JPH10288860A - 静電荷像現像用イエロートナー - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 本発明は、製造時及び使用時に臭気を生じ難
い静電荷像現像用イエロートナーを提供することを目的
とする。 【解決手段】 ベンジジン類のテトラゾ溶液と、該ベン
ジジン類に対して化学量論的に過剰のアセトアセトアニ
リド類を含むカップラー液とをカップリング反応させて
得られるジスアゾ顔料スラリーに、ハロゲンを添加する
ことによって過剰のアセトアセトアニリド類を処理して
なるジスアゾ顔料（１）と、少なくとも結着樹脂とを溶
融混練して成ることを特徴とする静電荷像現像用イエロ
ートナー。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、電子写真法、静電
記録法、静電印刷法における静電潜像の現像のために使
用されるイエロートナーに関する。

【０００２】

【従来の技術】電子写真法としては米国特許第２，２９
７，６９１号明細書、特公昭４２−２３９１０号公報等
の種々の方法が知られているが、光導電性物質を用いて
種々の手段により感光体上に静電潜像を形成し、潜像を
現像剤で現像し、紙等の転写材にトナー粉画像を転写し
た後、加熱、圧力、加熱加圧あるいは溶剤蒸気などによ
り定着しコピーを得る。また通常残留した現像剤を除去
するクリーニング工程が設けられている。静電潜像を可
視化する現像方法は例えば、米国特許第２，８７４，０
６３号明細書に記載されている磁気ブラシ法、同２，６
１８，５２２号明細書に記載のカスケード現像法、同
３，９０９，２５８号明細書に記載の導電性の磁性現像
剤を用いる方法などが知られている。これらの現像法に
適用する現像剤としては、従来、天然あるいは合成樹脂
中に染料又は顔料を分散させた微粉末が用いられてい
る。例えば、ポリエステルなどの結着樹脂中に着色剤を
分散させたものを１〜２０μｍ程度に微粉砕した粒子が
現像剤として使用されている。また、２成分現像剤を用
いる場合には、現像剤が通常鉄粉などのキャリア粒子と
混合されて用いられている。近年、このような記録方法
は、一般的な複写機だけでなくコンピューターの出力な
どに広く利用されているため、要求される性能もより高
度になり、小型化、軽量化、低エネルギー化、メンテナ
ンスフリー化といった種々の要求がなされるようになっ
てきた。これらの要求を満たすために、現像剤に対する
要求も年々厳しくなってきている。

【０００３】ジスアゾ系顔料は、静電荷像現像用トナー
（以下、トナーと略す）にはもちろん、インキ、塗料等
の分野で広く使用されている有用な黄色系顔料である。
係るジスアゾ顔料は、ベンジジン類のテトラゾ成分とカ
ップラーと呼ばれるアセトアセトアニリド類とをカップ
リング反応させることより得られる。カップリング反応
は、カップラー粒子を分散させた弱酸性の水性スラリー
中にテトラゾ水溶液を注入することによって行われる。
テトラゾ成分は、化学的に不安定で容易に分解や縮合す
る。この傾向は特にアルカリ側で顕著で直ちに分解す
る。強酸性化ではかなり安定であるが、この領域ではカ
ップリング反応も殆ど進行しない。このためカップリン
グ反応は、弱酸性下で且つ注入したテトラゾが直ちにす
べてカップラーと反応するような条件で行われる。

【０００４】一方、カップラーは、アルカリ側では良く
溶解するものの、カップリング反応が行われる弱酸性下
では溶解性がかなり悪く、大部分は固体で存在する。従
って、カップリング反応は、カップラー粒子を分散させ
た弱酸性の水性スラリー中にテトラゾ溶液を注入する固
液反応として行われる。このため、カップラーの溶解が
何らかの理由で不十分だと、高い反応率が得られないこ
とが多くなる。

【０００５】カップリング反応の反応率は、水性スラリ
ー中にカップラーを微細に良く分散せしめることによっ
て向上させることができる。カップラー粒子の調整には
種々の工夫がなされる。例えば、アルカリ水溶液に溶解
したカップラーを酸水溶液中に注入して再沈殿させて微
細化したり、サンドミル等を用い機械的に摩砕して微細
化する等の工夫がなされる。

【０００６】カップリング工程の初期には溶解状態のカ
ップラーとテトラゾ成分とがカップリングすると考えら
れるが、カップリングが進むとカップラーの溶解が間に
合わなくなり、反応はカップラー粒子表面付近で起きる
ようになる。また、テトラゾ成分の供給が速過ぎても、
あるいはテトラゾ成分とカップラーとのカップリング反
応が速過ぎる場合にも同様の現象が起きる。このような
現象が起きると生成した顔料がカップラー粒子表面を覆
い、カップラーの溶解を妨げたりカップリング反応を妨
げたりする。カップリング反応の末期にはこのように顔
料に被覆され、カップリングできないカップラーが残
り、反応率を低下させると考えられる。そこで、反応率
の向上を図るべく上記したようにカップラーを微細化す
る他、カップラーに対しテトラゾ成分を化学量論的に近
づけテトラゾ成分をゆっくり注入したり、顔料に被覆さ
れたカップラー粒子を機械的方法や溶剤を添加する等の
方法によって強制的に溶解させたり等種々の方法が提案
されているが、これらの方法では十分に反応率を向上す
ることは難しく、生成する顔料中に未反応のカップラー
が残留しやすい。あるいは十分な反応率を確保するため
には長時間を要したり、かなりの費用がかかったりし、
生産性の点で満足できるものではなかった。

【０００７】また、テトラゾ成分とカップラー成分とを
化学量論量に近づけテトラゾ成分をゆっくり注入せしめ
ることによってもカップラー成分の残留量を低減せしめ
ることが可能であることは前述した次第であるが、この
場合はテトラゾ成分が逆に残留し易くなり、テトラゾ成
分に由来する分解物が顔料の色相を汚し、係る顔料を用
いると印刷物等の鮮明性を著しく低下させるという問題
点があった。

【０００８】残留カップラー、即ち残留アセトアセトア
ニリド類を低減する方法としては、カップリング反応終
了後の顔料スラリーにアルカリを添加して残留アセトア
セトアニリド類を溶解せしめ、顔料の濾過時に過剰のア
セトアセトアニリド類を濾過液とともに除去する方法が
あるが、過剰のアセトアセトアニリド類は顔料粒子中に
吸蔵される傾向があり、残留アセトアセトアニリド類を
十分に除去することは困難であった。

【０００９】トナーは、一般的な塗料・インキとは異な
り、その製造時にかなりの高温で顔料を分散することを
必須とするものである。具体的にトナーは、一般に顔料
等の着色剤と結着樹脂とを溶融混練、冷却、粉砕、必要
に応じて分級してなるものであるあが、従来からジスア
ゾ顔料の溶融混練時に不快臭を生ずることがあった。ま
た、電子写真法は、感光体等上の静電潜像にトナーを付
着せしめ、可視化した像を紙等の被転写材上に転写後加
熱して転写像を定着せしめ、画像・文字情報を得るとい
うものであるが、係る実際の使用に際しても不快臭を生
じることがあり、不快臭の発生の抑制・防止が望まれ
る。

【００１０】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、製造時及び
使用時に臭気を生じ難い静電荷像現像用イエロートナー
を提供することを目的とする。

【００１１】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、ジスアゾ
系顔料を含有するイエロートナーを製造する際及び使用
する際に生じる臭気について鋭意検討した結果、係る臭
気の原因が使用するジスアゾ系顔料中の残留カップラー
が溶融混練時又はトナー定着時の熱によって一部分解
し、不快臭を伴う芳香族アミン類に変化することを見出
し、残留カップラー伴う及び残留カップラーに由来する
芳香族アミン類を低減せしめたジスアゾ系顔料を使用す
ることによって本発明に到達したものである。

【００１２】第１の発明は、ベンジジン類のテトラゾ溶
液と、該ベンジジン類に対して化学量論的に過剰のアセ
トアセトアニリド類を含むカップラー液とをカップリン
グ反応させて得られるジスアゾ顔料スラリーに、ハロゲ
ンを添加することによって過剰のアセトアセトアニリド
類を処理してなるジスアゾ顔料（１）と、少なくとも結
着樹脂とを溶融混練して成ることを特徴とする静電荷像
現像用イエロートナーである。

【００１３】第２の発明は、ジスアゾ顔料（１）が、ア
ミン類の含有量が３７５ｐｐｍ以下のジスアゾ顔料
（２）であることを特徴とする第１の発明記載の静電荷
像現像用イエロートナーである。

【００１４】第３の発明は、ジスアゾ顔料（１）が、ハ
ロゲンの添加によって過剰のアセトアセトアニリド類を
処理した後に、乾燥工程を経ずに水溶性の無機塩及び水
溶性溶剤を添加し、混練した後に該水溶性の無機塩及び
該水溶性溶剤を除去してなる処理ジスアゾ顔料（３）で
あることを特徴とする第１の発明又は第２の発明記載の
静電荷像現像用イエロートナーである。

【００１５】第４の発明は、ジスアゾ顔料（１）が、ハ
ロゲンの添加によって過剰のアセトアセトアニリド類を
処理した後に、乾燥工程を経てから水溶性の無機塩及び
水溶性溶剤を添加し、混練した後に該水溶性の無機塩及
び該水溶性溶剤を除去してなる処理ジスアゾ顔料（４）
であることを特徴とする第１の発明又は第２の発明の静
電荷像現像用イエロートナーである。

【００１６】第５の発明は、該水溶性の無機塩及び該水
溶性溶剤を除去した後、ジスアゾ顔料（３）又は（４）
と水との混合物を分散用樹脂と共に加熱混練し、水を除
去した後に、結着樹脂を加え溶融混練して成ることを特
徴とする第３の発明又は第４の発明記載の静電荷像現像
用イエロートナーである。

【００１７】第６の発明は、該水溶性の無機塩及び該水
溶性溶剤を除去した後、ジスアゾ顔料（３）又は（４）
と水との混合物を結着樹脂と共に加熱混練し、水を除去
して成ることを特徴とする第３の発明又は第４の発明記
載の静電荷像現像用イエロートナーである。

【００１８】第７の発明は、該水溶性の無機塩及び該水
溶性溶剤を除去、乾燥した後、ジスアゾ顔料（３）又は
（４）と結着樹脂と共に加熱混練して成ることを特徴と
する第３の発明又は第４の発明記載の静電荷像現像用イ
エロートナーである。

【００１９】第８の発明は、ジスアゾ顔料（１）〜
（４）の平均粒径が０．３μｍ以下であり、顔料粒子の
長径と短径の比が３．０以下であることを特徴とする第
１の発明ないし第７の発明いずれか記載の静電荷像現像
用イエロートナーである。

【００２０】第９の発明は、アミン類の含有量が３０ｐ
ｐｍ以下であることを特徴とする第１の発明ないし第８
の発明いずれか記載の静電荷像現像用イエロートナーで
ある。

【００２１】

【発明の実施の形態】本発明に用いるジスアゾ顔料
（１）は、ベンジジン類のテトラゾ溶液と、該ベンジジ
ン類に対して化学量論的に過剰のアセトアセトアニリド
類を含むカップラー液とをカップリング反応させて得ら
れるジスアゾ顔料スラリーに、ハロゲンを添加すること
によって過剰のアセトアセトアニリド類をＮＨ₃ ガスと
水溶性の有機物に分解処理することによって顔料中のア
セトアセトアニリド類及び該アセトアセトアニリド類に
由来する芳香族アミン類を低減せしめたものである。

【００２２】本発明においてテトラゾ成分として用いら
れるベンジジン類としては、、３，３’−ジクロロベン
ジジン、２、２’、５、５’−テトラクロロベンジジ
ン、３，３’−ジメトキシベンジジン等が挙げられる。

【００２３】本発明においてカップラーとして用いられ
るアセトアセトアニリド類としては、アセトアセトアニ
リド、アセトアセト−ｏ−トルイジド、アセトアセト−
ｍ−キシリジド、アセトアセト−ｏ−アニシジド、アセ
トアセト−２，５−ジメトキシアニリド、アセトアセト
−ｐ−アニシジド、アセトアセト−２，５−ジメトキシ
−４−クロロアニリド、アセトアセト−ｏ−クロロアニ
リド等が挙げられる。

【００２４】カップリング方法は従来公知の方法でよ
く、上記のカップラーをテトラゾ成分に対して化学量論
的に過剰量用いる。例えば、１５モル％までの範囲で過
剰量使用することが好ましい。

【００２５】カップリングさせて得られたジスアゾ顔料
スラリーに、塩素、臭素、ヨウ素等のハロゲンを添加し
て加熱する。添加の方法はハロゲンが液状であれば顔料
スラリーにハロゲンを滴下すればよいし、ガス状であれ
ば顔料スラリー中にガスを導入すればよい。ハロゲンの
添加量は、顔料の０．１〜２０重量％、好ましくは１〜
１０重量％である。加熱時間は特に限定されないが、２
５〜１００℃、好ましくは３０〜９０℃である。加熱時
間は３０分ないし２時間が好ましい。

【００２６】係るジスアゾ顔料（１）は、アミン類の含
有量が３７５ｐｐｍ以下であることが好ましく、１００
ｐｐｍ以下であることがさらに好ましい。尚、本発明に
おけるアミン類とは、カップラーであるアセトアセトア
ニリド類、及び該アセトアセトアニリド類の分解物であ
る。

【００２７】本発明においては、上記ハロゲンによる処
理をし濾過水洗後、乾燥しない状態のジスアゾ顔料に、
又は一度乾燥せしめてなるジスアゾ顔料に、水溶性の無
機塩及び水溶性溶剤を添加し、混練した後に該水溶性の
無機塩及び該水溶性溶剤を除去してなる、いわゆるソル
トミリングしてなる微細化処理ジスアゾ顔料（３）
（４）を用いることもできる。

【００２８】ソルトミリングとは、無機塩を磨砕助剤と
し、水溶性の溶剤を用い、有機顔料の一次粒子を機械的
に細かくする方法をいい、具体的には、有機顔料と水溶
性の無機塩の混合物に少量の水溶性溶剤を加え、ニーダ
ー等で強く練り込んだ後、混練物を水中に投入し水溶性
の無機塩及び水溶性の溶剤を溶解させスラリー状とし、
次に、このスラリーの濾過、水洗をくりかえして無機塩
と溶剤を除去して顔料を微細化する方法である。

【００２９】ソルトミリング処理に用いられる水溶性の
無機塩としては、食塩、塩化カリウム、芒硝等が挙げら
れる。水溶性の無機塩の使用量は、水溶性の溶剤に対し
て重量比で２〜２０倍、より好ましくは３〜１０倍であ
る。

【００３０】本発明においてソルトミリング処理に用い
られる水溶性の溶剤は、水溶性であれば特に限定されな
いが、溶剤が蒸発し難いようにするために高沸点の溶剤
を用いることが好ましい。水溶性の溶剤は粘結剤、結晶
防止効果のために加えるものである。例として、２−
（メトキシメトキシ）エタノール、２−ブトキシエタノ
ール、２−（イソペンチルオキシ）エタノール、２−
（ヘキシルオキシ）エタノール、ジエチレングリコー
ル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチ
レングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコ
ールモノブチルエーテル、トリエチレングリコール、ト
リエチレングリコールモノメチルエーテル、液体ポリエ
チレングリコール、１−メトキシ−２−プロパノール、
１−エトキシ−２−プロパノール、１−エトキシ−２−
プロパノール、ジプロピレングリコール、ジプロピレン
グリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコー
ルモノエチルエーテル、低分子量ポリプロピレングリコ
ール等が用いられる。水溶性の溶剤の使用量は、処理す
るジスアゾ顔料に対して、重量比で２〜１０倍が好まし
い。

【００３１】上記化合物の他に、ソルトミリング時に分
散剤、可塑剤等の添加剤を併用しても良く、また２種以
上の顔料を混合して処理しても良い。

【００３２】本発明においては、上記のようなソルトミ
リング処理をおこなったジスアゾ系顔料（３）又は
（４）は、常法に従い濾過、水洗をくりかえして無機塩
と溶剤を除去した後、乾燥せしめた状態で後述する結着
樹脂と溶融混練しても良いし、あるいは無機塩と溶剤を
除去した後乾燥せずにジスアゾ系顔料（３）又は（４）
と水との混合物を結着樹脂一緒に溶融混練しても良い
し、あるいは無機塩と溶剤を除去した後乾燥せずにジス
アゾ系顔料（３）又は（４）と水との混合物を分散用樹
脂と一緒に機械的剪断力を加えて混練し、ジスアゾ系顔
料（３）又は（４）を分散用樹脂に移行させ、ジスアゾ
系顔料（３）又は（４）の表面を分散用樹脂で被覆して
から、水を除去し樹脂分散型ジスアゾ系顔料を得、係る
樹脂分散型ジスアゾ系顔料を結着樹脂と溶融混練してト
ナーを得ることもでき、顔料が凝集し難いという点で第
３の方法が最も好ましい。

【００３３】上記第３の方法の場合に用いられる分散用
の樹脂としては、後述する結着樹脂と同様のものを用い
ても良いし、別系統の樹脂を用いても良い。結着樹脂と
別系統の樹脂を用いる場合には、顔料を高分散させるべ
く結着樹脂と相溶性が高い樹脂を用いることが好まし
く、例えばポリエステル系、スチレン−アクリル系、エ
ポキシ系の樹脂を挙げることができる。係る方法は、分
散用の樹脂とソルトミリング処理有機顔料との親和性を
確保すべく加熱下で行うことが好ましい。係る工程には
有機溶剤を使用することも可能であるが、有機溶剤も併
用するのであれば、溶剤が蒸発し難いようにするために
加熱温度を使用する有機溶剤の沸点以下にすることが好
ましい。熱によって溶剤が蒸発してしまうと顔料微粒子
が凝集してしまい透明性、発色性が悪くなるからであ
る。但し、有機溶剤回収工程を必要とせず、エネルギー
コスト及び環境保全の面からは水のみを使用する方が好
ましい。

【００３４】なお、ジスアゾ系顔料（３）又は（４）と
水との混合物を分散用樹脂と一緒に機械的剪断力を加え
て混練する工程においては、フタロシアニン顔料誘導
体、高分子型分散剤等がの分散助剤を添加してもよい。

【００３５】本発明において機械的剪断力を加える装置
としては、ニーダー、加圧ニーダー、３本ロール、エク
ストルーダー及びヘンシェルミキサーに代表される高速
回転する攪拌羽根等を複数具備する混合・混練ミキサー
などを挙げることができる。

【００３６】また、本発明においてジスアゾ系顔料
（３）又は（４）と水との混合物を分散用樹脂と一緒に
機械的剪断力を加えて混練した後、水を除去する方法と
しては、一般的な乾燥方法の他、必要ならば３本ロール
等を用いても良い。

【００３７】上記したような種々の方法で得、本発明に
おいて用いられるジスアゾ顔料の平均粒径は０．３μｍ
以下であることが好ましく、さらに０．２μｍ以下であ
ることが好ましい。係る顔料を使用したトナーはＯＨＰ
シート上で透明性及び鮮明性に優れる画像を形成し得
る。また、顔料粒子の長径と短径の比、いわゆるアスペ
クト比は３．０以下であることが好ましい。本発明で使
用するジスアゾ系顔料のアスペクト比は３．０以下が好
ましくは、さらに好ましくは２．０以下である。アスペ
クト比が３．０より大きいと、顔料が針状であるためト
ナー表面から露出しやすく、外部環境の影響を受け易く
なるため、帯電量の耐環境性が悪化する。

【００３８】本発明の静電荷像現像用イエロートナー
は、少なくとも結着樹脂と上述のジスアゾ顔料とを含有
するものであり、結着樹脂とジスアゾ顔料とを予備混合
したのちエクストルーダーで溶融混練し、粉砕、分級し
ていわゆる母体トナー粒子を得、係る母体トナー粒子に
更に必要に応じて外添剤を混合して得ることができる。
本発明の静電荷像現像用イエロートナー用の母体トナー
中には、ジスアゾ顔料を１〜１０重量％含有しているこ
とが好ましい。上記の範囲より少ないと画像濃度が低下
し、多いと帯電性が低下し、カブリの原因となる。ま
た、上記母体トナー粒子には例えばサリチル酸誘導体の
金属塩、高分子型の４級アンモニウム塩等の公知の帯電
制御剤を含有させてもよく、外添剤としては疎水化処理
した金属酸化物等や他の公知の添加物を用いることがで
きる。

【００３９】本発明において用いられる結着樹脂として
は、定着性が良好な非線状樹脂、例えばポリエステル
系、アクリル系、スチレン−アクリル系、エポキシ系等
が挙げられる。特に好ましくはポリエステル系樹脂で、
ジオール成分にビスフェノールＡ−アルキレンオキサイ
ド付加物に代表されるビスフェノール誘導体またはその
置換体を単独で用いるか、あるいは脂肪族ジアルコール
と併用して用い、これらのジオール成分と２価以上のカ
ルボン酸、例えばフマル酸、テレフタル酸、トリメリッ
ト酸等のカルボン酸成分とを、縮合又は共縮合したもの
が好適に用いられる。

【００４０】

【実施例】以下実施例に基づいて本発明を説明する。例
中部または％とあのるは、重量部または重量％を示す。 ［合成例１］氷水６００部に３５％塩酸３０部と３，
３’−ジクロロベンジジン２５．３部を加え、続いて、
亜硝酸ナトリウム１３．８部を加えてテトラゾ化しテト
ラゾ溶液を得た。一方、水３００部に水酸化ナトリウム
１７部とアセトアセト−ｍ−キシリジド４２．２部を３
０℃で仕込みカプラーのアルカリ溶液とした。水６００
部に８０％酢酸２２部を加えた後、先のカプラーのアル
カリ溶液を滴下し、カプラーを酸析して下漬液を調整
し、この下漬液にテトラゾ溶液を液面下から注入してカ
ップリングさせた。得られた顔料スラリーに臭素５部を
添加後、７０℃に加熱した。６０分間放置後、このスラ
リーを濾過、水洗し乾燥し、ジスアゾ系顔料（Ｃ．Ｉ．
ピグメントイエロー１３）を得た。

【００４１】〔合成例２〕アセトアセト−ｏ−トルイジ
ドを使用する以外は実施例１と同様にしてカップリング
反応させ、臭素３部を添加後、９０℃に加熱して６０分
間放置後に濾過、水洗、乾燥してジスアゾ系顔料（Ｃ．
Ｉ．ピグメントイエロー１４）を得た。

【００４２】〔合成例３〕アセトアセト−ｏ−アニシジ
ドを使用する以外は実施例１と同様にしてカップリング
反応させ、臭素０．１部を添加後、６０℃に加熱して６
０分間放置後に濾過、水洗してジスアゾ系顔料（Ｃ．
Ｉ．ピグメントイエロー１７）を得た。

【００４３】〔比較合成例１〕合成例１においてカップ
リング後の顔料スラリーに臭素を添加しないで７０℃に
加熱し、６０分間放置後、このスラリーを濾過、水洗及
び乾燥し、顔料とした。

【００４４】〔比較合成例２〕合成例２においてカップ
リング後の顔料スラリーに臭素を添加しないで９０℃に
加熱し、６０分間放置後、このスラリーを濾過、水洗及
び乾燥し、顔料とした。

【００４５】〔比較合成例３〕合成例３においてカップ
リング後の顔料スラリーに臭素を添加しないで６０℃に
加熱し、６０分間放置後、このスラリーを濾過、水洗及
び乾燥し、顔料とした。

【００４６】 ［実施例１］ 非線状ポリエステル樹脂 １００部 合成例１の顔料（Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１３） ８部 ヘンシェルミキサー（三井鉱山（株）製）で上記原料を
混合し、エクストルーダーで溶融混練し、粉砕、分級し
てイエロートナー粒子を得た。得られたイエロートナー
粒子の体積平均粒径をコールターカウンター（ＴＡ−I
I）で求めたところ８．５μｍであった。上記イエロー
トナー粒子に対して疎水化処理したアナターゼ型酸化チ
タン微粒子を０．６％添加し、イエロートナーとした。

【００４７】［実施例２〜３］合成例２〜３の顔料を実
施例１と同様にして使用し、イエロートナーを作製し
た。

【００４８】〔実施例４〕合成例３で得られたジスアゾ
系顔料（Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１７）：２５０
部、塩化ナトリウム：１０００部、およびジエチレング
リコール２００部（東京化成製）をステンレス１ガロン
ニーダー（井上製作所製）に仕込み、３時間混練した。
次いでこの混合物を２．５リットルの温水に投入し、約
８０℃まで加熱、攪拌した。約１時間撹拌してスラリー
状とした後、濾過、水洗を５回繰り返して塩化ナトリウ
ムおよび溶剤を除き、固形分５０％のジスアゾ系顔料と
水との混合物を得た。係る混合物中の顔料の形態を透過
型電子顕微鏡で観察したところ平均粒径が０．１μｍ、
顔料粒子の長径と短径の比が１．４であった。

【００４９】次に下記の材料をスーパーミキサー
（（株）カワタ製）に入れ、８０℃で加熱混練し、水を
除去して樹脂分散型ジスアゾ系顔料を作製した。 上記ジスアゾ系顔料と水との混合物（固形分５０％） １００部 線状ポリエステル樹脂 ５０部 高分子型分散剤 ２．５部

【００５０】そして、下記の材料をヘンシェルミキサー
（三井鉱山（株）製）で混合後、エクストルーダーで溶
融混練し、粉砕、分級してイエロートナー粒子を得た。 非線状ポリエステル樹脂 ９４部 上記樹脂分散型ジスアゾ系顔料（Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１７） ６部 得られたイエロートナー粒子の体積平均粒径をコールタ
ーカウンター（ＴＡ−II）で求めたところ８．５μｍで
あった。上記イエロートナー粒子に対して疎水化処理し
たアナターゼ型酸化チタン微粒子を０．６％添加し、イ
エロートナーとした。

【００５１】〔比較例１〜３〕実施例１において合成例
１〜３のかわりに比較合成例１〜３の顔料を使用する以
外は実施例１と同様にしてトナーを得た。

【００５２】（アミン類の定量）以上の各合成例、比較
合成例で得られたジスアゾ顔料、及び実施例、比較例の
トナーのテトラヒドロフラン（ＴＨＦ）抽出液に含まれ
るアセトアセト−ｍ−キシリジド、アセトアセト−ｏ−
トルイジド、アセトアセト−ｏ−アニシジド、やｍ−キ
シリジン、ｏ−トルイジン、ｏ−アニシジンを高速液体
クロマトグラフにより分離、定量し、それらの含有率を
求め、結果を表１に示す。なお、測定条件はオクタデシ
ルシラン系の充填剤を用い、メタノールと水の１：１混
合液を溶離液とし、検出波長は２３５ｎｍである。

【００５３】〔評価〕 （臭気テスト１）実施例１〜３、比較例１〜３において
エクストルーダーで溶融混練する際の臭気を評価した。
１０名による官能評価を下記の３段階で評価した。結果
を表２に示す。 ＜臭気評価ランク＞ ○： 殆ど臭気を感じない。 △： やや臭気を感じるが実用上気にならない。 ×： 臭気を感じるために気になる。

【００５４】（臭気テスト２）実施例１〜４、比較例１
〜３で得た各イエロートナー４部と、平均粒径５０μｍ
のフェライト粒子をシリコーンコートしたキャリア９６
部を混合して現像剤とし、市販のデジタルカラー複写機
（１５０℃で加熱定着）を用い、各イエロートナー０．
８ｍｇ／ｃｍ² をデジタルカラー複写機で紙上に連続し
て１０００枚複写する際の臭気を評価した。評価方法、
基準は臭気テスト１と同様である。結果を表３に示す。

【００５５】

【表１】

【００５６】

【表２】

【００５７】

【表３】

【００５８】

【発明の効果】本発明により、ジスアゾ系顔料およびイ
エロートナー中のアミン類の含有量を低減することによ
り、製造時及び使用時に臭気を生じにくい静電荷像現像
用イエロートナーが得られる。殊に平均粒径が０．３μ
ｍ以下でアスペクト比が３以下のジスアゾ系顔料を用い
ることによってＯＨＰシート上の光透明性を損なうこと
なく、鮮明性の良好なカブリのない画像を与える静電荷
像現像用イエロートナーを得ることができる。

Claims (9)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 ベンジジン類のテトラゾ溶液と、該ベン
   ジジン類に対して化学量論的に過剰のアセトアセトアニ
   リド類を含むカップラー液とをカップリング反応させて
   得られるジスアゾ顔料スラリーに、ハロゲンを添加する
   ことによって過剰のアセトアセトアニリド類を処理して
   なるジスアゾ顔料（１）と、少なくとも結着樹脂とを溶
   融混練して成ることを特徴とする静電荷像現像用イエロ
   ートナー。
2. 【請求項２】 ジスアゾ顔料（１）が、アミン類の含有
   量が３７５ｐｐｍ以下のジスアゾ顔料（２）であること
   を特徴とする請求項１記載の静電荷像現像用イエロート
   ナー。
3. 【請求項３】 ジスアゾ顔料（１）が、ハロゲンの添加
   によって過剰のアセトアセトアニリド類を処理した後
   に、乾燥工程を経ずに水溶性の無機塩及び水溶性溶剤を
   添加し、混練した後に該水溶性の無機塩及び該水溶性溶
   剤を除去してなる処理ジスアゾ顔料（３）であることを
   特徴とする請求項１又は２記載の静電荷像現像用イエロ
   ートナー。
4. 【請求項４】 ジスアゾ顔料（１）が、ハロゲンの添加
   によって過剰のアセトアセトアニリド類を処理した後
   に、乾燥工程を経てから水溶性の無機塩及び水溶性溶剤
   を添加し、混練した後に該水溶性の無機塩及び該水溶性
   溶剤を除去してなる処理ジスアゾ顔料（４）であること
   を特徴とする請求項１又は２記載の静電荷像現像用イエ
   ロートナー。
5. 【請求項５】 該水溶性の無機塩及び該水溶性溶剤を除
   去した後、ジスアゾ顔料（３）又は（４）と水との混合
   物を分散用樹脂と共に加熱混練し、水を除去した後に、
   結着樹脂を加え溶融混練して成ることを特徴とする請求
   項３又は４記載の静電荷像現像用イエロートナー。
6. 【請求項６】 該水溶性の無機塩及び該水溶性溶剤を除
   去した後、ジスアゾ顔料（３）又は（４）と水との混合
   物を結着樹脂と共に加熱混練し、水を除去して成ること
   を特徴とする請求項３又は４記載の静電荷像現像用イエ
   ロートナー。
7. 【請求項７】 該水溶性の無機塩及び該水溶性溶剤を除
   去、乾燥した後、ジスアゾ顔料（３）又は（４）と結着
   樹脂と共に加熱混練して成ることを特徴とする請求項３
   又は４記載の静電荷像現像用イエロートナー。
8. 【請求項８】 ジスアゾ顔料（１）〜（４）の平均粒径
   が０．３μｍ以下であり、顔料粒子の長径と短径の比が
   ３．０以下であることを特徴とする請求項１ないし７い
   ずれか記載の静電荷像現像用イエロートナー。
9. 【請求項９】 アミン類の含有量が３０ｐｐｍ以下であ
   ることを特徴とする請求項１ないし８いずれか記載の静
   電荷像現像用イエロートナー。