%の固形分含有量の分散物を得るために、それから算出
される必要とされる水の量を添加する。得られる分散物
は機械的影響および熱的影響に対して良好な安定性を示
す。
ての工程[段階a)〜c)]の間、窒素を導入しながら
実施例1でも用いた75gの成分I(遊離イソシアネー
ト基を基準として0.416当量)および5.6gの
1、1、1−トリメチロールプロパン(水酸基を基準と
して0.126当量)を110gのメチルイソブチルケ
トン中に攪拌下に40℃で溶解する。得られる溶液を
0.9gのメチルイソブチルケトンに溶解した0.1g
のジブチル錫ジラウレートを攪拌下に添加する。1分の
間に55℃への温度上昇が認められる。次いでこの溶液
をウオーターバス中で30分間、41℃で更に攪拌す
る。
チルイソブチルケトンに溶解した2.38gのN−メチ
ルジエタノールアミン(水酸基に関して0.04当量)
を添加する。1分の間に40から45℃への温度上昇が
認められる。次いでこの溶液をウオーターバス中で41
℃で更に30分攪拌する。段階c): 次にこの溶液に、20gのメチルイソブチ
ルケトンに溶解した21.75gのブタノンオキシム
(0.25当量)を添加する。1分の間に59℃への温
度上昇が認められる。次いでこの溶液をウオーターバス
中で41℃で30分更に攪拌する。赤外線吸収スペクト
ルでの試験によるとNCOを含有していない僅かに粘性
で僅かに帯白色の生成物が得られる。この生成物は約1
04gの有効物質含有量を有している。
20℃で高速攪拌機を用いて5.5gのEMULSOG
EN EL、5.5gのIMBENTIN T/400
G、16gの1,2−プロピレングリコールおよび29
0gの水道水より成る溶液中に室温で攪拌混入する。I
MBENTIN T/400Gは40個のエチレンオキ
シド単位を持つエトキシル化トリデシルアルコールであ
り、Dr.W.Kolb.AG社、Hedingen,
スイス国から入手できる。得られる混合物のpH値は
5.7である。この値を約30%濃度の塩酸を滴加する
ことによって2.8に調整する。この混合物を更に3分
間攪拌混合し、次いで約250bar の作業圧のもとで高
圧均一化装置(製造元:Manton−Gaulin)
に4度通して均一化する。混合物の出発温度は20℃で
あり、4度通した後に得られる分散物の最終温度は35
℃である。
減圧下に溶剤のメチルイソブチルケトンを水の一部と一
緒に留去する。更に乾燥物質の測定を実施し、30重量
%の固形分含有量の分散物を得るために、それから算出
される必要とされる水の量を添加する。得られる分散物
は機械的影響および熱的影響に対して良好な安定性を示
す。
る。結果の評価には以下に記載の試験法を使用する。試
験を実施するために織製布試験体を仕上げ加工後に20
℃/65%の相対湿度のもとで24時間貯蔵する。はっ
油効果はAATCC 118−1978に従って測定す
る。この場合には8種類の異なる液状炭化水素によって
湿潤試験を行う。この試験法の評点は1〜8の値であ
り、その内の8が最も良い(最も高いはっ液効果)。
0(いわゆるスプレー試験)ならびにDIN 5388
8(いわゆるBundesmann- 散水試験) に従って実施す
る。後者の試験の場合には、いわゆる“防水効果”を
(それぞれの布に三度、しかも1分、3分および10分
の散水時間の後に)視角的に評価する。1(最も悪い評
点)〜5(最も良い評点:水がはじかれ、濡れていな
い)で評価し、次いで水の吸収量(重量%)を測定す
る。スプレー試験の場合にも同様に濡れを視角的に評価
する。評点は0〜100である(100=最良の評点、
即ち濡れが最も少ない)。上記のAATCC試験法は
“AATCC(American Association of textileChemi
sts and Colorists) テクニカルマニアル" 第58巻、
1983年、第248頁、第270頁、第271頁に記
載されている。
キルアクリルコポリマーを含有する水性分散物を使用
し、界面活性物質としてエトキシル化脂肪アルコールお
よび芳香脂肪族エーテルアルコールの水溶液を使用す
る。
パッドによって緑色の羊毛織布に、被処理物質重量を基
準として約90重量%の浴液吸収量で適用する。次いで
この布を110℃で10分間乾燥室で乾燥し、次に15
0℃で5分間縮合させる。布はいずれの場合にも洗濯後
あるいはドライクリーニング後にアイロンをかける。使用例2(本発明) : 使用例1を繰り返すが、実施例1で得られた分散物の代
わりに実施例2で得られた分散物10g/Lを仕上げ加
工浴液の調製のために使用する。
わりに実施例3で得られた分散物10g/Lを仕上げ加
工浴液の調製のために使用する。使用例4(本発明に従っていない) : 使用例1を繰り返すが、実施例1で得られた分散物の代
わりに、トルイレンジイソシアネートとトリメチロール
プロパンとの反応により得られ、遊離NCO基がブタノ
ンオキシムでブロックされている反応生成物[要するに
製造段階b)を実施せずに製造された生成物]を30重
量%含有する10g/Lの分散物を仕上げ加工浴液の調
製のために使用する。
わりに、NCO基がブタノンオキシムでブロックするこ
とによりジフェニルメタンジイソシアネートから得られ
る生成物を約30重量%含有する10g/Lの分散物
(製造に際して段階a)およびb)を実施していない生
成物)を仕上げ加工浴液の調製のために使用する。使用
例1〜5で仕上げ加工した羊毛布を表1に記載の試験結
果に示す。
誘導体 5g/Lの、マグネシウム塩をベースとする酸供与物質 残量 の水 弗素含有ポリマーとして12.5重量%のペルフルオロ
アルキルアクリルコポリマーを含有する水性分散物を使
用し、界面活性物質としてエトキシル化脂肪アルコール
および芳香脂肪族エーテルアルコールの水溶液を使用す
る。
パッドによってポリエステル/木綿(65%:35%)
の混紡の織布に、被処理物質重量を基準として約62重
量%の浴液吸収量で適用する。次いでこの布を110℃
で10分間乾燥室で乾燥し、次に150℃で5分間縮合
させる。布はいずれの場合にも洗濯後あるいはドライク
リーニング後にアイロンをかける。
わりに実施例2で得られた分散物30g/Lを仕上げ加
工浴液の調製のために使用する。使用例8(本発明) : 使用例6を繰り返すが、実施例1で得られた分散物の代
わりに実施例3で得られた分散物30g/Lを仕上げ加
工浴液の調製のために使用する。
わりに、トルイレンジイソシアネートとトリメチロール
プロパンとの反応により得られ、遊離NCO基がブタノ
ンオキシムでブロックされている反応生成物[要するに
製造段階b)を実施せずに製造された生成物]を30重
量%含有する30g/Lの分散物を仕上げ加工浴液の調
製のために使用する。
わりに、NCO基をブタノンオキシムでブロックするこ
とによりジフェニルメタンジイソシアネートから得られ
る生成物を約30重量%含有する30g/Lの分散剤
(製造に際して段階a)およびb)を実施していない生
成物)を仕上げ加工浴液の調製のために使用する。
リエステルより成る織布を表2に記載の試験結果に示
す。 使用例11(発明): 以下の組成の仕上げ加工浴液を使用する: 6g/Lの、実施例1で得られた分散物 30g/Lの弗素含有ポリマー 2g/Lの醋酸(60重量%濃度) 残量 の水 弗素含有ポリマーとして15重量%のペルフルオロアル
キルアクリルコポリマーを含有する水性分散物を使用す
る。
パッドによってポリエステルタフトに、被処理物質重量
を基準として約45重量%の浴液吸収量で適用する。次
いでこの布を110℃で10分間乾燥室で乾燥し、次に
150℃で5分間縮合させる。LAD−およびLTD−
特性(LADは“ランドリーエアードライ(Laundly air
dry) でありそしてLTDは“ランドリータンブラード
ライ(Laundly tumblerdry) ”である)を測定するため
に、仕上げ加工した布を洗濯後にそれぞれ空気乾燥する
かあるいは洗濯乾燥器(タンブラー)で65℃で20〜
25分乾燥する。
代わりに実施例2で得られた分散物30g/Lを仕上げ
加工浴液の調製のために使用する。使用例13(本発明に従っていない) : 使用例11を繰り返すが、実施例1で得られた分散物の
代わりに、トルイレンジイソシアネートとトリメチロー
ルプロパンとの反応により得られ、遊離NCO基がブタ
ノンオキシムでブロックされている反応生成物[要する
に製造段階b)を実施せずに製造された生成物]を30
重量%含有する30g/Lの分散物を仕上げ加工浴液の
調製のために使用する。
代わりに、NCO基をブタノンオキシムでブロックする
ことによりジフェニルメタンジイソシアネートから得ら
れる生成物を約30重量%含有する30g/Lの分散剤
(製造に際して段階a)およびb)を実施していない生
成物)を仕上げ加工浴液の調製のために使用する。
ポリエステルより成る織布を表3に記載の試験結果に示
す。 使用例1〜14から、本発明の組成物が色々な繊維物質
に優れたはっ油−およびはっ水効果を発揮し、数度洗濯
または濯いだ後にも本発明によらない組成物の場合より
も良好な性質を維持しており、洗濯をアイロンかけくと
も維持される。
て緑色の羊毛織布に、被処理物質重量を基準として約9
0重量%の浴液吸収量で適用する。次いでこの布を11
0℃で10分間乾燥室で乾燥し、次に150℃で5分間
縮合させる。
濯の後に面積収縮率を測定する(ISO 6330−1
984)。使用例16(本発明) : 使用例15を繰り返すが、実施例1で得られた分散物の
代わりに実施例2で得られた分散物50g/Lあるいは
100g/Lを仕上げ加工浴液の調製のために使用す
る。
代わりに、トルイレンジイソシアネートとトリメチロー
ルプロパンとの反応により得られ、遊離NCO基がブタ
ノンオキシムでブロックされている反応生成物を30重
量%含有する50g/Lあるいは100g/Lの分散物
を仕上げ加工浴液の調製のために使用する。
代わりに、NCO基をブタノンオキシムでブロックする
ことによりジフェニルメタンジイソシアネートから得ら
れる生成物を約30重量%含有する50g/Lあるいは
100g/Lの分散剤を仕上げ加工浴液の調製のために
使用する。
率を測定する(ISO6330−1984)。使用例1
5〜18で仕上げ加工した羊毛織布あるいは未処理の羊
毛織布は、5A−洗濯の後に表4に記載の収縮率(%)
(ISO 6330−1984)を示す。
毛布の面積収縮が低減され、しかもそれが顕著であるこ
とが判る。
Claims (21)
- 【請求項1】 以下の方法段階: a)ジイソシアネートまたはジイソシアネート混合物
(成分I)と炭素原子数2〜8の1種類以上のアルコー
ルおよび/またはかゝるアルコールの1種類以上のモノ
−および/またはジエーテル(成分II)との反応段階、
ただしこれらのアルコールあるいはそれのエーテルは少
なくとも2つのアルコール性水酸基を持ち、かつ2つよ
り多いC−O−C結合を有しておらずそしてこの反応
を、生じる生成物が未だ遊離のイソシアネート基を有し
ている様に実施する b)段階a)で得られた生成物と二つ以上のアルコール
性水酸基を有している有機アミンまたはかゝるアミンの
混合物との反応段階、ただしこの反応は段階a)あるい
はb)で使用されるアルコール、エーテルおよびアミン
の少なくとも1種類のアルコール、エーテルまたはアミ
ンが3つ以上のアルコール性水酸基を含有するという条
件のもとで、生じる生成物が未だ遊離のイソシアネート
基を有している様に実施する c)段階b)で得られた生成物の遊離イソシアネート基
をブロック剤との反応によってブロックする段階、 d)場合によっては段階c)で得られる生成物を水に分
散させそしてpH値を調整する段階によって得られる組
成物。 - 【請求項2】 段階a)、b)の反応および/または段
階c)のブロック反応を均一の液相、好ましくは溶剤中
で実施しそして場合によっては溶剤を好ましくは段階
d)の分散処理の後に除く請求項1に記載の組成物。 - 【請求項3】 溶剤としてケトン、好ましくは、メチル
イソブチルケトンを使用する請求項2に記載の組成物。 - 【請求項4】 段階a)、b)の反応および/または段
階c)のブロック反応を触媒の存在下に実施し、その際
に触媒として好ましくは有機錫化合物を使用する請求項
1〜3のいずれか一つに記載の組成物。 - 【請求項5】 段階a)では1当量のイソシアネートに
対して0.1〜0.5、好ましくは0.3〜0.5当量
のアルコール性水酸基をそして段階b)では段階a)で
使用されたイソシアネート基1当量に対して0.05〜
0.5、好ましくは0.05〜0.3当量のアルコール
性水酸基を使用し、その際に好ましくは段階a)で使用
されたイソシアネート基1当量に対して段階a)および
b)で使用されるアルコール性水酸基の当量合計が0.
7を超えない、請求項1〜4のいずれか一つに記載の組
成物。 - 【請求項6】 段階a)で芳香族ジイソシアネート、好
ましくはジフェニルメタン−4、4’−ジイソシアネー
トまたはトルイレンジイソシアネートまたはこれらのイ
ソシアネートの混合物を使用する、請求項1〜5のいず
れか一つに記載の組成物。 - 【請求項7】 段階b)で有機アミンとして一般式
(A) R3-y N(R’−OH)y (A) [式中、Rは炭素原子数1〜18、好ましくは1〜4の
アルキル残基であり、 R’は炭素原子数2〜4の直鎖状のまたは枝分かれした
アルキレン残基でありそしてyは2または3の数であ
る。]で表される化合物を使用する、請求項1〜6のい
ずれか一つに記載の組成物。 - 【請求項8】 アミンとしてN−メチルジエタノールア
ミンまたはトリエタノールアミンを使用する請求項7に
記載の組成物。 - 【請求項9】 段階a)で成分IIとして1、1、1−ト
リメチロールプロパンまたは1,2−プロピレングリコ
ール、または1,2−プロピレングリコールと1,2−
プロピレングリコールの1種類以上のモノ−またはジエ
ーテルとの混合物を使用する請求項1〜8のいずれか一
つに記載の組成物。 - 【請求項10】 段階a)で成分Iとしてジイソシアネ
ートまたはジイソシアネートの混合物を、このジイソシ
アネートまたはジイソシアネート混合物と二価のアルコ
ールまたはかゝるアルコールおよびかゝるアルコールの
モノ−および/またはジエーテルより成る混合物と反応
させることによって得られる遊離イソシアネート基含有
反応生成物の存在下に使用する請求項1〜9のいずれか
一つに記載の組成物。 - 【請求項11】 段階a)で成分Iとしてジイソシアネ
ートと、このジイソシアネートと1,2−プロピレング
リコールとの反応または1,2−プロピレングリコール
と1,2−プロピレングリコールの1種類以上のモノ−
および/またはジエーテルとの混合物との反応によって
得られる遊離イソシアネート基含有反応生成物との混合
物を使用する請求項1〜10のいずれか一つに記載の組
成物。 - 【請求項12】 ジイソシアネートとそれの反応生成物
との混合物を、ジイソシアネートと1,2−プロピレン
グリコールとの反応、または1,2−プロピレングリコ
ールと1,2−プロピレングリコールの1種類以上のモ
ノ−および/またはジエーテルとの混合物とジイソシア
ネートとの反応を1当量のイソシアネート基当り0.1
〜0.3当量のアルコール性水酸基の割合で行うことに
よって得られる請求項11に記載の組成物。 - 【請求項13】 段階a)およびb)の反応を0〜15
0℃、好ましくは20〜90℃、特に好ましくは40〜
80℃の温度範囲で実施する請求項1〜12のいずれか
一つに記載の組成物。 - 【請求項14】 段階c)のブロック反応を0〜100
℃、好ましくは20〜90℃、特に好ましくは40〜8
0℃の温度範囲で実施する請求項1〜13のいずれか一
つに記載の組成物。 - 【請求項15】 段階c)でのブロック剤としてケトン
オキシム、好ましくはブタノンオキシムを使用する請求
項1〜14のいずれか一つに記載の組成物。 - 【請求項16】 段階a)で成分Iを三価以上の多価ア
ルコールと反応させて未だイソシアネート基を有する生
成物を得、得られたこの生成物を次に段階b)において
式(B) R”N(CH2 CH2 OH)2 (B) [式中、R”は炭素原子数1〜4のアルキル基であ
る。]で表される化合物と反応させて未だ遊離イソシア
ネート基を持つ生成物を得る請求項1〜15のいずれか
一つに記載の組成物。 - 【請求項17】 段階c)の後に得られる生成物を1種
類以上の分散剤の使用下に、特に有利には平均10〜5
0個、好ましくは25〜40個のエチレンオキシド単位
を持つエトキシル化ヒマシ油の使用下に水に分散させる
請求項1〜16のいずれか一つに記載の組成物。 - 【請求項18】 請求項1〜17のいずれか一つに記載
の組成物を繊維物質、好ましくは織製または編製された
平らな繊維製品の処理に用いる方法。 - 【請求項19】 繊維物質が天然−または再生セルロー
ス、動物起源の繊維、好ましくは羊毛、合成有機繊維ま
たはそれらの混合物より成る請求項18に記載の方法。 - 【請求項20】 組成物をペルフルオロアルキル基含有
ポリマーと組み合わせて、場合によっては他の物質の添
加下に使用する請求項18または19に記載の方法。 - 【請求項21】 組成物を水性分散物の状態で繊維物質
に適用させる請求項18〜20のいずれか一つに記載の
方法。
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
DE19715416A DE19715416A1 (de) | 1997-04-14 | 1997-04-14 | Umsetzungsprodukte von Isocyanaten mit Hydroxyverbindungen für die Textilveredelung |
DE19715416:6 | 1997-04-14 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
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