JPH10291365A

JPH10291365A - 多色インクセット及びインクジェット記録方法

Info

Publication number: JPH10291365A
Application number: JP10352697A
Authority: JP
Inventors: Toshiki Yui; 俊毅由井; Junji Suzuki; 淳司鈴木; Nobuyuki Ichizawa; 信行一澤; Kunichi Yamashita; 勲一山下; Takeshi Hashimoto; 健橋本
Original assignee: Fuji Xerox Co Ltd
Current assignee: Fujifilm Business Innovation Corp
Priority date: 1997-04-21
Filing date: 1997-04-21
Publication date: 1998-11-04
Also published as: US6033463A

Abstract

(57)【要約】【課題】耐水性等に優れ、紙種に関係なく、滲みがな
く鮮明で適度な画像濃度のカラー画像を高速で定着性よ
く得るのに好適な多色インクセットの提供。【解決手段】カルボン酸構造又はカルボン酸塩構造が
表面に露出する水不溶性色材と、水と、水溶性有機溶媒
とを少なくとも含有し、２０℃における表面張力が３０
〜６０ｍＮ／ｍである黒インク、並びに、シアン、マゼ
ンタ及びイエローから選択される１種以上の水溶性色材
と、水と、水溶性有機溶媒とを少なくとも含有し、２０
℃における表面張力が２０〜５０ｍＮ／ｍでありかつ前
記黒インクの表面張力よりも低く、前記水溶性色材の５
０重量％以上が、２０℃における水への溶解度が１０重
量％以下であるカラーインクを含むことを特徴とする多
色インクセットである。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、インクジェット記
録方法に好適な多色インクセット、及び該多色インクセ
ットを用いたインクジェット記録方法に関する。

【０００２】

【従来の技術】ノズル、スリットあるいは多孔質フィル
ム等から液体あるいは溶融固体インクを吐出し、紙、
布、フィルム等に記録を行うインクジェット方式のプリ
ンターは、小型、安価、静寂性等の種々の利点があり、
黒色等の単色あるいはフルカラーのプリンターとして多
く市販されている。これらの中でも、圧電素子を用いた
ピエゾインクジェット方式、あるいは、熱エネルギーを
作用させて液滴を形成し記録を行う熱インクジェット方
式は、高速印字、高解像度が得られる、等の多くの利点
を有している。

【０００３】インクジェット記録方法におけるカラー化
では、黒、シアン、マゼンタ、イエロー等のインクを用
いることが一般的であるが、これらのインクについて
は、（１）いかなる紙におても１次色、２次色のいずれ
も滲みのない鮮明な画像が得られること、（２）黒文字
画像が鮮明で滲みがないこと、（３）画像の保存安定
性、特に耐水性、耐光性がよいこと、（４）画像の定着
性がよいこと、（５）いかなる紙においても異色間の滲
みがないこと、（６）画像の抜け、欠けがないこと、等
の多くの特性が要求される。

【０００４】これら所望のインク諸特性を満足させる
為、従来から多くの提案がされ、かつ実行されている。
例えば、特開平３−１２２１７１号公報、ＵＳＰ５，１
８５，０３４号明細書、ＵＳＰ５，１４５，５１９号明
細書、ＵＳＰ５，２７３，５７３号明細書、ＵＳＰ５，
１４３，５４７号明細書等においては、特定の染料を組
合せることによりインクジェット記録専用のコート紙上
で良好な色調が得られることが報告されている。しか
し、これらの場合、普通紙上での色調が十分でない、あ
るいは特に黒色の文字画像が鮮明でない、ＯＨＰシート
上の色再現が良好でない、画像の耐水性、耐光性が十分
でない、等の問題がある。

【０００５】インクジェット記録方法における、画像の
保存安定性、特に耐水性を改善する多くの提案がなされ
ており、また実行されている。例えば、水溶性染料の親
水基としてカルボン酸基を用いた染料、所謂「高耐水性
染料」を用いることが行われている。しかし、この場合
でも、主に文字の印字に用いられる黒インクは水がかか
ると判読不能となり、耐水性が依然として十分でないと
いう問題がある。このため、色材として顔料を用いるこ
とも提案されている。しかし、この場合、ほぼ十分な耐
水性、耐光性が得られるものの、特にカラー画像で鮮明
な画像が得られない、プリントノズル先端で詰まりが生
じ易く、画像の抜け・欠けが発生し易い、あるいは画像
の定着性が悪い等、信頼性に問題がある。

【０００６】一方、鮮明な画像を得るため黒インクのみ
を顔料分散インクとし、カラーインクを染料インクとす
る多色インクセットを用いたインクジェット記録装置も
市販されている。黒インクを顔料分散インクにすること
は、耐水性及び画質改善に非常に効果的ではあるもの
の、しかしながら、この場合には、紙、フィルム等の被
記録材への定着性に問題がある。ここで、かかる定着性
を改善するためにインク中にバインダーとなる成分を添
加すると、目詰まりが発生し易くなるため、定着性を大
幅に改善するのに十分な量の当該成分をインク中に添加
させることはできない一方、インクを紙中に十分浸透さ
せると、定着性は改善されるが、画像濃度の低下、画像
滲みが増加する等の問題が生じてしまう。

【０００７】黒インクの場合、文字画像をプリントする
場合が多いため、特に画像の太り、滲みを防止する観点
から、表面張力を高めに設定し、紙への浸透に１０秒以
上要するように設計される。このような黒インクを用い
て、特に普通紙上にフルカラー画像を記録すると、異色
間で滲みが生じてしまうという問題がある。このため、
従来から多くの提案がなされている。例えば、ＵＳＰ
５，１９８，０２３号明細書においては、アニオン染料
を含有する黒インクと、多価凝結剤と、カチオン染料を
含有するイエローインクとの組合せにより色間滲みを防
止することが提案されている。しかしながら、この場
合、インクの長期保存性に問題があり、熱インクジェッ
ト方式においてはヒーター上への焦げつき、所謂コゲー
ションが問題となる。

【０００８】また、特開平７−４７７６２号公報におい
ては、紙への浸透の遅いインクと浸透の速いインクとを
隣接して印字する際、浸透の速いインクと浸透の遅いイ
ンクとを同一位置に印字することにより色間滲みを改善
する方法が提案されている。しかし、この方法の場合、
画像の記録に時間がかかり、プリント速度の高速化を図
ることができないという問題がある。更に、紙をヒータ
で加熱する方法が提案されているが、この方法の場合、
消費電力が多くなり、コストがかかる等の問題がある。
しかも、これらの場合、特に写真並みの画像を得る目的
でカラーインクの染料濃度を０．１〜２．０重量％程度
にして、重ね打ちすることにより階調性を得る方法にお
いては、良好な効果が得られ難い。即ち、黒インクに隣
接する画像部において、単位面積当たりに多くのインク
が印字された部分に、異色画像中への滲み出しが顕著と
なり、好ましくない結果を生じてしまう。

【０００９】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、前記従来に
おける諸問題を解決し、以下の目的を達成することを目
的とする。即ち、本発明は、前記所望のインク諸特性を
満足し、耐水性、耐光性等に優れ、いかなる紙において
も滲みがなく鮮明で適度な画像濃度を有するカラー画像
を高速で定着性よく得るのに好適な、多色インクセット
及びインクジェット記録方法を提供することを目的とす
る。

【００１０】

【解決を解決するための手段】前記課題を解決するため
の手段は、以下の通りである。即ち、＜１＞カルボン酸構造又はカルボン酸塩構造が表面に
露出する水不溶性色材と、水と、水溶性有機溶媒とを少
なくとも含有し、２０℃における表面張力が３０〜６０
ｍＮ／ｍである黒インク、並びに、シアン、マゼンタ及
びイエローから選択される１種以上の水溶性色材と、水
と、水溶性有機溶媒とを少なくとも含有し、２０℃にお
ける表面張力が２０〜５０ｍＮ／ｍでありかつ前記黒イ
ンクの表面張力よりも低く、前記水溶性色材の５０重量
％以上が、２０℃における水への溶解度が１０重量％以
下であるカラーインクを含むことを特徴とする多色イン
クセットである。

【００１１】＜２＞水不溶性色材が、カーボンブラッ
クから選択される前記＜１＞に記載の多色インクセット
である。＜３＞カーボンブラックの一次粒径が１０〜６０ｎｍ
であり、カーボンブラックの黒インク中の体積平均粒径
が２０〜３００ｎｍである前記＜２＞に記載の多色イン
クセットである。＜４＞水不溶性色材が、カルボン酸構造又はカルボン
酸塩構造を少なくとも含む分散剤で処理されてなる前記
＜１＞から＜３＞のいずれかに記載の多色インクセット
である。＜５＞分散剤が、高分子分散剤である前記＜４＞に記
載の多色インクセットである。＜６＞高分子分散剤の重量平均分子量が、１０００〜
１００００である前記＜５＞に記載の多色インクセット
である。＜７＞黒インクの２０℃における粘度が、１．５〜
５．０ｍＰａｓである前記＜１＞から＜６＞のいずれか
に記載の多色インクセットである。＜８＞黒インクにおける水不溶性色材の含有量が、２
〜１０重量％である前記＜１＞から＜７＞のいずれかに
記載の多色インクセットである。

【００１２】＜９＞シアンが、下記一般式（Ａ）で表
されるフタロシアニン化合物及び一般式（Ｂ）で表され
るフタロシアニン化合物から選択され、マゼンタが、下
記一般式（Ｃ）で表される化合物から選択され、イエロ
ーが、Ｃ．Ｉ．ダイレクトイエロー（Ｄｉｒｅｃｔ
Ｙｅｌｌｏｗ）１４４、Ｃ．Ｉ．ダイレクトイエロ
ー（ＤｉｒｅｃｔＹｅｌｌｏｗ）８６及び下記一般
式（Ｄ）で表される化合物から選択される前記＜１＞か
ら＜８＞のいずれかに記載の多色インクセットである。

【００１３】一般式（Ａ）Ｐｃ（ＳＯ₃Ｈ）_t（ＳＯ₂−ＮＲ¹−Ｌ−ＮＲ²−Ｘ−Ｎ
Ｒ³−Ｇ）_q 一般式（Ａ）において、Ｐｃは、金属を含有するフタロ
シアニン核を表す。Ｒ ¹、Ｒ²及びＲ³は、互いに同一
であってもよいし異なっていてもよく、それぞれＨ、ア
ルキル基又は置換アルキル基を表す。Ｌは、２価の有機
結合基を表す。Ｇは、−ＣＯＳＨ及び−ＣＯＯＨから選
択される少なくとも１つの置換基で置換された無色の有
機基を表す。ｔ＋ｑは３〜４を表す。Ｘは、カルボニル
基、下記式（ａ）で表される基、下記式（ｂ）で表され
る基、又は下記式（ｃ）で表される置換基である。

【００１４】

【化８】

【００１５】ここで、Ｚは、−ＮＲ⁴Ｒ⁵、−ＳＲ⁶又
は−ＯＲ⁶を表す。Ｙは、Ｈ、Ｃｌ、Ｚ、−ＳＲ⁷又は
−ＯＲ⁷を表す。Ｅは、Ｃｌ又は−ＣＮを表す。Ｒ⁴、
Ｒ⁵、Ｒ⁶及びＲ⁷は、Ｈ、アルキル基又は置換アルキ
ル基を表す。一般式（Ｂ）

【００１６】

【化９】

【００１７】一般式（Ｂ）において、Ｐｃは、金属を含
有するフタロシアニン核を表す。Ｒ ¹は、Ｈ、アルキル
基、置換アルキル基、アルケニル基、置換アルケニル
基、アラルキル基又は置換アラルキル基を表す。Ｒ
²は、Ｈ、アルキル基、アルコキシ基、ハロゲン基、ア
ミノ基又は置換アミノ基を表す。ｔ＋ｑは３〜４を表
す。なお、一般式（Ｂ）においては、−ＣＯＳＨ及び−
ＣＯＯＨから選択される基を−ＳＯ₃Ｈと同数以上有す
る。一般式（Ｃ）Ａｒ¹-Ｎ＝Ｎ−Ｊ−Ｘ-(ＮＲ¹−Ｌ−ＮＲ²−Ｘ) _n−Ｊ
−Ｎ＝Ｎ−Ａｒ² 一般式（Ｃ）において、Ｊは、下記式で表される２価の
置換基を表す。

【００１８】

【化１０】

【００１９】Ａｒ¹及びＡｒ²は、互いに同一であって
もよいし異なっていてもよく、アリール基又は置換アリ
ール基を表す。Ａｒ¹及びＡｒ²の少なくと一方は、−
ＣＯＳＨ及び−ＣＯＯＨから選択される置換基を少なく
とも１つ有する。Ｒ¹及びＲ²は、互いに同一であって
もよいし異なっていてもよく、Ｈ、アルキル基、置換ア
ルキル基、アルケニル基又は置換アルケニル基を表す。
Ｌは、２価の有機結合基を表す。ｎは、０又は１を表
す。Ｘは、カルボニル基、下記式（１）で表される基、
下記式（２）で表される基、又は下記式（３）で表され
る基を表す。

【００２０】

【化１１】

【００２１】ここで、Ｚは、−ＮＲ³Ｒ⁴、−ＳＲ⁵又
は−ＯＲ⁵を表す。Ｙは、Ｈ、Ｃｌ、Ｚ、−ＳＲ⁶又は
−ＯＲ⁶を表す。Ｅは、Ｃｌ又は−ＣＮを表す。Ｒ³、
Ｒ⁴、Ｒ⁵及びＲ⁶は、互いに同一であってもよいし異
なっていてもよく、Ｈ、アルキル基、置換アルキル基、
アルケニル基、置換アルケニル基、アラルキル基又は置
換アラルキル基を表す。Ｒ³及びＲ⁴は、これらが結合
したＮ原子と共に５員環又は６員環を形成していてもよ
い。一般式（Ｄ）

【００２２】

【化１２】

【００２３】一般式（Ｄ）において、Ａｒ¹及びＡｒ²
は、互いに同一であってもよいし異なっていてもよく、
アリール基又は置換アリール基を表す。Ａｒ¹及びＡｒ
²の少なくと一方は、−ＣＯＳＨ及び−ＣＯＯＨから選
択される置換基を少なくとも１つ有する。Ｊ¹及びＪ²
は、互いに同一であってもよいし異なっていてもよく、
下記（１）で表される置換基、下記（２）で表される置
換基又は（３）で表される置換基を表す。

【００２４】

【化１３】

【００２５】ここで、Ｒ⁵は、Ｈ、アルキル基、置換ア
ルキル基、アルコキシハロゲン基、−ＣＮ、ウレイド基
及び−ＮＨＣＯＲ⁶から選択される置換基を表す。Ｒ⁶
は、Ｈ、アルキル基、置換アルキル基、アリール基、置
換アリール基、アラルキル基又は置換アラルキル基をを
表す。Ｔは、アルキル基を表す。Ｗは、Ｈ、−ＣＮ、−
ＣＯＮＲ¹⁰Ｒ¹¹、ピリジニウム基又は−ＣＯＯＨを表
す。ｍは、炭素数２〜８のアルキレン鎖を表す。Ｂは、
Ｈ、アルキル基又は−ＣＯＯＨを表す。Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ
³、Ｒ⁴、Ｒ¹⁰及びＲ¹¹は、互いに同一であってもよい
し異なっていてもよく、Ｈ、アルキル基又は置換アルキ
ル基を表す。Ｌは、２価の有機結合基を表す。Ｘは、カ
ルボニル基、下記（４）で表される置換基、下記（５）
で表される置換基又は下記（６）で表される置換基を表
す。

【００２６】

【化１４】

【００２７】ここで、Ｚは、−ＯＲ⁷、−ＳＲ⁷又は−
ＮＲ⁸Ｒ⁹を表す。Ｙは、Ｈ、Ｃｌ又は−ＣＮを表す。
Ｅは、Ｃｌ又は−ＣＮを表す。Ｒ⁷、Ｒ⁸及びＲ⁹は、
互いに同一であってもよいし異なっていてもよく、Ｈ、
アルキル基、置換アルキル基、アルケニル基、置換アル
ケニル基、アリール基、置換アリール基、アラルキル基
又は置換アラルキル基を表す。Ｒ⁸及びＲ⁹は、これら
が結合したＮ原子と共に５員環又は６員環を形成してい
てもよい。ｎは、１又は２を表す。なお、前記（５）に
おいて、−ＳＯ₃Ｈを有さない場合は、−ＣＯＳＨ及び
−ＣＯＯＨから選択された少なくとも２つの置換基を有
する。

【００２８】＜１０＞水溶性色材のカラーインクにお
ける含有量が、０．１〜８重量％である前記＜１＞から
＜９＞のいずれかに記載の多色インクセットである。＜１１＞黒インク及びカラーインクにおけるｐＨが、
６．０〜１０．０である前記＜１＞から＜１０＞のいず
れかに記載の多色インクセットである。＜１２＞記録信号に応じてオリフィスからインクの液
滴の吐出を行って記録を行うインクジェット記録方法に
おいて、該インクとして前記＜１＞から＜１１＞のいず
れかに記載の多色インクセットを用いることを特徴とす
るインクジェット記録方法である。＜１３＞インクの液滴の吐出を、加熱方式により行う
前記＜１２＞に記載のインクジェット記録方法である。＜１４＞加熱方式が、ポリイミド系樹脂を有してなる
ヘッドを用いて行う加熱方式である前記＜１３＞に記載
のインクジェット記録方法である。

【００２９】前記各課題を解決するための手段における
作用乃至機構は、必ずしも明らかではないが以下のよう
に推測される。前記＜１＞に記載の多色インクセットに
おいては、黒インクが、カルボン酸構造又はカルボン酸
塩構造が表面に露出する水不溶性色材を含有し、特定の
表面張力を有し、カラーインクが、水への溶解度が特定
範囲である水溶性色材を含有し、特定の表面張力を有す
るため、該黒インク及び該カラーインクの両方が、紙上
における、水蒸発による粘度増加速度と紙繊維中への拡
散速度とのバランスに優れる。このため、優れた定着性
と色再現性とが両立される。更にこの多色インクセット
においては、各色材同士の反発力が大きく、かつ乾燥後
又は粘度上昇後における再分散性、再溶解性等が著しく
悪い。このため、異なるインク同士を隣接しても互いに
混合することがない。その結果、色間滲みが大幅に抑制
される。

【００３０】前記＜２＞に記載の多色インクセットにお
いては、水不溶性色材がカーボンブラックから選択され
るため、該多色インクセットは、耐水性、耐光性が優
れ、かつ化学的に安定で取扱性に優れる。前記＜３＞に
記載の多色インクセットにおいては、カーボンブラック
の一次粒径が１０〜６０ｎｍであり、カーボンブラック
の黒インク中の体積平均粒径が２０〜３００ｎｍである
ため、該多色インクセットによると、容易に高画像が得
られる。前記＜４＞に記載の多色インクセットにおいて
は、水不溶性色材が、カルボン酸構造又はカルボン酸塩
構造を少なくとも含む分散剤により処理されてなるた
め、該多色インクセットは、分散安定性に優れ、ｐＨ等
によりその特性を容易に制御できる。前記＜５＞に記載
の多色インクセットにおいては、分散剤が高分子分散剤
であるため、該多色インクセットは、立体構造により分
散安定性を保つことができ、耐久性に優れる。前記＜６
＞に記載の多色インクセットにおいては、高分子分散剤
の重量平均分子量が、１０００〜１００００であるた
め、該多色インクセットは、分散安定性に優れると共
に、吐出安定性に優れる。前記＜７＞に記載の多色イン
クセットにおいては、黒インクの２０℃における粘度が
１．５〜５．０ｍＰａｓであるため、該多色インクセッ
トは、ノズルからのインクの流出が発生せず、吐出安定
性に優れる。前記＜８＞に記載の多色インクセットにお
いては、黒インクにおける水不溶性色材の含有量が２〜
１０重量％であるため、該多色インクセットは、特に良
好な画像濃度が得られる。

【００３１】前記＜９＞に記載の多色インクセットにお
いては、シアンが、前記一般式（Ａ）で表されるフタロ
シアニン化合物及び前記一般式（Ｂ）で表されるフタロ
シアニン化合物から選択され、マゼンタが、前記一般式
（Ｃ）で表される化合物から選択され、イエローが、
Ｃ．Ｉ．ＤｉｒｅｃｔＹｅｌｌｏｗ１４４、Ｃ．
Ｉ．ＤｉｒｅｃｔＹｅｌｌｏｗ８６及び前記一般式
（Ｄ）で表される化合物から選択されるため、該多色イ
ンクセットは、鮮明性に優れる。

【００３２】前記＜１０＞に記載の多色インクセットに
おいては、水溶性色材のカラーインクにおける含有量が
０．１〜８重量％であるため、該多色インクセットは、
良好な色バランスが得られる。前記＜１１＞に記載の多
色インクセットにおいては、黒インク及びカラーインク
におけるｐＨが６．０〜１０．０であるため、該多色イ
ンクセットは、保存安定性に優れる。

【００３３】前記＜１２＞に記載のインクジェット記録
方法においては、インクとして前記＜１＞から＜１１＞
のいずれかに記載の多色インクセットを用いるため、記
録紙上での滲みの少ない鮮明な画像が得られる。前記＜
１３＞に記載のインクジェット記録方法においては、イ
ンクの液滴の吐出を加熱方式により行うため、該インク
ジェット記録方法を装置に適用すると、簡易で安価なフ
ルカラープリンターを提供することができる。前記＜１
４＞に記載のインクジェット記録方法においては、加熱
方式がポリイミド系樹脂を有してなるヘッドを用いて行
う加熱方式であるため、耐熱性、耐久性に優れ、操作が
簡便である。

【００３４】

【発明の実施の形態】以下、本発明の多色インクセット
及びインクジェット記録方法について詳細に説明する。
本発明の多色インクセットは、特定の黒インクと特定の
カラーインクとを少なくとも含んでなり、本発明の目的
を害しない限りにおいて更に必要に応じて適宜選択した
その他の成分を含んでなる。

【００３５】（黒インク）前記黒インクは、水不溶性色
材と、水と、水溶性有機溶媒とを少なくとも含有する。 −水不溶性色材− 前記水不溶性色材としては、水に不溶な黒色の色材であ
る限り特に制限はなく、目的に応じて適宜選択すること
ができるが、例えば、黒色顔料、磁性体微粒子、油性染
料などが挙げられる。

【００３６】前記黒色顔料としては、例えば、カーボン
ブラック等が好適に挙げられる。前記カーボンブラック
としては、例えば、ファーネスブラック、ランプブラッ
ク、アセチレンブラック、チャンネルブラック等が挙げ
られる。前記カーボンブラックは、市販品を好適に使用
することができ、該市販品の具体例としては、Ｒａｖｅ
ｎ７０００、Ｒａｖｅｎ１０８０ＵＬＴＲＡ、Ｒａｖｅ
ｎ１０６０ＵＬＴＲＡ、Ｒａｖｅｎ７９０ＵＬＴＲＡ、
Ｒａｖｅｎ７８０ＵＬＴＲＡ、Ｒａｖｅｎ７６０ＵＬＴ
ＲＡ、Ｒａｖｅｎ５７５０、Ｒａｖｅｎ５２５０、Ｒａ
ｖｅｎ５０００ＵＬＴＲＡII、Ｒａｖｅｎ３５００、Ｒ
ａｖｅｎ２０００、Ｒａｖｅｎ１５００、Ｒａｖｅｎ１
２５０、Ｒａｖｅｎ１２００、Ｒａｖｅｎ１１９０ＵＬ
ＴＲＡII、Ｒａｖｅｎ１１７０、Ｒａｖｅｎ１２５５
（以上コロンビア社製）、Ｒｅｇａｌ４００Ｒ、Ｒｅｇ
ａｌ３３０Ｒ、Ｒｅｇａｌ６６０Ｒ、ＭｏｇｕｌＬ、
Ｍｏｎａｒｃｈ７００、Ｍｏｎａｒｃｈ８００、Ｍ
ｏｎａｒｃｈ８８０、Ｍｏｎａｒｃｈ９００、Ｍｏ
ｎａｒｃｈ１０００、Ｍｏｎａｒｃｈ１１００、Ｍ
ｏｎａｒｃｈ１３００、Ｍｏｎａｒｃｈ１４００、
ＢｌａｃｋＰｅａｒｌＬ、ＶａｌｃａｎＸＣ−７
２Ｒ、ＶａｌｃａｎＸＣ−７２（以上キャボット社
製）、ＣｏｌｏｒＢｌａｃｋＦＷ１，Ｃｏｌｏｒ
ＢｌａｃｋＦＷ２、ＣｏｌｏｒＢｌａｃｋＦＷ２
Ｖ、ＣｏｌｏｒＢｌａｃｋＦＷ１８、Ｃｏｌｏｒ
ＢｌａｃｋＦＷ２００、ＣｏｌｏｒＢｌａｃｋＳ
１５０、ＣｏｌｏｒＢｌａｃｋＳ１６０、Ｃｏｌｏ
ｒＢｌａｃｋＳ１７０、Ｐｒｉｎｔｅｘ３５、Ｐｒ
ｉｎｔｅｘＵ、ＰｒｉｎｔｅｘＶ、Ｐｒｉｎｔｅｘ１４
０Ｕ、Ｐｒｉｎｔｅｘ１４０Ｖ、ＳｐｅｃｉａｌＢｌ
ａｃｋ６、ＳｐｅｃｉａｌＢｌａｃｋ５、Ｓｐｅｃ
ｉａｌＢｌａｃｋ４Ａ、ＳｐｅｃｉａｌＢｌａｃ
ｋ４（以上デグッサ社製）、Ｎｏ．２５、Ｎｏ．３３、
Ｎｏ．４０、Ｎｏ．４７、Ｎｏ．５２、Ｎｏ．９００、
Ｎｏ．２３００、ＭＣＦ−８８、ＭＡ６００、ＭＡ７、
ＭＡ８、ＭＡ１００（以上三菱化学社製）等が挙げられ
る。

【００３７】前記磁性体微粒子としては、例えば、マグ
ネタイト、フェライト、チタンブラック等が挙げられ
る。前記油性染料としては、例えば、Ｃ．Ｉ．Ｓｏｌｖ
ｅｎｔＢｌａｃｋ−３、−５、−７、−２７、−２
８、−２９、−３４等が挙げられる。

【００３８】これらの水不溶性色材は、１種単独で使用
してもよいし、２種以上を併用してもよい。本発明にお
いて水不溶性色材は上述のものに限られず、更に、例え
ば黒色に着色したエマルジョン等を用いてもよい。

【００３９】本発明においては、これらの水不溶性色材
の中でも、ハンドリングの容易性、黒の色調等の点で、
カーボンブラックが特に好ましい。前記水不溶性色材の
一次粒径としては、通常１０〜６０ｎｍであり、１５〜
５０ｎｍが好ましい。また、前記水不溶性色材の体積平
均粒径としては、黒インク中において、通常２０〜３０
０ｎｍであり、３０〜２００ｎｍが好ましい。前記水不
溶性色材の一次粒径及び体積平均粒径が、前記好ましい
範囲内にあると、本発明の目的が効果的に達成できる点
で好ましい。

【００４０】なお、前記「一次粒径」は、例えば、電子
顕微鏡等を用いて測定することができ、電子顕微鏡等を
用いて測定した所謂算術一次粒子径を意味する。また、
前記「体積平均粒径」は、例えば、Ｍｉｃｒｏｔｒａｃ
社製ＵＰＡ９３４０等の測定装置を用いて測定すること
ができる。ここでの「体積平均粒径」の測定において
は、黒インクを希釈することなく「体積平均粒径」を測
定してもよいし、必要に応じて希釈してもよい。この測
定におけるパラメーターとしての粘度は、測定物の粘度
をそのまま用いている。

【００４１】前記水不溶性色材の黒インク中における含
有量としては、２〜１０重量％ｇａ好ましく、３〜８重
量％が好ましい。前記含有量が、２重量％未満であると
高濃度が得られ難く、１０重量％を越えるとインク粘度
が上昇し易く、吐出安定性が低下し易い。

【００４２】本発明における水不溶性色材は、カルボン
酸構造又はカルボン酸塩構造が表面に露出する水不溶性
色材である。前記カルボン酸構造又はカルボン酸塩構造
が表面に露出する水不溶性色材としては、例えば、色材
自体が官能基としてカルボン酸構造又はカルボン酸塩構
造を有するものや、カルボン酸構造又はカルボン酸塩構
造を少なくとも含む化合物を色剤の表面に吸着若しくは
結合させてなるもの等が挙げられる。

【００４３】前記カルボン酸構造又はカルボン酸塩構造
を少なくとも含む化合物としては、分子構造中にカルボ
ン酸構造又はカルボン酸塩構造を少なくとも含み、前記
水不溶性色材に結合して該水不溶性色材を黒インク中で
分散させることができる機能を有する限り特に制限はな
く、目的に応じて適宜選択することができるが、例え
ば、分散剤等が好適に挙げられる。

【００４４】前記分散剤としては、例えば、カルボン酸
構造又はカルボン酸塩構造を少なくとも含む、界面活性
剤、高分子分散剤等が挙げられる。本発明においては、
これらの中でも、以下に例示する分散剤が好ましく、後
述の実施例において用いた分散剤が特に好ましい。前記
高分子分散剤としては、例えば、親水性構造部と疎水性
構造部とを有する重合体等が好適に挙げられる。これら
の重合体は、縮合系重合体、付加重合体等のいずれであ
ってもよい。このような高分子分散剤の具体例として
は、親水基を有するα，β−エチレン性不飽和基を有し
てなるモノマーと、疎水基を有するα，β−エチレン性
不飽和基を有してなるモノマーとを適宜組み合せて共重
合した共重合体、親水基を有するα，β−エチレン性不
飽和基を有してなるモノマーを単独重合した単独重合体
などが挙げられる。

【００４５】前記親水基を有するα，β−エチレン性不
飽和基を有してなるモノマーとしては、例えば、カルボ
ン酸及び／又はカルボン酸塩構造を有するモノマーが好
適に挙げられ、具体的には、アクリル酸、メタクリル
酸、クロトン酸、イタコン酸、イタコン酸モノエステ
ル、マレイン酸などが挙げられる。前記疎水基を有する
α，β−エチレン性不飽和基を有してなるモノマーとし
ては、例えば、スチレン、α−メチルスチレン、ビニル
トルエン等のスチレン誘導体、アクリル酸アルキルエス
テル、メタクリル酸アルキルエステル、クロトン酸アル
キルエステル、イタコン酸アルキルエステル、イタコン
酸ジアルキルエステル、マレイン酸ジアルキルエステル
などが挙げられる。

【００４６】前記共重合体の高分子分散剤の好ましい例
としては、スチレン−マレイン酸共重合体、スチレン−
メタクリル酸共重合体、スチレン−アクリル酸共重合
体、ビニルナフタレン−マレイン酸共重合体、ビニルナ
フタレン−メタクリル酸共重合体、ビニルナフタレン−
アクリル酸共重合体、アクリル酸アルキルエステル−ア
クリル酸共重合体、メタクリル酸アルキルエステル−メ
タクリル酸共重合体、スチレン−メタクリル酸アルキル
エステル−メタクリル酸共重合体、スチレン−アクリル
酸アルキルエステル−アクリル酸共重合体などが挙げら
れる。

【００４７】本発明においては、前記単独重合体又は共
重合体の高分子分散剤に、更に、ポリオキシエチレン
基、スルホン酸基、リン酸基、水酸基等の置換基を有す
るモノマーを適宜共重合してもよい。また、該置換基を
有する共重合体を、該単独重合体又は共重合体の高分子
分散剤と混合し併用してもよい。但し、この場合におけ
る該共重合体の量としては、分散剤全体の重量に対し通
常３０重量％以下であり、２０重量％以下が好ましい。

【００４８】本発明においては、前記カーボンブラック
等の、酸性官能基を表面に有する水不溶性色材と前記分
散剤との親和性を高めて、該水不溶性色材の黒インク中
での分散安定性を良好にする観点から、カチオン性の官
能基を有するモノマーを前記重合体に適宜共重合しても
よい。前記カチオン性の官能基を有するモノマーとして
は、例えば、アルキルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチ
ルアミノエチルメタクリレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミ
ノエチルアクリレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノメタア
クリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノアクリルアミ
ド、ビニルピリジン、ビニルピロリドン等が挙げられ
る。

【００４９】本発明においては、前記単独重合体又は共
重合体の高分子分散剤の中でも、酸を親水基として有す
る単独重合体又は共重合体の高分子分散剤は、その水溶
性を高めるために、塩基性の化合物との塩の状態にして
使用するのが好ましい。前記塩基性の化合物としては、
例えば、ナトリウム、カリウム、リチウム等のアルカリ
金属を含むアルカリ金属化合物、アンモニウムイオン、
有機アンモニウムイオン、ホスホニウムイオン、スルホ
ニウムイオン、オキソニウムイオン、スチボニウムイオ
ン、スタンノニウム、ヨードニウム等を含むオニウム化
合物などが挙げられる。これら塩基性の化合物は、１種
単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
これらの塩基性の化合物の中でも、特に定着性を向上さ
せるには、アンモニウムイオンを含むオニウム化合物を
含有させることが好ましい。

【００５０】前記共重合体の高分子分散剤の重合形態の
種類としては、特に制限はなく、ランダム共重合体、ブ
ロック共重合体、グラフト共重合体等のいずれの構造で
あってもよい。

【００５１】前記分散剤の分子量としては、低分子量で
あってもよいが、本発明の目的を効果的に達成するため
には重量平均分子量で、１０００〜１００００が好まし
く、２０００〜９０００がより好ましく、２５００〜８
０００が特に好ましい。

【００５２】前記分散剤の黒インクにおける添加量とし
ては、前記水不溶性色材の種類により異なり一概に規定
することはできないが、前記水不溶性色材に対して、通
常０．１〜５０重量％であり、１〜４０重量％が好まし
い。

【００５３】なお、本発明においては、前記水不溶性色
材の表面に、カルボン酸及び／又はカルボン酸塩を直接
存在させてもよい。これは、例えば、前記水不溶性色材
の表面に、ポリマーグラフト化処理、プラズマ処理、酸
化処理、カップリング反応処理等の表面処理を行うこと
により達成することができる。カルボン酸及び／又はカ
ルボン酸塩が表面に直接存在する水不溶性色材として
は、例えば、Ｃａｂｏｊｅｔ３００（キャボット社
製）等の市販品が挙げられる。

【００５４】−水− 前記水としては、特に制限はなく、水道水、蒸留水、イ
オン交換水、超純水等が挙げられるが、これらの中でも
超純水が特に好ましい。 −水溶性有機溶媒− 前記水溶性有機溶媒としては、特に制限はなく、目的に
応じて適宜公知のものの中から選択できるが、例えば、
エチレングリコール、ジエチレングリコール、プロピレ
ングリコール、ポリプロピレングリコール、ブチレング
リコール、トリエチレングリコール、１、５−ペンタン
ジオール、１，２，６−ヘキサントリオール、グリセリ
ン等の多価アルコール類、エチレングリコールモノメチ
ルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、
エチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレング
リコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモ
ノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエ
ーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテル、ジ
プロピレングリコールモノブチルエーテル等の多価アル
コール誘導体、ピロリドン、Ｎ−メチル−２−ピロリド
ン、シクロヘキシルピロリドン、トリエタノールアミン
等の含窒素溶媒、エタノール、イソプロピルアルコー
ル、ブチルアルコール、ベンジルアルコール等のアルコ
ール類、あるいは、チオジエタノール、チオジグリセロ
ール、スルホラン、ジメチルスルオキシド等の含硫黄溶
媒、炭酸プロピレン、炭酸エチレン等が挙げられる。

【００５５】−その他の成分− 本発明においては、前記本発明の目的を害しない範囲内
において、黒インク中に適宜選択したその他の成分を添
加することができる。前記その他の成分としては、界面
活性剤、塩基などが好適に挙げられる。

【００５６】前記界面活性剤としては、両性界面活性
剤、アニオン界面活性剤、ノニオン界面活性剤等が挙げ
られる。その外、ポリシロキサンポリオキシエチレン付
加物等のシリコーン系界面活性剤、オキシエチレンパー
フルオロアルキルエーテル等のフッソ系界面活性剤、ス
ピクリスポール酸やラムノリピド、リゾレシチン等のバ
イオサーファクタントなどを使用してもよい。黒インク
中に、これらの界面活性剤を添加すると、黒インクの表
面張力を所望の範囲に調整することができる点で有利で
ある。

【００５７】前記両性界面活性剤としては、例えば、ベ
タイン、スルフォベタイン、サルフェートベタイン、イ
ミダゾリン等が挙げられる。前記ノニオン界面活性剤と
しては、例えば、ポリオキシエチレンノニルフェニルエ
ーテル、ポリオキシエチレンオクチルフェニルエーテ
ル、ポリオキシエチレンドデシルフェニルエーテル、ポ
リオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレ
ン脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリオ
キシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、脂肪酸アルキ
ロールアミド、アセチレンアルコールエチレンオキシド
付加物、ポリエチレングリコールポリプロピレングリコ
ールブロックコポリマー、グリセリンエステルのポリオ
キシエチレンエーテル、ソルビトールエステルのポリオ
キシエチレンエーテル等が挙げられる。前記アニオン界
面活性剤としては、例えば、アルキルベンゼンスルホン
酸塩、アルキルフェニルスルホン酸塩、アルキルナフタ
レンスルホン酸塩、高級脂肪酸塩、高級脂肪酸エステル
の硫酸エステル塩及びスルホン酸塩、高級アルキルスル
ホコハク酸塩等が挙げられる。本発明においては、これ
らの中でも、前記水不溶性色剤の黒インク中における分
散状態に影響を及ぼしにくい点で、ノニオン界面活性剤
及びアニオン界面活性剤が好ましい。

【００５８】前記塩基としては、例えば、水酸化カリウ
ム、水酸化ナトリウム、水酸化リチウム、水酸化アンモ
ニウム、トリエタノールアミン、ジエタノールアミン、
エタノールアミン、２−アミノ−２−メチル−１−プロ
パノール、アンモニア等が挙げられる。黒インク中に該
塩基を添加すると、該黒インクの分散安定性を良好にす
ることがでる点で有利である。

【００５９】また、黒インクには、そのインク特性制御
する観点から、ポリエチレンイミン、ポリアミン類、ポ
リビニルピロリドン、ポリエチレングリコール、エチル
セルロース、カルボキシエチルセルロース等のセルロー
ス誘導体、多糖類及びその誘導体、その他水溶性ポリマ
ーやポリマーエマルジョン、シクロデキストリン、大環
状アミン類、デンドリマー、クラウンエーテル類、尿素
及びその誘導体、アセトアミド等が添加されていてもよ
い。更に、黒インクには、必要に応じて、酸化防止剤、
防カビ剤、導電剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、キレー
ト化剤、ｐＨ緩衝剤、粘度調整剤等が添加されていても
よい。前記粘度調整剤としては、例えば、メチルセルロ
ース、エチルセルロース及びその誘導体、グリセリン類
やポリグリセリン及びそのポリエチレンオキサイドやポ
リプロピレンオキサイド付加物の他、糖類及びその誘導
体などが挙げられる。該糖類及びその誘導体としては、
例えば、グルコース、フルクトース、マンニット、Ｄー
ソルビット、デキストラン、ザンサンガム、カードラ
ン、シクロアミロース、マルチトール及びそれらの誘導
体が挙げられる。

【００６０】本発明における黒インクのｐＨとしては、
６．０〜１０．０が好ましく、７．０〜９．０がより好
ましい。黒インクにおけるｐＨが前記数値範囲外である
と、黒インクにおける前記水不溶性色材の分散安定性が
低下する点で好ましくない。

【００６１】本発明における黒インクの２０℃における
表面張力としては、３０〜６５ｍＮ／ｍであることが必
要であり、４０〜６０ｍＮ／ｍが好ましい。前記表面張
力が３０ｍＮ／ｍ未満であると、紙上で滲みが発生し易
く、６５ｍＮ／ｍを越えると色間滲みを十分制御できな
い。

【００６２】本発明における黒インクの２０℃における
インク粘度としては、１．５〜５．０ｍＰａｓが好まし
く、１．６〜４．０ｍＰａｓが特に好ましい。前記イン
ク粘度が、１．５ｍＰａｓ未満であると吐出安定性が低
下する傾向があり、５．０ｍＰａｓを越えると目詰まり
を生じ易くなる傾向がある。

【００６３】−黒インクの調製− 本発明における黒インクは、例えば、前記カルボン酸構
造又はカルボン酸塩構造を少なくとも含む化合物を所定
量含有する水溶液に、前記水不溶性色材の所定量を添加
し、十分撹拌した後、分散機等を用いて分散し、遠心分
離等を行って粗大粒子を除去した後、所定の溶媒、添加
剤等を添加して撹拌、混合及び濾過等を行うことにより
調製することができる。また、所定の溶媒を混合した
後、前記カルボン酸構造又はカルボン酸塩構造を少なく
とも含む化合物を所定量添加し、これに前記水不溶性色
材を添加し、分散機を用いて分散することにより調製す
ることができる。

【００６４】前記分散機としては、例えば、コロイドミ
ル、フロージェットミル、スラッシャーーミル、ハイス
ピードディスパーザー、ボールミル、アトライター、サ
ンドミル、サンドグラインダー、ウルトラファインミ
ル、アイガーモーターミル、ダイノーミル、パールミ
ル、アジテータミル、コボルミル、３本ロール、２本ロ
ール、エクストリューダー、ニーダー、マイクロフルイ
ダイザー、アルティマイザー、ラボラトリーホモジナイ
ザー、超音波ホモジナイザー等が挙げられる。これらの
分散機は、単独で使用してもよいし２機以上を併用して
もよく、市販の装置の中から適宜選択することができ
る。

【００６５】（カラーインク）前記カラーインクは、シ
アン、マゼンタ及びイエローから選択される１種以上の
水溶性色材と水と水溶性有機溶媒とを少なくとも含有す
る。前記カラーインクにおいては、水溶性色材としての
前記シアン、マゼンタ、イエローの内で１種のみを用い
てもよいし２種以上を用いてもよいが、これら全種を用
いて前記黒インクと組み合わせた場合にはフルカラー用
の多色インクセットとすることができる。

【００６６】−水溶性色材− 前記カラーインクにおいては、前記水溶性色材の５０重
量％以上が、２０℃における水への溶解度が１０重量％
以下であることが必要である。このような、２０℃にお
ける水への溶解度が１０重量％以下である水溶性色材と
しては、例えば、以下の染料等から好適に選択すること
ができる。シアンとして、前記一般式（Ａ）で表される
フタロシアニン化合物及び前記一般式（Ｂ）で表される
フタロシアニン化合物から少なくとも１種選択するのが
好ましい。マゼンタとしては、前記一般式（Ｃ）で表さ
れる化合物から少なくとも１種選択するのが好ましい。
イエローとしては、Ｃ．Ｉ．ダイレクトイエロー（Ｄ
ｉｒｅｃｔＹｅｌｌｏｗ）１４４、Ｃ．Ｉ．ダイレ
クトイエロー（ＤｉｒｅｃｔＹｅｌｌｏｗ）８６
及び前記一般式（Ｄ）で表される化合物から少なくとも
１種選択するのが好ましい。

【００６７】前記一般式（Ａ）において、Ｐｃは、例え
ば、銅、チタン等の金属を含有するフタロシアニン核を
表す。Ｒ¹、Ｒ²及びＲ³は、互いに同一であってもよ
いし異なっていてもよく、それぞれＨ、メチル基、エチ
ル基等のアルキル基又は置換アルキル基を表す。該置換
基としては、例えば、−Ｃ₂Ｈ₄ＯＨ、−ＣＨ₂ＣＯＯ
Ｈなどが挙げられる。Ｌは、メチレン基、エチレン基等
のアルキレン基等の２価の有機結合基を表す。Ｇは、−
ＣＯＳＨ及び−ＣＯＯＨから選択される少なくとも１つ
の置換基で置換された無色の有機基を表す。ｔ＋ｑは３
〜４を表す。Ｘは、カルボニル基、前記式（ａ）で表さ
れる基、前記式（ｂ）で表される基又は前記式（ｃ）で
表される置換基である。前記化８において、Ｚは、−Ｎ
Ｒ⁴Ｒ⁵、−ＳＲ⁶又は−ＯＲ⁶を表す。Ｙは、Ｈ、Ｃ
ｌ、Ｚ、−ＳＲ⁷又は−ＯＲ⁷を表す。Ｅは、Ｃｌ又は
−ＣＮを表す。Ｒ⁴、Ｒ⁵、Ｒ⁶及びＲ⁷は、Ｈ、メチ
ル基、エチル基等のアルキル基又は置換アルキル基を表
す。該置換基としては、例えば、−Ｃ₂Ｈ₄ＯＨ、−Ｃ
Ｈ₂ＣＯＯＨなどが挙げられる。

【００６８】前記化９に示す一般式（Ｂ）において、Ｐ
ｃは、例えば、銅、チタン等の金属を含有するフタロシ
アニン核を表す。Ｒ¹は、Ｈ、メチル基、エチル基等の
アルキル基、置換アルキル基、アルケニル基、置換アル
ケニル基、アラルキル基又は置換アラルキル基を表す。
Ｒ²は、Ｈ、アルキル基、アルコキシ基、ハロゲン基、
アミノ基又は置換アミノ基を表す。ｔ＋ｑは３〜４を表
す。なお、一般式（Ｂ）においては、−ＣＯＳＨ及び−
ＣＯＯＨから選択される基を−ＳＯ₃Ｈと同数以上、好
ましくは同数〜５個有する。

【００６９】前記一般式（Ｃ）において、Ｊは、前記化
３に示す前記式で表される２価の置換基を表す。Ａｒ¹
及びＡｒ²は、互いに同一であってもよいし異なってい
てもよく、ベンジル基等のアリール基又は置換アリール
基を表す。該置換基としては、例えば、−ＣＯＯＨなど
が挙げられる。Ａｒ¹及びＡｒ²の少なくと一方は、−
ＣＯＳＨ及び−ＣＯＯＨから選択される置換基を少なく
とも１つ有する。Ｒ¹及びＲ²は、互いに同一であって
もよいし異なっていてもよく、Ｈ、メチル基、エチル基
等のアルキル基、置換アルキル基、アルケニル基又は置
換アルケニル基を表す。Ｌは、フェニレン基等のアリー
レン基等の２価の有機結合基を表す。ｎは、０又は１を
表す。Ｘは、カルボニル基、前記式（１）で表される
基、前記式（２）で表される基又は前記式（３）で表さ
れる基を表す。前記化１１において、Ｚは、−ＮＲ³Ｒ
⁴、−ＳＲ⁵又は−ＯＲ⁵を表す。Ｙは、Ｈ、Ｃｌ、
Ｚ、−ＳＲ⁶又は−ＯＲ⁶を表す。Ｅは、Ｃｌ又は−Ｃ
Ｎを表す。Ｒ³、Ｒ⁴、Ｒ⁵及びＲ⁶は、互いに同一で
あってもよいし異なっていてもよく、Ｈ、メチル基、エ
チル基等のアルキル基、置換アルキル基、アルケニル
基、置換アルケニル基、アラルキル基又は置換アラルキ
ル基を表す。Ｒ³及びＲ⁴は、これらが結合したＮ原子
と共に５員環又は６員環を形成していてもよい。

【００７０】前記化１２に示す一般式（Ｄ）において、
Ａｒ¹及びＡｒ²は、互いに同一であってもよいし異な
っていてもよく、ベンジル基等のアリール基又は置換ア
リール基を表す。Ａｒ¹及びＡｒ²の少なくと一方は、
−ＣＯＳＨ及び−ＣＯＯＨから選択される置換基を少な
くとも１つ有する。Ｊ¹及びＪ²は、互いに同一であっ
てもよいし異なっていてもよく、前記（１）で表される
置換基、前記（２）で表される置換基又は前記（３）で
表される置換基を表す。前記化１３において、Ｒ⁵は、
Ｈ、メチル基、エチル基等のアルキル基、置換アルキル
基、アルコキシハロゲン基、−ＣＮ、ウレイド基及び−
ＮＨＣＯＲ⁶から選択される置換基を表す。Ｒ⁶は、
Ｈ、メチル基、エチル基等のアルキル基、置換アルキル
基、ベンジル基等のアリール基、置換アリール基、アラ
ルキル基又は置換アラルキル基を表す。Ｔは、メチル
基、エチル基等のアルキル基を表す。Ｗは、Ｈ、−Ｃ
Ｎ、−ＣＯＮＲ¹⁰Ｒ¹¹、ピリジニウム基又は−ＣＯＯＨ
を表す。ｍは、炭素数２〜８のアルキレン鎖を表す。Ｂ
は、Ｈ、メチル基、エチル基等のアルキル基又は−ＣＯ
ＯＨを表す。Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴、Ｒ¹⁰及びＲ
¹¹は、互いに同一であってもよいし異なっていてもよ
く、Ｈ、メチル基、エチル基等のアルキル基又は置換ア
ルキル基を表す。Ｌは、フェニレン基等のアリーレン基
等の２価の有機結合基を表す。Ｘは、カルボニル基、前
記（４）で表される置換基、前記（５）で表される置換
基又は前記（６）で表される置換基を表す。前記１４に
おいて、Ｚは、−ＯＲ⁷、−ＳＲ⁷又は−ＮＲ⁸Ｒ⁹を
表す。Ｙは、Ｈ、Ｃｌ又は−ＣＮを表す。Ｅは、Ｃｌ又
は−ＣＮを表す。Ｒ⁷、Ｒ⁸及びＲ⁹は、互いに同一で
あってもよいし異なっていてもよく、Ｈ、メチル基、エ
チル基等のアルキル基、置換アルキル基、アルケニル
基、置換アルケニル基、ベンジル基等のアリール基、置
換アリール基、アラルキル基又は置換アラルキル基を表
す。Ｒ⁸及びＲ⁹は、これらが結合したＮ原子と共に５
員環又は６員環を形成していてもよい。ｎは、１又は２
を表し、１であるのが好ましい。なお、前記（５）にお
いて、−ＳＯ₃Ｈを有さない場合は、−ＣＯＳＨ及び−
ＣＯＯＨから選択された少なくとも２つの置換基を有す
る。

【００７１】前記一般式（Ａ）で表されるフタロシアニ
ンの具体例としては、例えば、以下に示す化合物が挙げ
られる。なお、本発明は、これらの具体例に何ら限定す
るものではない。本発明においては、前記一般式（Ａ）
で表されるフタロシアニンの中でも下記の具体例（Ａ−
１〜２０）として示したものが好ましく、後述の実施例
において用いたものが特に好ましい。

【００７２】

【化１５】

【００７３】

【化１６】

【００７４】

【化１７】

【００７５】

【化１８】

【００７６】

【化１９】

【００７７】

【化２０】

【００７８】

【化２１】

【００７９】

【化２２】

【００８０】

【化２３】

【００８１】

【化２４】

【００８２】前記一般式（Ｂ）で表されるフタロシアニ
ンの具体例としては、例えば、以下に示す化合物が挙げ
られる。なお、本発明は、これらの具体例に何ら限定す
るものではない。本発明においては、前記一般式（Ｂ）
で表されるフタロシアニンの中でも下記の具体例（Ｂ−
１〜６）として示したものが好ましく、後述の実施例に
おいて用いたものが特に好ましい。

【００８３】

【化２５】

【００８４】

【化２６】

【００８５】前記一般式（Ｃ）で表されるマゼンタの具
体例としては、例えば、以下に示す化合物が挙げられ
る。なお、本発明は、これらの具体例に何ら限定するも
のではない。本発明においては、前記一般式（Ｃ）で表
されるマゼンタの中でも下記の具体例（Ｃ−１〜１５）
として示したものが好ましく、後述の実施例において用
いたものが特に好ましい。

【００８６】

【化２７】

【００８７】

【化２８】

【００８８】

【化２９】

【００８９】

【化３０】

【００９０】

【化３１】

【００９１】

【化３２】

【００９２】

【化３３】

【００９３】

【化３４】

【００９４】前記一般式（Ｄ）で表されるイエローの具
体例としては、例えば、以下に示す化合物が挙げられ
る。なお、本発明は、これらの具体例に何ら限定するも
のではない。本発明においては、前記一般式（Ｄ）で表
されるイエローの中でも下記の具体例（Ｄ−１〜３０）
として示したものが好ましく、後述の実施例において用
いたものが特に好ましい。

【００９５】

【化３５】

【００９６】

【化３６】

【００９７】

【化３７】

【００９８】

【化３８】

【００９９】

【化３９】

【０１００】

【化４０】

【０１０１】

【化４１】

【０１０２】

【化４２】

【０１０３】

【化４３】

【０１０４】

【化４４】

【０１０５】

【化４５】

【０１０６】

【化４６】

【０１０７】

【化４７】

【０１０８】

【化４８】

【０１０９】

【化４９】

【０１１０】

【化５０】

【０１１１】

【化５１】

【０１１２】

【化５２】

【０１１３】

【化５３】

【０１１４】前記シアン、マゼンタ及びイエローは、そ
れぞれ、１種づつを用いてもよいし２種以上を併用して
もよいが、普通紙上における色再現を考慮すると、特に
シアン及びマゼンタは２種以上の染料等を併用した方が
好ましい。

【０１１５】上述のシアンに併用する染料としては、例
えば、Ｃ．Ｉ．ダイレクトブルー−１、−２、−６、−
８、−２２、−３４、−７０、−７１、−７６、−７
８、−８６、−１１２、−１４２、−１６５、−１９
９、−２００、−２０１、−２０２、−２０３、−２０
７、−２１８、−２３６及び−２８７、Ｃ．Ｉ．アシッ
ドブルー−１、−７、−９、−１５、−２２、−２３、
−２７、−２９、−４０、−４３、−５５、−５９、−
６２、−７８、−８０、−８１、−８３、−９０、−１
０２、−１０４、−１１１、−１８５、−２４９及び−
２５４などが挙げられる。これらの中でも、Ｃ．Ｉ．ダ
イレクトブルー−８６及び−１９９、Ｃ．Ｉ．アシッド
ブルー−９が特に好ましい。

【０１１６】上述のマゼンタに併用する染料としては、
例えば、Ｃ．Ｉ．ダイレクトレッド−１、−２、−４、
−８、−９、−１１、−１３、−１５、−２０、−２
８、−３１、−３３、−３７、−３９、−５１、−５
９、−６２、−６３、−７３、−７５、−８０、−８
１、−８３、−８７、−９０、−９４、−９５、−９
９、−１０１、−１１０、−１８９及び−２２７、Ｃ．
Ｉ．アシッドレッド−１、−４、−８、−１３、−１
４、−１５、−１８、−２１、−２６、−３５、−３
７、−５２、−１１０、−１４４、−１８０及び−２４
９、Ｃ．Ｉ．リアクティブレッド−１８０、下記一般式
（Ｅ）で表される化合物等が挙げられる。これらの中で
も、Ｃ．Ｉ．ダイレクトレッド−２２７、Ｃ．Ｉ．アシ
ッドレッド−５２及び下記一般式（Ｅ）で表される化合
物が特に好ましい。

【０１１７】

【化５４】

【０１１８】一般式（Ｅ）において、ナフチル基には、
少なくとも−ＯＨ又は−ＳＯ₃が導入されている。Φ
は、未置換又は置換フェニル基を表す。置換フェニル基
における置換基は、アルキル基、アルコキシ基、アミノ
基、ニトロ基、ヒドロキシ基、ハロゲン基、ホルミル
基、スルホ塩基、置換されていてもよいシクロヘキシル
基、置換スルファモイル基、置換されていてもよいフェ
ニル基、置換アミノ基、置換ベンジルオキシ基、置換フ
ェニルスルフォニル基、置換カルバモイル基又は置換ベ
ンゾチアゾリル基を表す。

【０１１９】前記一般式（Ｅ）で表されるマゼンタの具
体例としては、例えば、以下に示す化合物が挙げられ
る。なお、本発明は、これらの具体例に何ら限定するも
のではない。本発明においては、前記一般式（Ｅ）で表
されるマゼンタの中でも下記の具体例（Ｅ−１〜２４）
として示したものが好ましく、後述の実施例において用
いたものが特に好ましい。

【０１２０】

【化５５】

【０１２１】

【化５６】

【０１２２】

【化５７】

【０１２３】

【化５８】

【０１２４】

【化５９】

【０１２５】

【化６０】

【０１２６】本発明における、これらの各染料を併用す
る好ましい組み合わせとしては、例えば、後述の実施例
おいて採用した組み合わせが挙げられる。

【０１２７】−水− 前記水は、上述の黒インクと同様のものが挙げられる。 −水溶性有機溶媒− 前記水溶性有機溶媒は、上述の黒インクと同様のものが
挙げられるが、カラーインクを後述の表面張力にする観
点から、５０ｍＮ／ｍ未満の表面張力を有する水溶性有
機溶媒を少なくとも１種用いるのが好ましい。このよう
な水溶性有機溶剤としては、例えば、エチレングリコー
ルモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチル
エーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、ジ
エチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレング
リコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモ
ノブチルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエ
ーテル、ジプロピレングリコールモノブチルエーテル等
の多価アルコール誘導体、ピロリドン、Ｎ−メチル−２
−ピロリドン、シクロヘキシルピロリドン等の含窒素溶
媒、エタノール、イソプロピルアルコール、ブチルアル
コール、ベンジルアルコール等のアルコール類、あるい
は、スルホラン、ジメチルスルオキシド等の含硫黄溶
媒、炭酸プロピレン、炭酸エチレン等が好適に挙げられ
る。

【０１２８】本発明におけるカラーインクには、必要に
応じて上述の、界面活性剤、酸化防止剤、防カビ剤、導
電剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、キレート化剤、ｐＨ
緩衝剤、粘度調整剤等が添加されていてもよい。

【０１２９】本発明において、カラーインクの２０℃に
おける表面張力としては、２０〜５０ｍＮ／ｍであるこ
とが必要であり、２５〜４５ｍＮ／ｍが好ましく、３０
〜４０ｍＮ／ｍがより好ましく、かつ、前記黒インクの
２０℃における表面張力よりも低いことが必要である。
カラーインクの表面張力が、このような条件を満たす
と、青、赤、緑色等の二次色の発色性を特に良好にする
ことができる点で好ましい。前記表面張力が、２０ｍＮ
／ｍ未満であるとカラー画像の滲みが発生し、また安定
した吐出が得られない点で好ましくない。５０ｍＮ／ｍ
を越えると色間滲みを防止できない点で好ましくない。

【０１３０】前記カラーインクの表面張力の調整は、上
述の界面活性剤のみを用いて行うことができるが、上述
のように５０ｍＮ／ｍ未満の表面張力を有する水溶性有
機溶媒を用いて行ってもよい。

【０１３１】本発明において、前記水溶性色材のシア
ン、マゼンタ及びイエローの各カラーインクにおける含
有量としては、それぞれ通常０．１〜８重量％であり、
０．５〜６重量％が好ましい。

【０１３２】一方、従来から、特に普通紙、光沢紙、Ｏ
ＨＰフィルム上で、２０℃における表面張力が３０〜６
０ｍＮ／ｍの黒インクと、２０℃における表面張力が２
０〜５０ｍＮ／ｍでかつ前記黒インクの表面張力よりも
低いカラーインクとを併用するインクジェット記録方法
においては、カラー画像中の黒画像が異色画像中に滲み
出してしまう現象が顕著に観られ問題があった。しか
し、本発明の多色インクセットの場合には、これらの問
題がなく、しかも特別な画像制御や紙をヒータで加熱す
る必要もない。特に写真並みの画像を得る目的で該カラ
ーインクの水溶性色材濃度を０．５〜２．０重量％にし
て重ね打ちを行う（所謂「フォトモード」）と、極めて
高品質の階調性画像の記録を容易に行うことができる点
で有利である。即ち、本発明の多色インクセットの場
合、黒インクに隣接する画像部において単位面積当たり
多くのインクが印字された部分において、異色画像中へ
の滲み出しを大幅に抑制することができる。このとき、
印字する色の順番は特に制限はないし、分割して印字等
を行ってもよい。

【０１３３】本発明の多色インクセットは、各種分野に
おいて種々の目的に使用することができるが、その中で
もインクジェット記録方法に好適に使用でき、その他、
インクの紙への定着を補助するためのヒーターを搭載し
た記録装置を用いた記録方法、中間転写機構を搭載した
記録装置を用いた記録方法等にも使用することができ
る。

【０１３４】（インクジェット記録方法）本発明のイン
クジェット記録方法は、記録信号に応じてオリフィスか
らインクの液滴の吐出を行い、吐出されたインクの液滴
を紙等の記録材に浸透させて記録を行うが、該インクと
して本発明の多色インクセットを用いる限り特に制限は
なく、公知の記録方式を採用することができる。

【０１３５】前記記録方式としては、特に制限はないが
例えば、静電誘引力を利用してインクを吐出させるいわ
ゆる電荷制御方式、ピエゾ素子の振動圧力を利用してイ
ンクを吐出させるいわゆるドロップオンデマンド方式
（圧力パルス方式）、及びインクを加熱して気泡を形
成、成長させることにより生じる圧力を利用してインク
液滴を形成するいわゆる加熱方式などが挙げられる。本
発明においては、これらの中でも加熱方式が好ましく、
ポリイミド系樹脂を有してなるヘッドを用いて行う加熱
方式が特に好ましい。ポリイミド系樹脂を有してなるヘ
ッドとしては、少なくともインク流路がポリイミド系樹
脂で形成されている記録ヘッドが好ましい。この場合、
耐熱性に優れ、精細な加工が可能となり、かつインクに
対して化学的に安定である点で有利である。

【０１３６】前記ヘッドは、それ自身が加熱されるため
の発熱体を有しているが、該発熱体の加熱は、記録信号
に応じてコントローラ等からの複数のエネルギーパルス
が作用（印加）されることにより行われる。本発明のイ
ンクジェット記録方法においては、記録を行う記録工程
の外、例えば、目詰まりを防止する目的で記録を行わな
いときにインク液滴を予備吐出させる予備吐出工程等を
適宜含んでいてもよい。

【０１３７】

【実施例】以下、本発明の多色インクセット及びインク
ジェット記録方法の実施例を説明する。なお、本発明
は、これらの実施例に何ら限定されるものではない。（黒インク） −水不溶性色材の分散液の調製− 表１に示した組成の水不溶性色材の分散液Ａ、Ｂ、Ｃ、
Ｄ及びＥを、以下の手順に従って調製した。先ず、水不
溶性色材を除いた各成分を各々所定量秤量し、混合撹拌
した。そこへ徐々に水不溶性色材を加え、１時間撹拌し
た。分散液Ａ及びＥについては、アトライター（メディ
アはＳＵＳ３ｍｍ径）で２時間分散した。分散液Ｃ及
びＤについては、マイクロフルイダイザー（１３ｋｐｓ
ｉ）で５回パスした。分散液Ｂについては、超音波ホモ
ジナイザーで１時間分散した。更にその後、各分散液に
ついて遠心分離機を用いて粗粒分を除去した。 −黒インクの調製− 表２に示した組成になるように、各成分をそれぞれ混合
した後、超音波ホモジナイザーを用いて３０分間処理
し、ポアサイズ１μｍのメンブランフィルターで加圧ろ
過して、黒インク１〜７を調製した。

【０１３８】

【表１】

【０１３９】

【表２】

【０１４０】（カラーインク）表３に示す組成になるよ
うに、各色のカラーインクにおける各成分を十分に混合
し溶解し、０．２μｍフィルターで加圧ろ過して、シア
ン、マゼンタ及びイエローの各色からなるカラーインク
のセットを調製した。

【０１４１】

【表３】

【０１４２】

【表４】

【０１４３】

【表５】

【０１４４】これらの各インクについて、以下の評価を
行った。（１）インク表面張力２０℃、５０％ＲＨの環境において、ウイヘルミー型表
面張力計を用いて、インクの表面張力を測定した。（２）インク粘度２０℃、５０％ＲＨの環境において、剪断速度１，４０
０ｓ^-1の条件にてインク粘度を測定した。（３）インクｐＨ２０°Ｃ、５０％ＲＨの環境において、ガラスｐＨ電極
を用いて測定した。（４）体積平均粒径測定２０℃、５０％ＲＨの環境において、Ｍｉｃｒｏｔｒａ
ｃ社製ＵＰＡ９３４０を用いて、黒インクをそのまま用
いて該黒インクにおける体積平均粒径を測定した。この
測定の際、粘度は前記（２）で求めたインク粘度を用い
た。これら結果は、表５及び表６に示した。

【０１４５】

【表６】

【０１４６】

【表７】

【０１４７】（５）水溶性色材の溶解度２０℃の超純水１００ｇに対し、水溶性色材（染料）の
濃度がそれぞれ１，２，３，・・・重量％と１重量％刻
みとなるように調製した各種濃度の水溶液を各々１時間
撹拌した後、これを０．２μｍフィルターを通過させ、
該フィルター上に不溶解染料が観察されない最大濃度
（重量％）を、水溶性色材の溶解度とした。これらの結
果は表５及び表６の「水溶性染料」の項中に併記した。

【０１４８】（６）画像品質試作したインクジェット記録装置（加熱方式、６００ｄ
ｐｉ、インク流路はポリイミド系樹脂で形成）を用い
て、黒インクとカラーインクとを表７に示すような組み
合わせの多色インクセットとして用いた。そして、各多
色インクセットを用いて、ＦＸ−Ｌ紙（富士ゼロックス
社製）、４０２４紙（ゼロックス社製）、試作したイン
クジェット専用ＯＨＰフィルム、及び光沢紙に対して、
フルカラー印字を行った。黒文字単独画像及びカラー画
像中に印字した黒文字画像に着目し、以下の基準にて画
像品質を評価した。 ○・・・８ポイントゴシック文字の判読が可能 ×・・・８ポイントゴシック文字の判読が不可能

【０１４９】（７）黒画像の定着強度前記（６）と同様にしてフルカラー画像を印字し、２４
時間放置後、黒文字画像部、シアン、マゼンタ、イエロ
ー、青又は緑の色画像内の黒画像の８ポイントゴシック
文字部を、指先で５回強く擦り、以下の基準にて黒画像
の定着強度を評価した。 ○・・・画像回りに汚れが発生せず、擦った後も判読可
能。 ×・・・画像回りに汚れが発生し、擦った後は判読不可
能。以上の結果を、表７に示した。

【０１５０】

【表８】

【０１５１】

【発明の効果】本発明によると、前記従来における諸問
題を解決することができる。また、本発明によると、前
記所望のインク諸特性を満足し、耐水性、耐光性等に優
れ、いかなる紙においても滲みがなく鮮明で適度な画像
濃度を有するカラー画像を高速で定着性よく得るのに好
適な、多色インクセット及びインクジェット記録方法を
提供することができる。

フロントページの続き (72)発明者山下勲一神奈川県南足柄市竹松1600番地富士ゼロックス株式会社内 (72)発明者橋本健神奈川県南足柄市竹松1600番地富士ゼロックス株式会社内

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】カルボン酸構造又はカルボン酸塩構造が
表面に露出する水不溶性色材と、水と、水溶性有機溶媒
とを少なくとも含有し、２０℃における表面張力が３０
〜６０ｍＮ／ｍである黒インク、並びに、シアン、マゼ
ンタ及びイエローから選択される１種以上の水溶性色材
と、水と、水溶性有機溶媒とを少なくとも含有し、２０
℃における表面張力が２０〜５０ｍＮ／ｍでありかつ前
記黒インクの表面張力よりも低く、前記水溶性色材の５
０重量％以上が、２０℃における水への溶解度が１０重
量％以下であるカラーインクを含むことを特徴とする多
色インクセット。
【請求項２】水不溶性色材が、カーボンブラックから
選択される請求項１に記載の多色インクセット。
【請求項３】カーボンブラックの一次粒径が１０〜６
０ｎｍであり、カーボンブラックの黒インク中の体積平
均粒径が２０〜３００ｎｍである請求項２に記載の多色
インクセット。
【請求項４】水不溶性色材が、カルボン酸構造又はカ
ルボン酸塩構造を少なくとも含む分散剤で処理されてな
る請求項１から３のいずれかに記載の多色インクセッ
ト。
【請求項５】分散剤が、高分子分散剤である請求項４
に記載の多色インクセット。
【請求項６】高分子分散剤の重量平均分子量が、１０
００〜１００００である請求項５に記載の多色インクセ
ット。
【請求項７】黒インクの２０℃における粘度が、１．
５〜５．０ｍＰａｓである請求項１から６のいずれかに
記載の多色インクセット。
【請求項８】黒インクにおける水不溶性色材の含有量
が、２〜１０重量％である請求項１から７のいずれかに
記載の多色インクセット。
【請求項９】シアンが、下記一般式（Ａ）で表される
フタロシアニン化合物及び一般式（Ｂ）で表されるフタ
ロシアニン化合物から選択され、マゼンタが、下記一般
式（Ｃ）で表される化合物から選択され、イエローが、
Ｃ．Ｉ．ダイレクトイエロー（ＤｉｒｅｃｔＹｅｌ
ｌｏｗ）１４４、Ｃ．Ｉ．ダイレクトイエロー（Ｄ
ｉｒｅｃｔＹｅｌｌｏｗ）８６及び下記一般式
（Ｄ）で表される化合物から選択される請求項１から８
のいずれかに記載の多色インクセット。一般式（Ａ）Ｐｃ（ＳＯ₃Ｈ）_t（ＳＯ₂−ＮＲ¹−Ｌ−ＮＲ²−Ｘ−Ｎ
Ｒ³−Ｇ）_q 一般式（Ａ）において、Ｐｃは、金属を含有するフタロ
シアニン核を表す。Ｒ ¹、Ｒ²及びＲ³は、互いに同一
であってもよいし異なっていてもよく、それぞれＨ、ア
ルキル基又は置換アルキル基を表す。Ｌは、２価の有機
結合基を表す。Ｇは、−ＣＯＳＨ及び−ＣＯＯＨから選
択される少なくとも１つの置換基で置換された無色の有
機基を表す。ｔ＋ｑは３〜４を表す。Ｘは、カルボニル
基、下記式（ａ）で表される基、下記式（ｂ）で表され
る基、又は下記式（ｃ）で表される置換基である。【化１】ここで、Ｚは、−ＮＲ⁴Ｒ⁵、−ＳＲ⁶又は−ＯＲ⁶を
表す。Ｙは、Ｈ、Ｃｌ、Ｚ、−ＳＲ⁷又は−ＯＲ⁷を表
す。Ｅは、Ｃｌ又は−ＣＮを表す。Ｒ⁴、Ｒ⁵、Ｒ⁶及
びＲ⁷は、Ｈ、アルキル基又は置換アルキル基を表す。一般式（Ｂ）【化２】一般式（Ｂ）において、Ｐｃは、金属を含有するフタロ
シアニン核を表す。Ｒ ¹は、Ｈ、アルキル基、置換アル
キル基、アルケニル基、置換アルケニル基、アラルキル
基又は置換アラルキル基を表す。Ｒ²は、Ｈ、アルキル
基、アルコキシ基、ハロゲン基、アミノ基又は置換アミ
ノ基を表す。ｔ＋ｑは３〜４を表す。なお、一般式
（Ｂ）においては、−ＣＯＳＨ及び−ＣＯＯＨから選択
される基を−ＳＯ₃Ｈと同数以上有する。一般式（Ｃ）Ａｒ¹-Ｎ＝Ｎ−Ｊ−Ｘ-(ＮＲ¹−Ｌ−ＮＲ²−Ｘ) _n−Ｊ
−Ｎ＝Ｎ−Ａｒ² 一般式（Ｃ）において、Ｊは、下記式で表される２価の
置換基を表す。【化３】Ａｒ¹及びＡｒ²は、互いに同一であってもよいし異な
っていてもよく、アリール基又は置換アリール基を表
す。Ａｒ¹及びＡｒ²の少なくと一方は、−ＣＯＳＨ及
び−ＣＯＯＨから選択される置換基を少なくとも１つ有
する。Ｒ¹及びＲ²は、互いに同一であってもよいし異
なっていてもよく、Ｈ、アルキル基、置換アルキル基、
アルケニル基又は置換アルケニル基を表す。Ｌは、２価
の有機結合基を表す。ｎは、０又は１を表す。Ｘは、カ
ルボニル基、下記式（１）で表される基、下記式（２）
で表される基又は下記式（３）で表される基を表す。【化４】ここで、Ｚは、−ＮＲ³Ｒ⁴、−ＳＲ⁵又は−ＯＲ⁵を
表す。Ｙは、Ｈ、Ｃｌ、Ｚ、−ＳＲ⁶又は−ＯＲ⁶を表
す。Ｅは、Ｃｌ又は−ＣＮを表す。Ｒ³、Ｒ⁴、Ｒ⁵及
びＲ⁶は、互いに同一であってもよいし異なっていても
よく、Ｈ、アルキル基、置換アルキル基、アルケニル
基、置換アルケニル基、アラルキル基又は置換アラルキ
ル基を表す。Ｒ³及びＲ⁴は、これらが結合したＮ原子
と共に５員環又は６員環を形成していてもよい。一般式（Ｄ）【化５】一般式（Ｄ）において、Ａｒ¹及びＡｒ²は、互いに同
一であってもよいし異なっていてもよく、アリール基又
は置換アリール基を表す。Ａｒ¹及びＡｒ²の少なくと
一方は、−ＣＯＳＨ及び−ＣＯＯＨから選択される置換
基を少なくとも１つ有する。Ｊ¹及びＪ²は、互いに同
一であってもよいし異なっていてもよく、下記（１）で
表される置換基、下記（２）で表される置換基又は
（３）で表される置換基を表す。【化６】ここで、Ｒ⁵は、Ｈ、アルキル基、置換アルキル基、ア
ルコキシハロゲン基、−ＣＮ、ウレイド基及び−ＮＨＣ
ＯＲ⁶から選択される置換基を表す。Ｒ⁶は、Ｈ、アル
キル基、置換アルキル基、アリール基、置換アリール
基、アラルキル基又は置換アラルキル基をを表す。Ｔ
は、アルキル基を表す。Ｗは、Ｈ、−ＣＮ、−ＣＯＮＲ
¹⁰Ｒ¹¹、ピリジニウム基又は−ＣＯＯＨを表す。ｍは、
炭素数２〜８のアルキレン鎖を表す。Ｂは、Ｈ、アルキ
ル基又は−ＣＯＯＨを表す。Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴、
Ｒ¹⁰及びＲ¹¹は、互いに同一であってもよいし異なって
いてもよく、Ｈ、アルキル基又は置換アルキル基を表
す。Ｌは、２価の有機結合基を表す。Ｘは、カルボニル
基、下記（４）で表される置換基、下記（５）で表され
る置換基又は下記（６）で表される置換基を表す。【化７】ここで、Ｚは、−ＯＲ⁷、−ＳＲ⁷又は−ＮＲ⁸Ｒ⁹を
表す。Ｙは、Ｈ、Ｃｌ又は−ＣＮを表す。Ｅは、Ｃｌ又
は−ＣＮを表す。Ｒ⁷、Ｒ⁸及びＲ⁹は、互いに同一で
あってもよいし異なっていてもよく、Ｈ、アルキル基、
置換アルキル基、アルケニル基、置換アルケニル基、ア
リール基、置換アリール基、アラルキル基又は置換アラ
ルキル基を表す。Ｒ⁸及びＲ⁹は、これらが結合したＮ
原子と共に５員環又は６員環を形成していてもよい。ｎ
は、１又は２を表す。なお、前記（５）において、−Ｓ
Ｏ₃Ｈを有さない場合は、−ＣＯＳＨ及び−ＣＯＯＨか
ら選択された少なくとも２つの置換基を有する。
【請求項１０】水溶性色材のカラーインクにおける含
有量が、０．１〜８重量％である請求項１から９のいず
れかに記載の多色インクセット。
【請求項１１】黒インク及びカラーインクにおけるｐ
Ｈが、６．０〜１０．０である請求項１から１０のいず
れかに記載の多色インクセット。
【請求項１２】記録信号に応じてオリフィスからイン
クの液滴の吐出を行って記録を行うインクジェット記録
方法において、該インクとして請求項１から１１のいず
れかに記載の多色インクセットを用いることを特徴とす
るインクジェット記録方法。
【請求項１３】インクの液滴の吐出を、加熱方式によ
り行う請求項１２に記載のインクジェット記録方法。
【請求項１４】加熱方式が、ポリイミド系樹脂を有し
てなるヘッドを用いて行う加熱方式である請求項１３に
記載のインクジェット記録方法。