JPH10306110A - 光硬化型組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 光硬化感度を向上させ、小さな光硬化エネル
ギーによっても、十分な硬化性を確保できるとともに、
高速に画像を記録することができる光硬化型組成物を提
供すること。 【解決手段】 感光性記録材料は、ラジカル重合性不飽
和基含有化合物と、金属アレーン錯体と、芳香族スルホ
ニウム塩とを有する化合物であるので、光硬化感度を向
上させ、小さな光硬化エネルギーによっても、十分な硬
化性を確保できるとともに、高速に画像を記録すること
ができる。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、記録用インク、画
像記録用光硬化型マイクロカプセル、感光性塗料等に用
いられる光硬化型組成物に関し、特に、高感度の硬化反
応を示す光硬化型組成物に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】従来、光硬化型組成物は、印刷インキ、
印刷版、プリント基板用レジスト用等の目的で開発され
ている。その中でも特に高感度な光硬化型組成物とし
て、例えば、２，４，５―トリフェニルイミダゾリル二
量体と遊離基発生剤とを光重合開始系に使用したもの及
び２，４，５―トリフェニルイミダゾリル二量体とｐ−
アミノフェニルケトンとを光重合開始系に使用したもの
等が開発されている。

【０００３】また、可視光に対して感度を有する光硬化
型組成物として、例えば、染料と脂肪族アミンとの複合
開始系、ヘキサアリールビイミダゾールとラジカル発生
剤および染料の系、ヘキサアリールビイミダゾールとｐ
−ジアルキルアミノベンジリデンケトンの系、環状シス
ーα―ジカルボニル化合物と染料の系、カルボニル化合
物と三級アミンの系、置換―トリアジンとメロシアニン
色素の系、ビイミダゾールとイミダノンの系、ヘキサア
リールビイミダゾールとｐ―ジアルキルアミノスチルベ
ン誘導体の系、ヘキサアリールビイミダゾールとｐ―ジ
アルキルアミノシンナミリデン誘導体の系、トリアジン
誘導体とシアニン染料の系、トリアジン誘導体とチアピ
リリウム塩の系、ヘキサアリールビイミダゾールとｎ―
ジアルキルスチルベンゼン誘導体またはｐ−ジアルキル
アミノフェニルブタジエニル誘導体とチオール化合物の
系、ケトン置換誘導体と有機ペルオキシドの系、α―ジ
ケトンとメルカプトカルボン酸の系、α―ジケトンとポ
リスルフィドの系等を光重合開始系に使用したものが開
発されている。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、前記単
独もしくは複合の光重合開始剤を使用した光硬化型組成
物は、光硬化感度が悪いため、画像記録においては、短
時間で十分に硬化しないという問題があった。

【０００５】本発明は、上述した問題を解決するために
なされたものであり、光硬化感度を向上させ、小さな光
硬化エネルギーによっても、十分な硬化性を確保できる
とともに、高速に画像を記録することができる光硬化型
組成物を提供することを目的としている。

【０００６】

【課題を解決するための手段】この目的を達成するため
に、本発明の光硬化型組成物は、光を照射して硬化させ
るものを対象として、特に、ラジカル重合性不飽和基含
有化合物と、金属アレーン錯体と、芳香族スルホニウム
塩とを有する化合物としたことを特徴としている。

【０００７】上記構成を有する本発明の記載の感光性記
録材料は、ラジカル重合性不飽和基含有化合物と、金属
アレーン錯体と、芳香族スルホニウム塩とを有する化合
物であるので、光硬化感度を向上させ、小さな光硬化エ
ネルギーによっても、十分な硬化性を確保できるととも
に、高速に画像を記録することができる。

【０００８】

【発明の実施の形態】以下、本発明の実施の形態につい
て詳細に説明する。

【０００９】本発明に用いられる光硬化型組成物は、ラ
ジカル重合性不飽和基含有化合物、金属アレーン錯体及
び芳香族スルホニウム塩とを有する化合物である。

【００１０】ラジカル重合性不飽和基含有化合物は、例
えば、エチレン系不飽和基を有する化合物、エポキシ基
を有する化合物等であるが、光重合速度が比較的速いエ
チレン系不飽和基を有する化合物が特に望ましい。

【００１１】エチレン系不飽和基を有する化合物は、例
えば、アクリル酸及びその塩、アクリル酸エステル類、
アクリルアミド類、メタクリル酸及びその塩、メタクリ
ル酸エステル類、メタクリルアミド類、無水マレイン
酸、マレイン酸エステル類、イタコン酸エステル類、ス
チレン類、ビニルエーテル類、ビニルエステル類、Ｎ−
ビニル複素環類、アリルエーテル類、アリルエステル
類、及びこれらの誘導体等であるが、光重合速度が比較
的速いアクリル酸エステル類、もしくはメタクリル酸エ
ステル類が特に望ましい。

【００１２】アクリル酸エステル類は、例えば、ブチル
アクリレート、シクロヘキシルアクリレート、エチルヘ
キシルアクリレート、ベンジルアクリレート、フルフリ
ルアクリレート、エトキシエチルアクリレート、トリシ
クロデカニルオキシアクリレート、ノニフェニルオキシ
エチルアクリレート、ヘキサンジオールアクリレート、
１，３ージオキソランアクリレート、ヘキサンジオール
ジアクリレート、ブタンジオールジアクリレート、ネオ
ペンチルグリコールジアクリレート、ポリエチレングリ
コールジアクリレート、トリシクロデカンジメチロール
ジアクリレート、トリプロピレングリコールジアクリレ
ート、ビスフェノールＡジアクリレート、ペンタエリス
リトールトリアクリレート、ジペンタエリスリトールヘ
キサアクリレート、ジペンタエリスリトールのカプロラ
クトン付加物のヘキサアクリレート、トリメチロールプ
ロパントリアクリレート、トリメチロールプロパンのプ
ロピレンオキサイド付加物のトリアクリレート、ポリオ
キシエチレン化ビスフェノールＡのジアクリレート、ポ
リエステルアクリレート、ポリウレタンアクリレート等
である。

【００１３】メタクリル酸エステル類は、例えば、ブチ
ルメタクリレート、シクロヘキシルメタクリレート、エ
チルヘキシルメタクリレート、ベンジルメタクリレー
ト、フルフリルメタクリレート、エトキシエチルメタク
リレート、トリシクロデカニルオキシメタクリレート、
ノニフェニルオキシエチルメタクリレート、ヘキサンジ
オールメタクリレート、１，３ージオキソランメタクリ
レート、ヘキサンジオールジメタクリレート、ブタンジ
オールジメタクリレート、ネオペンチルグリコールジメ
タクリレート、ポリエチレングリコールジメタクリレー
ト、トリシクロデカンジメチロールジメタクリレート、
トリプロピレングリコールジメタクリレート、ビスフェ
ノールＡジメタクリレート、ペンタエリスリトールトリ
メタクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサメタク
リレート、ジペンタエリスリトールのカプロラクトン付
加物のヘキサメタクリレートである。

【００１４】また、メタクリル酸エステル類は、例え
ば、トリメチロールプロパントリメタクリレート、トリ
メチロールプロパンのプロピレンオキサイド付加物のト
リメタクリレート、ポリオキシエチレン化ビスフェノー
ルＡのジメタクリレート、ポリエステルメタクリレー
ト、ポリウレタンメタクリレート等である。

【００１５】また、これらの重合性化合物は、単独のも
のでもよいが、２種以上のものを混合したものであって
もよい。

【００１６】特に、前記アクリル酸エステル類及びメタ
クリル酸エステル類は、分子中に不飽和基であるアクリ
ロイル基を３個以上有する、ペンタエリスリトールトリ
アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレ
ート、ジペンタエリスリトールのカプロラクトン付加物
のヘキサアクリレート、トリメチロールプロパントリア
クリレート、トリメチロールプロパンのプロピレンオキ
サイド付加物のトリアクリレートのうち少なくとも一種
を含めることが望ましい。

【００１７】さらに、光硬化型組成物には、下記一般式

【００１８】

【化１】

【００１９】（上記一般式中、Ｍは、Ｆｅ、Ｎｉ、Ｃｏ
等の金属を示し、Ｘは、ＢＦ₄、ＰＦ₆、ＡｓＦ₆、Ｓｂ
Ｆ₆等の塩基性イオン物質を示し、Ｙは、ベンゼン環を
少なくとも１つ含む基を示す。）で表される金属アレー
ン錯体が含有される。

【００２０】ラジカル重合性不飽和基含有化合物は、金
属アレーン錯体を約０．０１乃至約２０重量％、より望
ましくは１乃至１０重量％の比率で含有する。通常、１
重量％以下の比率では、光重合反応が生じ難く、また、
１０重量％以上の比率では、感度が向上しない。

【００２１】また、硬化型組成物の感光感度、特に、波
長に対する感光特性を改善するために、増感色素を併せ
て用いてもよい。増感色素には、キサンテン系染料、ク
マリン系染料、メロシアニン系染料、チアジン系染料、
アジン系染料、メチン系染料、オキサジン系染料、フェ
ニルメタン系染料、シアニン系染料、アゾ系染料、アン
トラキノン系染料、ピラゾリン系染料、スチルベン系染
料、キノリン系染料等を使用することができる。

【００２２】また、光発色物質として顔料が使用され
る。顔料は、市販されているものの他、顔料便覧等の書
物（例えば、「最新顔料便覧」日本顔料技術協会編集、
昭和５２年刊行）、もしくは文献に記載されたものの中
から、色目が適切なものが分散して用いられる。

【００２３】特に、イエローには、モノアゾ、ジスア
ゾ、アゾカルシウムレーキ、アゾバリウムレーキを、マ
ゼンタには、キナクリドン、カルシウムレーキを、シア
ンには、フタロシアニン等を使用するのが望ましい。

【００２４】本発明の光硬化型組成物には、下記一般式

【００２５】

【化２】

【００２６】（上記一般式中、Ｘ₂は、ハロゲンイオ
ン、ＯＨ、ＨＳＯ₄、ＢＦ₄、ＰＦ₆、ＡｓＦ₆、ＳｂＦ₆
等の一価の陰イオンを示す。）で表される芳香族スルホ
ニウム塩が含有される。

【００２７】例えば、臭化トリフェニルスルホニウム、
塩化トリフェニルスルホニウム、トリフェニルスルホニ
ウムテトラフルオロボレート、トリフェニルスルホニウ
ムヘキサフルオロホスフェート、トリフェニルスルホニ
ウムヘキサフルオロアンチモネート等が含有される。

【００２８】その他、本発明の光硬化型組成物の溶解度
を調整する目的で、適当な極性を有する有機溶剤を併用
することもできる。

【００２９】また、光硬化型組成物には、その他必要に
応じて加熱重合防止剤、増感剤及び界面活性剤等を添加
してもよいが、感光性材料の感光特性を妨げるものであ
ってはならない。

【００３０】以下、本発明を具体化した実施例を説明す
る。

【００３１】 （実施例） （ａ）ラジカル重合性不飽和基含有化合物（１対１配合比率のもの） ジペンタエリスリトールポリアクリレート フェニルグリシジルエーテルアクリレート 計１００重量％ （ｂ）光重合開始剤 鉄アレーン錯体 ３重量％ 芳香族スルホニウム塩 １重量％ （ｃ）波長増感色素 スクアリリウム系染料 ０．３重量％ （ｄ）感度増感剤 ２，６―ジイソプロピル−Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリン １．５重量％ を混合し、１００℃で加熱混練して光硬化型組成物を製
造した。その組成物を厚みが５０μｍのポリエステルシ
ートにバーコーターで塗布し、塗布面を同じポリエステ
ルシートでカバーし試料を作製した。

【００３２】この塗布皮膜は、スクアリリウム系色素に
より青色を呈し、赤色光にピーク感度を有するので、分
光感度計で波長６５０ｎｍに於ける光硬化エネルギーを
測定して、感度及び硬化性の尺度とした。

【００３３】実施例と比較例との評価結果を表１に示
す。

【００３４】

【表１】

【００３５】（比較例１）実施例から芳香族スルホニウ
ム塩を除いて、実施例と同様の方法で光硬化型組成物を
製造した。その結果、波長６５０ｎｍにおいての光硬化
エネルギーは、２，１００ｅｒｇ・ｃｍ^-2であった。

【００３６】（比較例２）実施例から鉄アレーン錯体を
除いて、実施例と同様の方法で光硬化型組成物を製造し
た。その結果、光重合反応は起こらず、硬化しなかっ
た。

【００３７】表１より明らかなように、芳香族スルホニ
ウム塩を添加していない比較例１と比較して、芳香族ス
ルホニウム塩を添加した実施例１〜５は、光硬化エネル
ギー値が低い値を示し、短時間で硬化することが確認さ
れた。同じ光硬化エネルギーであれば、本実施例の光硬
化型組成物の方が、比較例のものよりも硬化スピードは
速い。

【００３８】従って、光を照射して硬化させる光硬化型
組成物を、ラジカル重合性不飽和基含有化合物と、金属
アレーン錯体と、芳香族スルホニウム塩とを有する化合
物としたことにより、光硬化感度を向上させ、小さな光
硬化エネルギーによっても、十分な硬化性を確保できる
ことが確認できた。

【００３９】なお、本発明は、前記実施の形態に限定さ
れるものではなく、請求の範囲を逸脱しない範囲におい
て構成や作用を変更することができる。例えば、本発明
の光硬化型組成物をマイクロカプセルに内包するように
してもよい。

【００４０】また、金属アレーン錯体のベンゼン環が置
換基を有してもよいし、トリフェニルスルホニウムのフ
ェニル基が置換基を有していてもよい。

【００４１】さらに、フェニル基がナフチル等の多環基
であってもよく、それらが置換基を有していてもよい。

【００４２】

【発明の効果】以上説明したことから明かなように、本
発明の光硬化型組成物は、ラジカル重合性不飽和基含有
化合物と、金属アレーン錯体と、芳香族スルホニウム塩
とを有する化合物であるので、金属アレーン錯体と芳香
族スルホニウム塩との相乗効果により、光硬化感度を向
上させ、小さな光硬化エネルギーによっても、十分な硬
化性を確保できるとともに、高速に画像を記録すること
ができる。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 光を照射して硬化させる光硬化型組成物
   において、 ラジカル重合性不飽和基含有化合物と、金属アレーン錯
   体と、芳香族スルホニウム塩とを有する化合物としたこ
   とを特徴とする光硬化型組成物。