JPH10268481A - 放射線画像形成用組体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 ラチチュードが広く感度、鮮鋭度に優れた放
射線画像を得ることができる放射線画像形成用組体を提
供。 【解決手段】 支持体の片側に感光性ハロゲン化銀乳剤
層を有するハロゲン化銀写真感光材料と該乳剤層を有す
る側に配置される１枚の放射線増感スクリーンからなる
放射線画像形成用組体において、前記放射線増感スクリ
ーンの蛍光体層が蛍光体に対する結合剤の重量比が０．
１％以上３．０％以下であり、かつ蛍光体の充填率が６
５％以上であり、かつ蛍光体の平均粒径が０．３μｍ以
上７μｍ以下であり、かつ前記スクリーンとハロゲン化
銀写真感光材料により形成された放射線画像の特性曲線
のγ₁が１．８以上２．３以下であることを特徴とする
放射線画像形成用組体。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、放射線画像形成用
組体に関するものであり、更に詳しくは、放射線増感ス
クリーン（以下、単にスクリーン）と片面ハロゲン化銀
写真感光材料（以下、単に感光材料）とによる放射線画
像形成用組体に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】近年、乳癌に侵される人が増加しつつあ
り、社会問題となりつつある。乳癌検診には触診、超音
波画像診断、放射線写真法であるマンモグラフィー等が
行われているが、特にスクリーンと感光材料を用いたマ
ンモグラフィーの有用性が明確になりつつある。

【０００３】スクリーンと感光材料とを組み合わせたマ
ンモグラフィーでは、直接Ｘ線による画像形成法に対し
て被爆線量が１／１０〜１／１００になり、被爆線量の
軽減には極めて有効であり、乳癌検診の最も有効な方法
となりつつある。

【０００４】スクリーンと感光材料とを組み合わせたマ
ンモグラフィーの欠点は解像性が劣ることであり、その
原因はスクリーンを介することにより像がボケる、ま
た、Ｘ線照射量が少ないために量子モトルが増加し、Ｓ
／Ｎ比が低下するためである。特に乳房撮影において
は、Ｘ線吸収の僅かの差を画像化する必要があり、ま
た、微小石灰化像という極めて小さい病変を画像化しな
くてはならず、このＳ／Ｎ比の低下は極めて重要な問題
である。

【０００５】従来、解像度の向上のため種々の工夫が試
みられた。Ｘ線発生装置においては、モリブデンターゲ
ットを用い、モリブデンフィルターによりＸ線の単色化
が図られ、スクリーンでは、スクリーン表面のマット化
により感光材料との密着性を改良し、鮮鋭性を向上して
きた。カセッテもカーボン樹脂を用い強度と薄層化が両
立するようになりカセッテのＸ線吸収によるロスが軽減
され、感光材料も感度、解像度の向上を図るべく、種々
の材料を提供してきた。

【０００６】スクリーンについては蛍光体粒子の大小、
蛍光体の分散性、蛍光体の均一性、蛍光体の充填率等が
スクリーンの発光強度や画像の鮮鋭度、粒状度等を左右
するが、特に蛍光体の充填率が大きく影響する。

【０００７】スクリーンの蛍光体充填率向上の手段とし
て蛍光体層を圧縮することで充填率を向上せしめる技術
が提案されている。しかし蛍光体は圧力に対して結晶構
造の欠陥、破壊を生じ易く感度の低下を招きやすい欠点
を有している。また圧力がかかっても蛍光体が破壊され
ないようにするためには樹脂を多量に含有せしめなけれ
ばならず、多量の樹脂によって蛍光体層中の樹脂率が上
がり、光が拡散しやすくなって鮮鋭度が低下するという
問題点があった。

【０００８】結合剤重量比と蛍光体充填率を規定するこ
とによりスクリーンの鮮鋭度を改良できる技術が特開平
３−１９６０３６号に開示され、ここでは「蛍光体に対
する結合剤の重量比が４〜１１％で、かつ蛍光体充填率
６０〜７０％がよい」としている。

【０００９】蛍光体充填率の上限が７０％になっている
のは、結合剤の重量比が４〜１１％と比較的高いため、
蛍光体充填率を上げると光の散乱因子である空隙の体積
比率が急激に減少して光が拡散し易くなり、それによっ
て画像の鮮鋭度が劣化するためと考えられる。

【００１０】また、前記特開平３−１９６０３６号で
は、充填率を高める手段として圧縮加熱を採用している
が、この方法では、充填率を高めようとすればするほど
圧縮加熱条件を厳しくせねばならず、蛍光体の破壊や結
合剤の変質を引き起こし感度が低下しやすくなるため、
その意味においても蛍光体充填率の上限を７０％にせざ
るを得なかったことは理解できる。

【００１１】逆に、本発明の如く結合剤重量比を小さく
し、かつ圧縮加熱のような手段を採らないが、或いは、
たとえ圧縮してもそれが弱い条件であれば蛍光体充填率
の上限は７０％よりもはるかに高くなるはずである。

【００１２】但し、前記特開平３−１９６０３６号に
「結合剤重量比が４％未満になると、増感紙（放射線増
感スクリーン）の強度が往々にして著しく低下し・・・
・・」とあるように、結合剤重量比を小さくして、かつ
スクリーン強度を維持するには工夫が必要である。

【００１３】本発明者らは、結合剤として用いる樹脂の
物性と、それに応じた適切な溶剤及び分散方法や分散装
置の選定、塗布液粘度、分散強度、分散時間等の条件の
最適化等を当業者が通常行う範囲内において注意深く検
討することで結合剤が蛍光体面を薄く広く覆って蛍光体
粒子を接近せしめて、かつ蛍光体層全体に緻密でしなや
かな均一網目構造を形成させることができ、結合剤重量
比が０．１〜３．０％であってもスクリーンの蛍光体層
の強度が維持され、かつ圧縮しなくとも、或いは、たと
え圧縮しても弱い条件下で蛍光体充填率が高く、かつ優
れた性能の画像を提供可能なスクリーンを得ることを見
い出した。

【００１４】一方、乳癌検診では再撮影が困難であり、
撮影ミスを少なくするためラチチュードが広い（即ちコ
ントラストが低い）感光材料が適している。また、乳房
のスキンラインの描写にも同じくラチチュードの広い感
光材料が適している。但し、γが低すぎるとラチチュー
ドは広がるもののコントラストが低くなり、病変の識別
能が低くなり好ましくない。

【００１５】従って、ラチチュードが広く、かつ識別能
が高い乳癌検診用放射線画像組体が望まれていた。

【００１６】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、ラチ
チュードが広く感度、鮮鋭度に優れた放射線画像を得る
ことができる放射線画像形成用組体を提供することであ
る。

【００１７】

【課題を解決するための手段】上記問題点は、下記の構
成により達成される。

【００１８】１．支持体の片側に感光性ハロゲン化銀乳
剤層を有するハロゲン化銀写真感光材料と該乳剤層を有
する側に配置される１枚の放射線増感スクリーンからな
る放射線画像形成用組体において、前記放射線増感スク
リーンが蛍光体層の蛍光体に対する結合剤の重量比が
０．１％以上３．０％以下であり、かつ蛍光体の充填率
が６５％以上であり、かつ蛍光体の平均粒子径が０．３
μｍ以上７μｍ以下であり、かつ前記放射線増感スクリ
ーンとハロゲン化銀写真感光材料により形成された放射
線画像の特性曲線のγ₁が１．８以上２．３以下である
ことを特徴とする放射線画像形成用組体。

【００１９】２．前記放射線画像形成用組体により形成
された放射線画像の特性曲線のγ₂が１．０以上１．９
以下であることを特徴とする１に記載の放射線画像形成
用組体。

【００２０】３．前記放射線増感スクリーンにおいて、
蛍光体の平均粒子径が０．５μｍ以上４μｍ以下である
ことを特徴とする１又は２に記載の放射線画像形成用組
体。

【００２１】４．前記放射線増感スクリーンにおいて、
結合剤が親水性極性基を有する樹脂を含有していること
を特徴とする１〜３の何れか１項に記載の放射線画像形
成用組体。

【００２２】５．前記放射線増感スクリーンにおいて、
親水性極性基が−ＳＯ₃Ｍ、−ＯＳＯ₃Ｍ、−ＣＯＯＭ、
−ＰＯ（ＯＭ′）₂及び−ＯＰＯ（ＯＭ′）₂（但し、Ｍ
及びＭ′は水素原子又はＬｉ、Ｋ、Ｎａ等のアルカリ金
属原子）からなる群から選ばれた少なくとも１種である
ことを特徴とする４に記載の放射線画像形成用組体。

【００２３】６．前記放射線増感スクリーンにおいて、
親水性極性基の含有量が結合剤１ｇに対し１０^-7モル以
上１０^-3モル以下であることを特徴とする４又は５に記
載の放射線画像形成用組体。

【００２４】７．前記放射線増感スクリーンにおいて、
結合剤の重量平均分子量が５０００以上２０００００以
下であることを特徴とする１〜６の何れか１項に記載の
放射線画像形成用組体。

【００２５】８．前記放射線増感スクリーンにおいて、
結合剤がポリウレタン、ポリエステル、塩化ビニル、ポ
リビニルブチラール、ニトロセルロースから選ばれた少
なくとも一種の樹脂であることを特徴とする１〜７の何
れか１項に記載の放射線画像形成用組体。

【００２６】以下、本発明を詳述する。

【００２７】本発明の放射線画像形成用組体に用いられ
るスクリーンの蛍光体の平均粒子径は、７μｍ以下が鮮
鋭度を低下させる蛍光体層内での光の拡散を防ぎ好まし
く、更に好ましくは４μｍ以下である。また、蛍光体の
平均粒径が小さすぎると感度が低くなりすぎるため、平
均粒径は０．３μｍ以上が好ましく、更に好ましくは
０．５μｍ以上である。ここで平均粒子径とは個数平均
をいう。

【００２８】本発明の放射線画像形成用組体に用いられ
るスクリーンは、蛍光体層中の蛍光体重量に対する結合
剤の重量比を０．１％以上３．０％以下にし、かつ結合
剤の蛍光体に対する分散能を向上させているので、蛍光
体表面に結合剤が薄く均一に存在し、そのために蛍光体
粒子相互が接近できるため充填率が向上する。つまり圧
縮等の手段を用いなくとも充填率の高い蛍光体層を得る
ことができる。

【００２９】また、蛍光体層中の蛍光体重量に対する結
合剤の重量比が０．１％以上３．０％以下で蛍光体の充
填率が６５％以上である。

【００３０】一般に蛍光体層は蛍光体粒子、結合剤及び
これらの存在しない空隙から成っている。ここで空隙と
は、蛍光体層中において、蛍光体粒子及び結合剤が実質
的に存在しない空間をいう。

【００３１】従って、結合剤の低減にともなって蛍光体
層中の空隙の体積比率は増加する。この空隙は光の散乱
因子として働くため蛍光体からの発光の拡散を防ぎ、鮮
鋭度を向上せしめることができる。

【００３２】蛍光体に対する結合剤の重量比が３．０％
を越えると、層中の空隙が減少するため発光の散乱が減
少し、発光が拡散し易くなるため画像の鮮鋭度が劣化す
る。

【００３３】蛍光体に対する結合剤の重量比が０．１％
未満になると、結合剤が蛍光体の表面を広く覆うことが
難しくなり、蛍光体相互を結び付けるという結合剤本来
の機能が発揮しにくく、高い蛍光体の充填率が得られな
くなる。また、結合剤が層全体に均一になりにくく、そ
のため蛍光体が均一には存在しにくくなり発光が不均一
になって画像の粒状度を悪化させる。更に蛍光体の層が
脆弱になり傷つき易くなるという点でも好ましくない。

【００３４】蛍光体層中の蛍光体充填率の測定は、スク
リーンの保護層を除去し、有機溶剤を使用して蛍光体層
全体を溶出して濾過、乾燥し、電気炉を使って６００
℃、１時間焼成して表面の樹脂を除去した蛍光体の重量
をＯｇ、溶出前の蛍光体層膜厚をＰｃｍ、溶出に使用し
たスクリーン面積Ｑｃｍ²、蛍光体比重をＲｇ／ｃｍ³と
したとき、 蛍光体充填率＝〔Ｏ÷（Ｐ×Ｑ×Ｒ）〕×１００ によって計算される値である。

【００３５】本発明に使用できる結合剤としては、例え
ば、ポリウレタン、塩化ビニル共重合体、塩化ビニル−
酢酸ビニル共重合体、塩化ビニル−塩化ビニリデン共重
合体、塩化ビニル−アクリロニトリル共重合体、ブタジ
エン−アクリロニトリル共重合体、ポリアミド樹脂、ポ
リビニルブチラール、セルロース誘導体（ニトロセルロ
ース等）、スチレン−ブタジエン共重合体、各種の合成
ゴム系樹脂、フェノール樹脂、エポキシ樹脂、尿素樹
脂、メラミン樹脂、フェノキシ樹脂、シリコン樹脂、ア
クリル系樹脂、尿素ホルムアミド樹脂等が挙げられる。
なかでもポリウレタン、ポリエステル、塩化ビニル系共
重合体、ポリビニールブチラール、ニトロセルロースを
使用することが好ましい。

【００３６】結合剤の重量平均分子量は５０００〜２０
００００が特に好ましい。

【００３７】なかでも、本発明により好ましく用いられ
る結合剤は親水性極性基を有する樹脂を含有することで
ある。親水性極性基が蛍光体表面に吸着することによっ
て蛍光体粒子の分散性を良くし、かつ蛍光体粒子の凝集
を防止して塗布安定性、鮮鋭性、粒状性を向上させる。

【００３８】本発明に好ましく用いられる親水性極性基
を有する樹脂のうち、特に好ましいのは−ＳＯ₃Ｍ、−
ＯＳＯ₃Ｍ、−ＣＯＯＭ、−ＰＯ（ＯＭ′）₂及び−ＯＰ
Ｏ（ＯＭ′）₂（但し、Ｍ及びＭ′は水素原子又はＬ
ｉ、Ｋ、Ｎａ等のアルカリ金属原子）からなる親水性極
性基（陰性官能基）を１種以上有する樹脂である。

【００３９】次に、本発明に好ましく用いられる親水性
極性基を有する樹脂の一例であるポリウレタンについて
述べる。

【００４０】ポリウレタンは、一般に利用される方法で
あるポリオールとポリイソシアネートとの反応を用いる
ことで合成するこができる。ポリオール成分としては一
般にポリオールと多塩基酸との反応によって得られるポ
リエステルポリオールが使用されている。従って、上記
の親水性極性基をを有するモノマーを原料として利用す
れば、親水性極性基を有するポリウレタン、ポリエステ
ルポリオールを合成することができる。

【００４１】多塩基酸の例としては、フタル酸、イソフ
タル酸、テレフタル酸、アジピン酸、アゼライン酸、セ
バチン酸、マレイン酸等を挙げることができる。

【００４２】親水性極性基を有する多塩基酸の例として
は、５−スルホイソフタル酸、２−スルホイソフタル
酸、４−スルホイソフタル酸、３−スルホフタル酸、５
−スルホイソフタル酸ジアルキル、２−スルホイソフタ
ル酸ジアルキル、４−スルホイソフタル酸ジアルキル、
３−スルホフタル酸ジアルキル及びこれらのナトリウム
塩、カリウム塩を挙げることができる。

【００４３】ポリオールの例としては、トリメチロール
プロパン、ヘキサントリオール、グリセリン、トリメチ
ロールエタン、ネオベンチルグリコール、ペンタエリス
リトール、エチレングリコール、プロピレングリコー
ル、１，３−ブタンジオール、１，４−ブタンジオー
ル、１，６−ヘキサンジオール、ジエチレングリコー
ル、シクロヘキサンジメタノール等を挙げることができ
る。

【００４４】また、他の親水性極性基を導入したポリエ
ステルポリオールに関しても、公知の方法で合成するこ
とができる。

【００４５】次に、上記の親水性極性基を有するポリエ
ステルポリオールを原料として利用すれば、親水性極性
基を有するポリウレタンを合成することができる。

【００４６】ポリイソシアネート成分の例としてはジフ
ェニルメタン−４，４−ジイソシアネート（ＭＤＩ）、
ヘキサメチレンジイソシアネート（ＨＭＤＩ）、トリレ
ンジイソシアネート（ＴＤＩ）、１，５−ナフタレンジ
イソシアネート（ＮＤＩ）、トリジンジイソシアネート
（ＴＯＤＩ）、リジンイソシアネートメチルエステル
（ＬＤＩ）、イソホロンジイソシアネート（ＩＰＤＩ）
などが挙げられる。

【００４７】また、ポリウレタンの合成の他の方法とし
て、ＯＨ基を有するポリウレタンと親水性極性基及び塩
素原子を含有する下記の化合物との反応により付加して
合成することができる。なお、Ｍ及びＭ′は水素原子、
アルカル金属原子又はアルキル基である。

【００４８】ＣｌＣＨ₂ＣＨ₂ＳＯ₃Ｍ ＣｌＣＨ₂ＣＨ₂ＯＳＯ₃Ｍ ＣｌＣＨ₂ＰＯ（ＯＭ′）₂ ＣｌＣＨ₂ＣＯＯＭ なお、ポリウレタンへの親水性極性基の導入に関しては
公知であり、また、−ＳＯ₃Ｎａ基を有するポリウレタ
ンＵＲ８３００（東洋紡績〔株〕製）、ＣＯＯＨ基を有
するポリウレタンＴＩＭ−６００１（三洋化成〔株〕
製）などが市販品として容易に入手できる。

【００４９】なお、結合剤は上記の樹脂の他に、官能基
を有する下記の樹脂を使用することができる。

【００５０】例えば、重量平均分子量が５，０００〜２
００，０００のもので、塩化ビニル共重合体、塩化ビニ
ル−酢酸ビニル共量合体、塩化ビニル−塩化ビニリデン
共重合体、塩化ビニル−アクリロニトリル共重合体、ブ
タジエン−アクリロニトリル共重合体、ポリアミド樹
脂、ポリビニルブチラール、セルロース誘導体（ニトロ
セルロース等）、スチレン−ブタジエン共重合体、各種
の合成ゴム系樹脂、フェノール樹脂、エポキシ樹脂、尿
素樹脂、メラミン樹脂、フェノキシ樹脂、シリコン樹
脂、アクリル系樹脂、尿素ホルムアミド樹脂等が挙げら
れる。なかでもポリエステル、塩化ビニル系共重合体、
ポリビニールブチラール、ニトロセルロースを使用する
ことが好ましい。

【００５１】好ましく使用される塩化ビニル系樹指とし
ては、例えば塩化ビニル−ビニルアルコール共重合体
等、ＯＨ基を含有する共重合体に下記のような極性基及
び塩素原子を含有する化合物との反応により付加して合
成することができる。

【００５２】ＣｌＣＨ₂ＣＨ₂ＳＯ₃Ｍ ＣｌＣＨ₂ＣＨ₂ＯＳＯ₃Ｍ ＣｌＣＨ₂ＰＯ（ＯＭ′）₂ ＣｌＣＨ₂ＣＯＯＭ これらの中からＣｌＣＨ₂ＣＨ₂ＳＯ₃Ｎａを例として示
すと、

【００５３】

【化１】

【００５４】のようになる。

【００５５】また、すべて共重合性のモノマーとして共
重合させる方法がある。即ち、親水性極性基を含む繰り
返し単位が導入される不飽和結合を有する反応性モノマ
ーを所定量オートクレーブ等の反応容器に注人し、一般
的な重合開始剤、例えばＢＰＯ（ベンゾイルパーオキサ
イド）、ＡＩＢＮ（アゾビスイソブチロニトリル）等の
ラジカル重合開始剤やレドックス重合開始剤、アニオン
重合開始剤、カチオン重合開始剤等の重合開始剤を使用
して重合できる。例えば、スルホン酸若しくはその塩を
導入するための反応性モノマーの具体例としては、ビニ
ルスルホン酸、アリルスルホン酸、メタアリルスルホン
酸、ｐ−スチレンスルホン酸等の不飽和炭化水素スルホ
ン酸及びこれらの塩が挙げられる。

【００５６】更に、２−アクリルアミド−２−メチルプ
ロパンスルホン酸、（メタ）アクリル酸スルホエチルエ
ステル、（メタ）アクリル酸スルホプロピルエステル等
のアクリル酸又はメタクリル酸のスルホアルキルエステ
ル類及びこれらの塩、或いはアクリル酸−２−スルホン
酸エチル等を挙げることができる。

【００５７】カルボン酸若しくはその塩を導入（ＣＯＯ
Ｍの導入）するときには、（メタ）アクリル酸、マレイ
ン酸等を、リン酸若しくはその塩を導入する時には（メ
タ）アクリル−２−リン酸エステルを用いればよい。

【００５８】塩化ビニル共重合体への親水性極性基の導
入に関しては公知であり、これらの市販品としては、例
えば−ＳＯ₃Ｋ基を有する塩化ビニル−酢酸ビニル共重
合体のＭＲ１１０（日本ゼオン株製）、−ＳＯ₃Ｎａ基
を有するポリエステルとしてはバイロン２８０（東洋紡
績〔株〕製）等が挙げられる。

【００５９】親水性基の種類についてはＮＭＲ（核磁気
共鳴）等の分析機器の使用によって同定することがで
き、更にＷＤＸ（波長分散型蛍光Ｘ線）等の分析機器に
よって定量することができる。例えばＳＯ₃ＭのＳにつ
いては以下のようにして求めた。

【００６０】マトリックス樹脂に、内部標準物質として
Ｐ含有化合物の所定量と純度９９．９９９９％の硫黄を
添加量を振って加え、ＷＤＸ（波長分散型蛍光Ｘ線）で
ＳとＰの蛍光Ｘ線強度比を求めＳ原子の含有率の検量線
を作り、次に測定用試料にＰ含有化合物を所定量加えて
ＷＤＸの測定を行って求めた。

【００６１】親水性極性基は蛍光体層に含有される結合
剤１ｇに対し１０^-7モル以上１０^-3モル以下含有するこ
とが蛍光体の分散に対して好ましい。より好ましくは１
０^-7モル以上１０^-4モル以下である。

【００６２】また本発明においては、親水性極性基を含
有する樹脂と含有しない樹脂を混合することもできる。
混合できる親水性極性基を含有しない樹脂としては、例
えば重量平均分子量が５０００〜２０００００のポリウ
レタン、塩化ビニル共重合体、塩化ビニル−酢酸ビニル
共量合体、塩化ビニル−塩化ビニリデン共重合体、塩化
ビニル−アクリロニトリル共重合体、ブタジエン−アク
リロニトリル共重合体、ポリアミド樹脂、ポリビニルブ
チラール、セルロース誘導体（ニトロセルロース等）、
スチレン−ブタジエン共重合体、各種の合成ゴム系樹
脂、フェノール樹脂、エポキシ樹脂、尿素樹脂、メラミ
ン樹脂、フェノキシ樹脂、シリコン樹脂、アクリル系樹
脂、尿素ホルムアミド樹脂等が挙げられる。なかでもポ
リウレタン、ポリエステル、塩化ビニル系共重合体、ポ
リビニールブチラール、ニトロセルロースを使用するこ
とが好ましい。

【００６３】この場合も、親水性極性基が蛍光体層に含
有される結合剤１ｇに対し１０^-7モル以上１０^-3モル以
下含有していることが好ましい。

【００６４】本発明のスクリーンに用いられる蛍光体層
の膜厚は、２０〜１５０μｍであることが好ましく、更
に好ましくは５０〜１２０μｍであることが望ましい。

【００６５】また、光の拡散による鮮鋭度の低下を防ぐ
ため、蛍光体の発光波長に吸収がある色素（赤、黄）を
用いて着色してもよい。

【００６６】本発明のスクリーンに用いられる好ましい
蛍光体としては、以下に示すものが挙げられる。

【００６７】タングステン酸塩系蛍光体（ＣａＷＯ₄、
ＭｇＷＯ₄、ＣａＷＯ₄：Ｐｂ等）、テルビウム賦活希土
類酸硫化物系蛍光体〔Ｙ₂Ｏ₂Ｓ：Ｔｂ、Ｇｄ₂Ｏ₂Ｓ：Ｔ
ｂ、Ｌａ₂Ｏ₂Ｓ：Ｔｂ、（Ｙ，Ｇｄ）₂Ｏ₂Ｓ：Ｔｂ、
（Ｙ，Ｇｄ）Ｏ₂Ｓ：Ｔｂ，Ｔｍ等〕、テルビウム賦活
希土類燐酸塩系蛍光体（ＹＰＯ₄：Ｔｂ、ＧｄＰＯ₄：Ｔ
ｂ、ＬａＰＯ₄：Ｔｂ等）、テルビウム賦活希土類オキ
シハロゲン化物系蛍光体（ＬａＯＢｒ：Ｔｂ、ＬａＯＢ
ｒ：Ｔｂ，Ｔｍ、ＬａＯＣｌ：Ｔｂ、ＬａＯＣｌ：Ｔ
ｂ，Ｔｍ、ＬａＯＣｌ：Ｔｂ，Ｔｍ、ＬａＯＢｒ：Ｔ
ｂ、ＧｄＯＢｒ：Ｔｂ、ＧｄＯＣｌ：Ｔｂ等）、ツリウ
ム賦活希土類オキシハロゲン化物系蛍光体（ＬａＯＢ
ｒ：Ｔｍ、ＬａＯＣｌ：Ｔｍ等）、硫酸バリウム系蛍光
体〔ＢａＳＯ₄：Ｐｂ、 ＢａＳＯ₄：Ｅｕ²⁺、（Ｂａ，
Ｓｒ）ＳＯ₄：Ｅｕ²⁺等〕、２価のユーロビウム賦活ア
ルカリ土類金属燐酸塩系蛍光体〔Ｂａ₃（ＰＯ₄）₂：Ｅ
ｕ²⁺、Ｂａ₃（ＰＯ₄）₂：Ｅｕ²⁺等〕、２価のユーロピ
ウム賦活アルカリ土類金属弗化ハロゲン化物系蛍光体
〔ＢａＦＣｌ：Ｅｕ²⁺、ＢａＦＢｒ：Ｅｕ²⁺、ＢａＦＣ
ｌ：Ｅｕ²⁺，Ｔｂ、ＢａＦＢｒ：Ｅｕ²⁺，Ｔｂ、ＢａＦ
₂・ＢａＣｌ₂・ＫＣｌ：Ｅｕ²⁺、（Ｂａ，Ｍｇ）Ｆ₂・
ＢａＣｌ₂・ＫＣｌ：Ｅｕ²⁺等〕、沃化物系蛍光体（Ｃ
ｓＩ：Ｎａ、ＣｓＩ：Ｔｌ、ＮａＩ、ＫＩ：Ｔｌ等）、
硫化物系蛍光体〔ＺｎＳ：Ａｇ、（Ｚｎ，Ｃｄ）Ｓ：Ａ
ｇ、（Ｚｎ，Ｃｄ）Ｓ：Ｃｕ、（Ｚｎ，Ｃｄ）Ｓ：Ｃ
ｕ，Ａｌ等〕、燐酸ハフニウム系蛍光体（ＨｆＰ₂Ｏ₇：
Ｃｕ等）、タンタル酸塩系蛍光体〔ＹＴａＯ₄、ＹＴａ
Ｏ₄：Ｔｍ、ＹＴａＯ₄：Ｎｂ、（Ｙ，Ｓｒ）Ｔａ
Ｏ_4-x：Ｎｂ、ＬｕＴａＯ₄、ＬｕＴａＯ₄：Ｎｂ、（Ｌ
ｕ，Ｓｒ）ＴａＯ_4-x：Ｎｂ、ＧｄＴａＯ₄：Ｔｍ、Ｇｄ
₂Ｏ₃・Ｔａ₂Ｏ₅・Ｂ₂Ｏ₃：Ｔｂ等〕、但し本発明に用い
られる蛍光体はこれらに限定されるものではなく、放射
線の照射によって可視又は近紫外領域の発光を示す蛍光
体であれば使用できる。

【００６８】スクリーンの製造法は、第１の製造法とし
て、 結合剤と蛍光体とからなる蛍光体塗布液（以下蛍光体
塗料）を支持体上に塗布し、蛍光体層を形成する。

【００６９】また、第２の製造法として、 結合剤と蛍光体とからなる蛍光体塗料シートを形成
し、支持体上に載せ、前記結合剤の軟化温度もしくは融
点以上の温度で、支持体に接着する工程で製造する。

【００７０】蛍光体層の支持体への形成方法としては、
上記２種が考えられるが、支持体上に均一に蛍光体層を
形成する方法であればどのような方法でもよく、吹き付
けによる形成等でもよい。

【００７１】第１の製造法の蛍光体層は、結合剤溶液中
に蛍光体を均一に分散せしめた蛍光体塗料を支持体上に
塗布、乾燥することにより製造できる。

【００７２】また、第２の製造法の蛍光体層となるシー
トは、蛍光体塗料を蛍光体シート形成用仮支持体上又は
仮支持体上に塗布された保護膜上に塗布し、乾燥した
後、仮支持体から剥離することで製造できる。

【００７３】即ち、まず適当な有機溶媒中に、結合剤と
蛍光体粒子を添加し、ディスパーザーやボールミルを使
用し撹拌混合して結合剤中に蛍光体が均一に分散した蛍
光体塗料を調製する。

【００７４】蛍光体塗料調製用の溶剤としては、メタノ
ール、エタノール、ｎ−プロパノール、ｎ−ブタノール
などの低級アルコール、メチレンクロライド、エチレン
クロライドなどの塩素原子含有炭化水素、アセトン、メ
チルエチルケトン、メチルイソブチルケトンなどのケト
ン、トルエン、ベンゼン、シクロヘキサン、シクロヘキ
サノン、キシレンなどの芳香族化合物、酢酸メチル、酢
酸エチル、酢酸ブチルなどの低級脂肪酸と低級アルコー
ルとのエステル、ジオキサン、エチレングリコールモノ
エチルエステル、エチレングリコールモノメチルエステ
ルなどのエーテル及びそれらの混合物を挙げることがで
きる。

【００７５】なお、蛍光体塗料には塗料中における蛍光
体の分散性を向上させるための分散剤、又は形成後の蛍
光体層中における結合剤と蛍光体との間の結合力を向上
させるための可塑剤など種々の添加剤が混合されてもよ
い。

【００７６】分散剤の例としては、フタル酸、ステアリ
ン酸、カプロン酸、親油性界面活性剤などを挙げること
ができる。

【００７７】可塑剤の例としては、燐酸トリフェニー
ル、燐酸トリクレジル、燐酸ジフェニルなどの燐酸エス
テル、フタル酸ジエチル、フタル酸ジメトキシエチルな
どのフタル酸エステル、グリコール酸エチルフタリルエ
チル、グリコール酸ブチルフタルブチルなどのグリコー
ル酸エステル、トリエチレングリコールとアジピン酸と
のポリエステル、ジエチレングリコールと琥珀酸とのポ
リエステルなどのポリエチレングリコールと脂肪族二塩
基酸とのポリエステルなどを挙げることができる。

【００７８】上記のようにして調製された蛍光体と結合
剤とを含有する蛍光体塗料を、支持体若しくはシート形
成用の仮支持体の表面に均一に塗布することにより塗料
の塗膜を形成する。

【００７９】この塗布手段としては、例えばドクターブ
レード、ロールコータ、ナイフコータ、押し出しコータ
などを用いることにより行うことができる。

【００８０】支持体及び仮支持体としては、例えばガラ
ス、ウール、コットン、紙、金属などの種々の素材から
作られたものが使用され得るが、情報記録材料としての
取り扱い上可撓性のあるシート或いはロールに加工でき
るものが好ましい。この点から、例えばセルロースアセ
テートフィルム、ポリエステルフィルム、ポリエチレン
テレフタレートフィルム、ポリアミドフィルム、ポリイ
ミドフィルム、トリアセテートフィルム、ポリカーボネ
ートフィルム等のプラスティクフィルム、アルミニウム
箔、アルミニウム合金箔などの金属シート、一般紙及び
例えば写真用原紙、コート紙、もしくはアート紙のよう
な印刷用原紙、バライタ紙、レジンコート紙、ベルギー
特許７８４，６１５号明細書に記載されているようなポ
リサッカライド等でサイジングされた紙、二酸化チタン
などの顔料を含むピグメント紙、ポリビニールアルコー
ルでサイジングした紙等の加工紙が好ましいが、蛍光体
の発光の吸収率の高いもの、例えば黒色ＰＥＴ（カーボ
ンブラック含有黒色ポリエチレンテレフタレート）が支
持体での光の反射を防ぎ、鮮鋭度の低下を防ぎ特に好ま
しい。

【００８１】第２の製造法では、仮支持体上又は仮支持
体上に塗布された保護膜上に蛍光体塗料を塗布し乾燥し
た後、仮支持体から剥離してスクリーンの支持体上に接
合することによって蛍光体層の支持体への付設が行われ
る。

【００８２】従って仮支持体の表面は、予め剥離剤を塗
布しておき、形成された蛍光体シートが仮支持体から剥
離し易い状態にしておくのが好ましい。

【００８３】支持体と蛍光体層の結合を強化するため支
持体表面にポリエステル又はゼラチンなどの高分子物質
を塗布して接着性を付与する下塗り層を設けたり、感
度、画質（鮮鋭性、粒状性）を向上せしめるために二酸
化チタンなどの光反射性物質からなる光反射層、もしく
はカーボンブラックなどの光吸収物質からなる光吸収層
などが設けられてよい。それらの構成は目的、用途など
に応じて任意に選択することができる。

【００８４】また、本発明の組体に用いられる蛍光体層
は圧縮してもよい。蛍光体層を圧縮することによって蛍
光体の充填密度を更に向上させ、更に鮮鋭性、粒状性を
向上させることができる。圧縮の方法としてはプレス機
やカレンダーロール等が挙げられる。

【００８５】第１の製造法の場合、蛍光体層及び支持体
をそのまま圧縮する。

【００８６】第２の製造法の場合、前記によって得ら
れた蛍光体シートを支持体上に載せ、結合剤の軟化温度
又は融点以上の温度で圧縮しながら該シートを支持体上
に接着する。

【００８７】このようにして、蛍光体シートを支持体上
に予め固定することなく圧着する方法を利用することに
よりシートを薄く押し広げることができる。

【００８８】通常、スクリーンには、前述した支持体に
接する側と反対側の蛍光体層の表面を物理的、化学的に
保護するための保護膜が設けられる。このような保護膜
は、本発明の組体に用いられるスクリーンについても設
置することが好ましい。保護膜の膜厚は一般に２〜２０
μｍの範囲にある。

【００８９】保護層は例えば酢酸セルロース、ニトロセ
ルロースなどのセルロース誘導体、或いはポリメチール
メタクリレート、ポリエチレンテレフタレート、ポリビ
ニルブチラール、ポリビニルホルマール、ポリカーボネ
ート、ポリ酢酸ビニル、塩化ビニル・酢酸ビニルコポリ
マーなどの合成高分子物質を適当な溶剤に溶解して調製
した溶液を蛍光体層の表面に塗布する方法により形成す
ることができる。これらの高分子物質は、単独でも混合
しても使用できる。また、保護層を塗布で形成する場合
は塗布の直前に架橋剤を添加することが望ましい。

【００９０】或いはポリエチレンテレフタレート、ポリ
エチレンナフタレート、ポリエチレン、ポリ塩化ビニリ
デン、ポリアミドなどからなるプラスチックシートを接
着剤を用いて接着するなどの方法で形成することができ
る。

【００９１】保護層としては、特に有機溶媒に可溶性の
弗素系樹脂を含む塗布膜により形成されることが好まし
い。弗素系樹脂とは、弗素を含むオレフィン（フルオロ
オレフィン）の重合体、もしくは弗素を含むオレフィン
を共重合体成分として含む共重合体をいう。弗素系樹脂
の塗布膜により形成された保護層は架橋されていてもよ
い。弗素系樹脂による保護層は、触手や感光材料などと
の接触で脂肪分、感光材料などから出る可塑剤などの汚
れが保護層内部に染み込みにくいので、拭き取りなどに
よって容易に汚れを除去することができる利点がある。
また、膜強度の改良等の目的で、弗素系樹脂と他の高分
子物質を混合してもよい。

【００９２】また、保護層は蛍光体層上に形成された厚
さ１０μｍ以下の合成樹脂層であることが好ましい。こ
のような薄い保護層を用いることにより、蛍光体からハ
ロゲン化銀乳剤までの距離が短くなるため、得られる放
射線画像の鮮鋭度の向上に寄与することになる。

【００９３】本発明の放射線画像形成組体から得られる
放射線画像の特性曲線におけるγ₁、γ₂とは、当業界で
最も一般的な放射線画像形成方法における特性曲線の求
め方である強度スケール法（以下、距離法）、タイムス
ケール法（ブートストラップ法）等で得られる光学濃度
とＸ線の相対強度の対数値の直交座標で表される特性曲
線において、最低濃度（Ｄｍｉｎ：支持体濃度＋カブリ
濃度）に０．２５を加えた点とＤｍｉｎに２．０を加え
た点を結ぶ直線の傾きをθ₁としたときのｔａｎθ₁の値
をγ₁とし、Ｄｍｉｎに０．２５を加えた点とＤｍｉｎ
に０．５を加えた点を結ぶ直線の傾きをθ₂としたとき
のｔａｎθ₂の値をγ₂とした。

【００９４】また、本発明におけるラチチュードとは前
記特性曲線において、（Ｄｍｉｎ＋２．５の濃度を得る
のに必要なＸ線量）／（Ｄｍｉｎ＋０．２５の濃度を得
るのに必要なＸ線量）で表される値で、この値が大きい
ほどラチチュードが広いことを意味する。

【００９５】本発明の放射線画像形成組体によって得ら
れる放射線画像のラチチュードは１０以上１４以下が好
ましい。ラチチュードが１０未満では撮影ミスをなくす
という点で十分ではなく、また１４を越えるとコントラ
ストが低すぎ病変の識別能が著しく低下してしまう。

【００９６】本発明の放射線画像形成用組体に用いられ
る感光材料を得る方法は任意であり、単分散乳剤、多分
散乳剤、コアシェル型単分散乳剤、コアシェル型多分散
乳剤、平板状乳剤等の単独使用ないし２つ以上の組合わ
せ使用、２つ以上の多層使用、粒径ないし粒度分布のコ
ントロール、ハロゲン化銀晶癖の最適化、硬膜度の調
整、現像促進剤の添加、現像抑制剤の添加など何れの技
術を用いてもよい。 本発明の好ましい実施態様にあっ
ては、コアシェル型単分散乳剤を２種以上混合して用い
るか、平板状乳剤を２種以上混合して用いることにより
所望の特性曲線を得る方法である。平板状乳剤を用いる
場合は少なくとも１種は単分散乳剤であることがより好
ましい。２種以上併用する乳剤はそれぞれの平均粒径が
異なるものであることが好ましく、更にそれぞれの乳剤
のハロゲン組成が近いものであることが好ましい。ここ
でハロゲン組成が近いとは、ハロゲン化銀中の塩化銀、
臭化銀、沃化銀のそれぞれのモル比において５０％未満
の差であることをいう。

【００９７】本発明の放射線画像形成組体に用いられる
ハロゲン化銀乳剤のハロゲン化銀粒子は、コア／シェル
型単分散ハロゲン化銀乳剤であることが好ましい。単分
散性コア／シェル型ハロゲン化銀粒子は、立方体、１４
面体、８面体のような正常晶粒子でもよく、球状の粒
子、或いは双晶粒子から成っていてもよい。球状である
とは、ハロゲン化銀粒子の外形を形作る多角形のうち最
大面積を有する面に着目したときの長さＬに対し１／１
０Ｌ〜１／２Ｌに相当する曲率半径の丸みを球型化前の
多角形の稜部分に有していることと定義される。粒子の
丸みは電子顕微鏡によるハロゲン化銀粒子の観察から求
めることができる。

【００９８】単分散性ハロゲン化銀粒子とは、平均投影
面積径（以下、粒径）分布の標準偏差値を平均粒径で割
った値を粒径の変動係数と定義したとき、この値が０．
２０以下のものをいい、好ましくは０．１６以下のもの
である。

【００９９】ここで言う粒径とは、球状のハロゲン化銀
粒子の場合は、その直径、また粒状以外の形状の粒子の
場合は、その投影像を同面積の円像に換算したときの直
径である。

【０１００】粒径は、例えば該粒子を電子顕微鏡で１万
倍から５万倍に拡大して撮影し、そのプリント上の粒子
直径又は撮影時の面積を実測することによって得ること
ができる。（測定粒子個数は無差別に１０００個以上あ
るとする。）ここに粒径測定方法は前述の測定方法に従
うものとし、平均粒径は単純平均とする。

【０１０１】平均粒径＝Σｄｉｎｉ／Σｎｉ 単分散性コア／シェル型ハロゲン化銀粒子は、沃化銀含
有率の異なる２層以上の層から構成されている粒子構造
のハロゲン化銀粒子から成るものであり、コア（内部
層）と該コアを被覆するシェルとから構成される粒子で
あり、シェルは一層或いはそれ以上の層によって形成さ
れる。コアとシェルとのヨード含有率は、それぞれ異な
ることが好ましく、特にコア部のヨード含有率を最高に
して形成されるのが好ましい。

【０１０２】上記コアのヨード含有率は５モル％以上固
溶限界以下であることが好ましいが、７モル％以上の固
溶限界以下のものがより好ましい。

【０１０３】また、コアのヨード含有率がシェルのヨー
ド含有率より少なくとも３モル％以上であることが好ま
しい。

【０１０４】コアのヨード分布は通常は均一であるが、
分布をもっていてもよい。例えば、中心部から外部に向
かうにつれ、高濃度となっていても、中間領域に極大又
は極小濃度を有していてもよい。

【０１０５】単分散性コア／シェル型ハロゲン化銀粒子
は、反応容器に予め保護コロイドを含む水溶液及び種粒
子を存在させ、必要に応じて銀イオン、ハロゲンイオ
ン、或いはハロゲン化銀微粒子を供給して種粒子を結晶
成長させて得るものが好ましい。この場合、粒子中心部
には、コアとは異なるハロゲン組成領域をもつことがで
きる。

【０１０６】前記種粒子のハロゲン組成は任意であり、
臭化銀、沃臭化銀、塩沃臭化銀、塩臭化銀、塩化銀、塩
沃化銀、沃化銀の何れであってもよい。

【０１０７】本発明の組体に用いられるハロゲン化銀乳
剤の単分散性コア／シェル型乳剤は、特開平３−１６８
７３４号に記載されているアンモニア、チオエーテル、
チオ尿素、チオシアネート等の公知のハロゲン化銀溶剤
を存在させ、前述の定義の如く実質的に丸みを有するよ
うにすることができる。

【０１０８】更に単分散性コア／シェル型ハロゲン化銀
写真乳剤は、ハロゲン化銀粒子形成工程において、少な
くともハロゲン化銀乳剤の粒子形成に用いる水溶性銀塩
の７０％が添加された以降のｐＡｇを水溶性銀塩の７０
％添加される以前のｐＡｇより１以上大きくすることに
より、前述の定義の如く実質的に丸みを有するようにす
ることが好ましく、更に好ましくは、ｐＡｇ差を１．５
以上であるようにして調製した乳剤である。

【０１０９】また、このようにして調製された乳剤にお
いて、ハロゲン化銀粒子が形成されたときから化学熟成
開始時までの任意の時点で乳剤にハロゲン化銀溶剤の適
量を適宜の時間に添加して均一に混合し、実質的に丸み
を有するようにしてもよい。尚、ハロゲン化銀乳剤が形
成された後、溶剤処理する前のハロゲン化銀乳剤を脱塩
処理（水洗も含む）してもよい。

【０１１０】本発明の組体に用いられるハロゲン化銀乳
剤のハロゲン化銀粒子は、酸性法、中性法、アンモニア
法の何れの方法で製造することができるが、アンモニア
性硝酸銀水溶液を用い、ｐＨ９以下で成長したハロゲン
化銀乳剤が好ましい。

【０１１１】ハロゲン化銀粒子の平均ヨード含有率は、
５モル％以下であることが好ましく、更には３モル％以
下であることが好ましい。

【０１１２】本発明において、個々のハロゲン化銀粒子
の沃化銀含有率及び平均沃化銀含有率はＥＰＭＡ法（Ｅ
ｌｅｃｔｒｏｎ Ｐｒｏｂｅ Ｍｉｃｒｏ Ａｎａｌｙ
ｚｅｒ法）を用いることにより求めることができる。こ
の方法は乳剤粒子を互いに接触しなうようによく分散し
たサンプルを作製し、電子ビームを照射し、電子線励起
によるＸ線分析を行うもので極微小な部分の元素分析を
行える。この方法により、各粒子から放射される銀及び
沃度の特性Ｘ線強度を求めることにより、個々の粒子の
ハロゲン化銀組成を決定できる。少なくとも５０個の粒
子についてＥＰＭＡ法により沃化銀含有率を求めれば、
それらの平均から平均沃化銀含有率が求められる。

【０１１３】本発明において、ハロゲン化銀粒子内部の
ハロゲン組成分布は粒子を超薄切片に前処理した後、冷
却しながら透過電子顕微鏡で観察、分析を行うことによ
り求められる。具体的には乳剤からハロゲン化銀粒子を
取り出した後、樹脂中に包埋し、これをダイヤモンドナ
イフで切削することにより厚さ６０ｎｍの切片を作製す
る。この切片を液体窒素で冷却しながら、エネルギー分
散型Ｘ線分析装置を装着した透過電子顕微鏡により観
察、分析を行い定量計算することにより求められる（井
上、長澤：写真学会昭和６２年年次大会講演要旨集ｐ６
２）。

【０１１４】本発明に用いられる単分散性コア／シェル
型ハロゲン化銀粒子の最表面の平均ヨード含有率は、隣
接する下層のハロゲン化銀粒子の最表面の平均ヨード含
有率より少なくとも０．５モル％以上少ないことが好ま
しく、０．２モル％以上７モル％以下であることが好ま
しく、更に好ましくは０．５モル％以上７モル％以下で
ある。

【０１１５】平板状ハロゲン化銀粒子は互いに平行な双
晶面を２枚有することが好ましい。

【０１１６】双晶面は、透過型電子顕微鏡により観察す
ることができる。具体的な方法は次のとおりである。ま
ず、含有されるハロゲン化銀粒子が支持体上に配向する
様にハロゲン化銀写真乳剤を塗布し、試料を作製する。
これをダイヤモンド・カッターを用いて切削し、厚さ
０．１μｍ程度の薄切片を得る。この切片を透過型電子
顕微鏡で観察することにより双晶面の存在を確認するこ
とができる。

【０１１７】平板状ハロゲン化銀乳剤を得る方法として
は、種結晶上にハロゲン化銀を析出させる方法が好まし
く用いられる。

【０１１８】平板状ハロゲン化銀乳剤を得るための、水
溶性銀塩溶液と水溶性ハロゲン化物溶液を保護コロイド
の存在化に供給して行うハロゲン化銀写真乳剤の製造方
法において、（イ）沃化銀含有率０〜５モル％のハロゲ
ン化銀沈澱生成の初期から１／２以上の期間、母液のｐ
Ｂｒを２．５〜−０．７に保つ該粒子生成工程を設け、
（ロ）該核粒子生成工程に続いて、母液にハロゲン化銀
溶剤をハロゲン化銀１モル当たり１０^-5〜２．０モル含
有し実質的に単分散球形双晶であるハロゲン化銀粒子を
形成する種粒子形成工程を設けるか、又は、該核粒子生
成工程に続いて、母液の温度を４０〜８０℃に昇温し、
ハロゲン化銀双晶種粒子を形成する種粒子形成工程を設
け、（ハ）次いで、水溶性銀塩溶液と水溶性ハロゲン化
物溶液及び／又はハロゲン化微粒子を加えて種粒子を肥
大させる成長工程（粒子形成工程）を設ける方法が好ま
しく用いられる。ここに母液とは、完成した写真乳剤に
至るまでのハロゲン化銀乳剤の調合の場に供される液
（ハロゲン化銀乳剤も含有される）である。

【０１１９】前記該粒子生成工程において形成されるハ
ロゲン化銀粒子は、０〜５モル％の沃化銀から成る双晶
粒子である。

【０１２０】ここでいう双晶とは、一つの粒子内に一つ
以上の双晶面を有するハロゲン化銀結晶であるが、双晶
の形態の分類はクラインとモイザーによる報文ホトグラ
フィッシェ・コレスポンデンツ〔Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈ
ｉｓｈｅ Ｋｏｒｒｅｓｐｏｎｄｅｎｚ〕９９巻９９
頁、同１００巻５７頁に詳しく述べられている。

【０１２１】平板状ハロゲン化銀粒子の平板度を表すア
スペクト比は、粒子厚さに対する粒径の比で表される。
ここで粒径とは、該平板状ハロゲン化銀粒子の投影面積
の円相当直径（該ハロゲン化銀粒子と同じ投影面積を有
する円の直径）で示され、厚さとは平板状ハロゲン化銀
粒子を形成する２つの平行な主平面間の距離をいう。

【０１２２】平板状ハロゲン化銀粒子のアスペクト比の
平均値は２以上が好ましく、２．５以上１０未満が更に
このましい。平板状ハロゲン化銀粒子の平均粒子は０．
１５〜５．０μｍであることが好ましく、０．３〜３．
０μｍであることが更に好ましい。０．４〜２．０μｍ
がもっとも好ましい。

【０１２３】平板状ハロゲン化銀粒子の平均厚さは０．
１〜０．３μｍであることが好ましく、粒径及び厚さ
は、感度、その他写真特性を最良にするように最適化す
ることができる。感度、その他写真特性に影響する感光
材料を構成する他の因子（親水性コロイド層の厚さ、硬
膜度、化学熟成条件、感光材料の設定感度、銀付量等）
によって最適粒径、最適厚さは異なる。

【０１２４】平板状ハロゲン化銀粒子の最表面の平均ヨ
ード含有率は、２モル％以上１５モル％以下が好まし
く、更に好ましくは３モル％以上１２モル％以下であ
る。

【０１２５】平板状ハロゲン化銀粒子は転位を有してい
てもよい。転位は例えばＪ．Ｆ．Ｈａｍｉｌｔｏｎ，Ｐ
ｈｏｔ．Ｓｃｉ．Ｅｎｇ，５７（１９６７）や、Ｔ．Ｓ
ｈｉｏｚａｗａ，Ｊ．Ｓｏｃ，Ｐｈｏｔ，Ｓｃｉ．Ｊａ
ｐａｎ，３５，２１３（１９７２）に記載の低温での透
過型電子顕微鏡を用いた直接的な方法により観察するこ
とができる。即ち、乳剤から粒子に転位が発生する程の
圧力をかけないよう注意して取り出したハロゲン化銀粒
子を電子顕微鏡観察用のメッシュに載せ、電子線による
損傷（プリントアウト等）を防ぐように試料を冷却した
状態で透過法により観察を行う。このとき、粒子の厚み
が厚いほど電子線が透過しにくくなるので、高圧型
（０．２５μｍの厚さの粒子に対して２００ｋＶ以上）
の電子顕微鏡を用いた方がより鮮明に観察することがで
きる。

【０１２６】平板状ハロゲン化銀粒子は単分散乳剤が好
ましく、前記の粒径の変動係数が０．２５以下のものが
好ましく、更に好ましくは０．２０以下のものである。

【０１２７】平板状ハロゲン化銀粒子は厚さの分布が小
さいことが好ましい。具体的には、厚さの標準偏差／平
均厚さ＝厚さ分布の広さによって分布の広さを定義した
とき０．２５以下のものが好ましく、更に好ましくは
０．２０以下のものである。

【０１２８】平板状ハロゲン化銀粒子及び単分散性コア
／シェル型ハロゲン化銀粒子を得るために、製造された
種粒子を成長させる条件としては、特開昭５１−３９０
２７号、同５５−１４２３２９号、同５８−１１３９２
８号、同５４−４８５２１号及び同５８−４９９３８号
にも見られるように、水溶性銀塩溶液と水溶性ハライド
溶液をダブルジェット法によって添加し、添加速度を粒
子の成長に応じて新核形成が起こらず、オストワルド熟
成が起こらない範囲で徐々に変化させるが挙げられる。
種粒子を成長させる別の条件として、日本写真学会昭和
５８年次大会要旨集８８項に見られるように、ハロゲン
化銀微粒子を加え溶解、再結晶する方法も用いることが
できる。

【０１２９】本発明の放射線画像形成用組体に用いられ
る感光材料のハロゲン化銀乳剤の製造に当たっては、製
造時の撹拌条件が極めて重要である。撹拌装置としては
特開昭６２−１６０１２８号に示される、添加液ノズル
を撹拌機の母液吸入口に近く液中に設置した装置が特に
好ましく用いられる。又、この際、撹拌回転数は１００
〜１２００ｒｐｍにすることが好ましい。

【０１３０】ハロゲン化銀粒子の最表面に沃化銀を含有
させる場合、その方法としては、基盤となるハロゲン化
銀粒子を含有する乳剤に硝酸銀溶液とヨードイオンを含
有する溶液を同時添加する方法、沃化銀、沃臭化銀又は
塩沃臭化銀等のハロゲン化銀微粒子を添加する方法、沃
化カリウム又は沃化カリウムと臭化カリウムの混合物等
の添加法などが適用できる。これらのうち好ましいのは
ハロゲン化銀微粒子を添加する方法である。特に好まし
いのは沃化銀微粒子の添加である。

【０１３１】上記の最表面の沃化銀含有率を調整する時
期は、ハロゲン化銀結晶の製造工程の最終的過程から化
学熟成工程、更にハロゲン化銀乳剤の塗布直前の調液工
程終了までの間に選ぶことができるが、化学熟成工程終
了までに調整することが好ましい。ここで言う化学熟成
工程とは、ハロゲン化銀乳剤の物理熟成及び脱塩操作が
終了した時点から、化学増感剤を添加し、その後化学熟
成を停止するための操作を施した時点までの間を指す。
又、ハロゲン化銀微粒子の添加は時間間隔をとって数回
に分けて行ってもよいし、該微粒子の添加後に、更に別
の化学熟成済み乳剤を加えてもよい。

【０１３２】ハロゲン化銀微粒子を添加する際の乳剤液
の温度は、３０〜８０℃の範囲が好ましく、更に４０〜
６５°の範囲が特に好ましい。又、本発明は添加するハ
ロゲン化銀微粒子が添加後塗布直前までの間に一部若し
くは全部が消失する条件で実施されることが好ましく、
更に好ましい条件は添加したハロゲン化銀微粒子の２０
％以上が塗布直前において消失していることである。

【０１３３】ハロゲン化銀乳剤には、現像速度を促進す
るために脱塩工程前にハロゲン化銀溶剤を添加すること
も好ましい。例えば、チオシアン酸化合物（チオシアン
酸カリウム、チオシアン酸ナトリウム、チオシアン酸ア
ンモニウム等）を銀１モル当たり１×１０^-3モル以上、
３×１０^-2モル以下加えることが好ましい。

【０１３４】ハロゲン化銀粒子の保護コロイド用分散媒
としてはゼラチンを用いることが好ましく、ゼラチンと
してはアルカリ処理ゼラチン、酸処理ゼラチン、低分子
量ゼラチン（分子量が１０００〜５万）、フタル化ゼラ
チン等の修飾ゼラチンが用いられる。また、これ以外の
親水性コロイドも使用できる。具体的にはリサーチ・デ
ィスクロージャー誌（Ｒｅｓｅａｒｃｈ Ｄｉｓｃｌｏ
ｓｕｒｅ、以下ＲＤと略す）第１７６巻Ｎｏ．１７６４
３（１９７８年１２月）の項に記載されているものが挙
げられる。

【０１３５】ハロゲン化銀乳剤の作成において、ハロゲ
ン化銀粒子の成長時或いは成長後に不要な可溶性塩類を
除去してもよい。該塩類を除去する場合にはＲＤ第１７
６巻Ｎｏ．１７６４３のII項に記載の方法に基づいて行
うことができる。

【０１３６】更にハロゲン化銀粒子は、粒子を形成する
過程及び／又は成長する過程で、カドミウム塩、亜鉛
塩、鉛塩、タリウム塩、イリジウム塩（錯塩を含む）、
ロジウム塩（錯塩を含む）及び鉄塩（錯塩を含む）から
選ばれる少なくとも１種の金属イオンを添加し、粒子内
部に及び／又は粒子表面層にこれらの金属元素を含有さ
せることができ、また適当な還元的雰囲気おくことによ
り、粒子内部及び／又は粒子表面に還元増感核を付与で
きる。

【０１３７】また、粒子形成の所望の時点で添加した還
元剤の作用を過酸化水素（水）及びその付加物、ペルオ
キソ酸塩、オゾン、沃素等の酸化剤を所望の時点で添加
することによって失活させ、還元剤を抑制又は停止する
ことが好ましい。

【０１３８】酸化剤の添加時期は、ハロゲン化銀粒子形
成時から化学増感工程の金増感剤（金増感剤を用いない
場合には、化学増感剤）添加前までならば任意である。

【０１３９】ハロゲン化銀粒子は化学増感を施すことが
できる。化学増感の工程の条件、例えばｐＨ、ｐＡｇ、
温度、時間等については特に制限はなく、当業界で一般
に行われている条件で行うことができる。化学増感には
硫黄増感法、セレン増感法、テルル増感法、還元増感
法、貴金属増感法等を単独又は組み合わせて用いること
ができる。

【０１４０】セレン増感剤の使用量は、使用するセレン
化合物、ハロゲン化銀粒子、化学熟成条件等により変わ
るが一般にハロゲン化銀１モル当たり１０^-8〜１０^-4モ
ル程度を用いる。添加方法は使用するセレン化合物の性
質に応じて水又はメタノール、エタノールなどの有機溶
媒の単独又は混合溶媒に溶解して添加する方法でもよ
い。またゼラチン溶液と予め混合して添加する方法、或
いは特開平４−１４０７３９号に開示されている方法で
有機溶媒可溶性の重合体との混合溶液の乳化分散物の形
態で添加する方法でもよい。

【０１４１】セレン増感剤を用いる化学熟成の温度は４
０〜９０℃の範囲が好ましく、より好ましくは４５℃以
上、８０℃以下である。またｐＨは４〜９、ｐＡｇは６
〜９．５の範囲が好ましい。

【０１４２】テルル増感剤の使用技術は、セレン増感剤
の使用技術に準じる。

【０１４３】また適当な還元的雰囲気におくことによ
り、粒子表面にいわゆる還元増感を行うことも好まし
い。

【０１４４】還元剤の好ましい例としては、二酸化チオ
尿素及びアスコルビン酸及びそれらの誘導体が挙げられ
る。また別の好ましい還元剤としては、ヒドラジン，ジ
エチレントリアミンのごときポリアミン類、ジメチルア
ミンボラン類、亜硫酸塩類等が挙げられる。

【０１４５】還元剤の添加量は、還元増感剤の種類、ハ
ロゲン化銀粒子の粒径、組成及び晶癖、反応系の温度、
ｐＨ、ｐＡｇなどの環境条件によって変化させることが
好ましいが、例えば二酸化チオ尿素の場合は、大凡の目
安としてハロゲン化銀１モル当たり約０．０１〜２ｍｇ
を用いると好ましい結果が得られる。アスコルビン酸の
場合はハロゲン化銀１モル当たり約５０ｍｇ〜２ｇの範
囲が好ましい。

【０１４６】還元増感の条件としては温度が約４０〜７
０℃、時間は約１０〜２００分、ｐＨは約５〜１１、ｐ
Ａｇは約１〜１０の範囲が好ましい。

【０１４７】水溶性銀塩としては硝酸銀が好ましい。水
溶性銀塩の添加により還元増感技術の１種であるいわゆ
る銀熟成が行われる。銀熟成時のｐＡｇは１〜６が適当
であり、好ましくは２〜４である。温度、ｐＨ、時間な
どの条件は上記の還元増感条件範囲が好ましい。

【０１４８】ハロゲン化銀粒子は、メチン色素類その他
によって分光増感されてもよい。用いられる色素は、シ
アニン色素、メロシアニン色素、複合シアニン色素、複
合メロシアニン色素、ホロポーラーシアニン色素、ヘミ
シアニン色素、スチリル色素及びヘミオキソノール色素
が包含される。特に有用な色素はシアニン色素メロシア
ニン色素及び複合メロシアニン色素に属する色素であ
る。

【０１４９】これらの色素類は通常利用されている核の
何れをも適用できる。即ち、ピロリン核、オキサゾリン
核、チアゾリン核、ピロール核、オキサゾール核、チア
ゾール核、セレナゾール核、イミダゾール核、テトラゾ
ール核、ピリジン核などで、これらの核に脂肪式炭化水
素環が融合した核、即ちインドレニン核、ベンズインド
レニン核、インドール核、ベンズオキサゾール核、ナフ
トオキサゾール核、ベンゾチアゾール核、ナフトチアゾ
ール核、ベンゾセレナゾール核、ベンズイミダゾール
核、キノリン核などが適用できる。これらの核は炭素原
子上に置換基を有していてもよい。

【０１５０】メロシアニン色素又は複合メロシアニン色
素にはケトメチン構造を有する核として、ピラゾリン−
５−オン核、チオヒダントイン核、２−チオオキサゾリ
ジン−２，４−ジオン核、チアゾリン−２，４−ジオン
核、ローダニン核、チオバルビツール酸核などの５〜６
員異節環核を適用することができる。

【０１５１】これらの増感色素は単独又は組み合わせて
用いてもよく組み合わせは特に強色増感の目的でしばし
ば用いられる。また、増感色素とともにそれ自身、分光
増感性を持たない色素或いは可視光を実質的に吸収しな
い物質であって、強色増感作用を示す物質を乳剤層中に
含有してもよい。例えば含窒素異節環核基であって置換
されたアミノスチルベン化合物（例えば米国特許２，９
３３，３９０号、同３，６３５，７２１号記載のも
の）、芳香族有機酸ホルムアルデヒド縮合物（例えば米
国特許３，７４３，５１０号記載のも）、カドミウム
塩、アザインデン化合物などを含有してもよい。

【０１５２】米国特許３，６１５，６１３号、同３，６
１５，６４１号、同３，６１７，２９５号、同３，６３
５，７２１号などに記載の組み合わせはとくに有用であ
る。なお増感色素は核形成、成長、脱塩、化学増感の各
工程中又は工程の間、或いは化学増感後の何れに添加し
てもよい。

【０１５３】本発明の組体に用いられる感光材料は迅速
処理に適するように、該感材の塗布工程において、予め
適量の硬膜剤を添加しておき、現像−定着−水洗工程で
の膨潤率を調整することで乾燥開始前の感光材料中の含
水量を少なくすることが好ましい。

【０１５４】尚、感光材料は現像処理中の膨潤率が１５
０〜２５０％が好ましい。膨潤率とは、各処理液中で膨
潤した後の膜厚と現像処理前の膜厚との差を求め、これ
を処理前の膜厚で除して１００倍したものを言う。

【０１５５】本発明の放射線画像形成用組体に用いられ
る感光材料のハロゲン化銀乳剤には、更に目的に応じて
種々の添加剤を添加することができる。使用される添加
剤その他としては、例えばＲＤ−１７６４３（１９７８
年１２月）、同１８７１６（１９７９年１１月）及び同
３０８１１９（１９８９年１２月）に記載されたものが
挙げられる。それらの記載箇所を表１に記載した。

【０１５６】

【表１】

【０１５７】本発明の放射線画像形成用組体に用いられ
る感光材料に用いることのできる支持体としては、例え
ば前述のＲＤ−１７６４３の２８頁及びＲＤ−３０８１
１９の１００９頁に記載されているものが挙げられる。

【０１５８】適当な支持体としてはポリエチレンテレフ
タレートフイルムなどで、これら支持体の表面は塗布層
の接着をよくするために下塗層を設けたり、コロナ放
電、紫外線照射などを施してもよい。

【０１５９】本発明の放射線画像形成用組体に用いられ
た感光材料の処理に際しては、粉末処理剤、錠剤、丸薬
又は顆粒の如き固形処理剤などを使用しても良く、更に
必要に応じ防湿加工を施したものを使用しても良い。

【０１６０】粉末とは、微粒結晶の集合体のことをい
い、顆粒とは、粉末に造粒工程を加えたもので、粒径５
０〜５０００μｍの粒状物のことをいう。また、錠剤と
は、粉末又は顆粒を一定の形状に圧縮成型したもののこ
とを言う。

【０１６１】固形処理剤は現像剤、定着剤、リンス剤等
写真用処理剤に用いられる。固形処理剤はある処理剤の
１部の成分のみ固形化しても良いが、好ましくは該処理
剤の全成分が固形化されていることである。各成分は別
々の固形処理剤として成型される。又別々の成分が定期
的に包装でくり返し投入される順番に包装されているこ
とも望ましい。

【０１６２】現像剤中には、現像主薬として特開平６−
１３８５９１（１９〜２０頁）記載のジヒドロキシベン
ゼン類、アミノフェノール類、ピラゾリドン類の他に特
開平５−１６５１６１記載のレダクトン類も好ましく用
いられる。使用されるピラゾリドン類のうち４位が置換
されたもの（ジメゾン、ジメゾンＳ等）は水溶性や固形
処理剤自身の経時による変化が少なく特に好ましい。

【０１６３】保恒剤として特開平６−１３８５９１記載
の亜硫酸塩の他、有機還元剤を保恒剤として用いること
ができる。その他にキレート剤や硬膜剤の重亜硫酸塩付
加物を添加することができる。また、銀スラッジ防止剤
として特開平５−２８９２５５、特開平６−３０８６８
０（一般式［４−ａ］［４−ｂ］）記載の化合物を添加
することも好ましい。シクロデキストリン化合物の添加
も好ましく、特開平１−１２４８５３記載の化合物が特
に好ましい。

【０１６４】現像剤にアミン化合物を添加することもで
き、米国特許４，２６９，９２９記載の化合物が特に好
ましい。

【０１６５】現像剤には、緩衝剤を用いることが必要
で、緩衝剤としては、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、
重炭酸ナトリウム、重炭酸カリウム、リン酸三ナトリウ
ム、リン酸三カリウム、リン酸二カリウム、ホウ酸ナト
リウム、ホウ酸カリウム、四ホウ酸ナトリウム（ホウ
酸）、四ホウ酸カリウム、ｏ−ヒドロキシ安息香酸ナト
リウム（サリチル酸ナトリウム）、ｏ−ヒドロキシ安息
香酸カリウム、５−スルホ−２−ヒドロキシ安息香酸ナ
トリウム（５−スルホサリチル酸ナトリウム）、５−ス
ルホ−２−ヒドロキシ安息香酸カリウム（５−スルホサ
リチル酸カリウム）等を挙げることができる。

【０１６６】現像促進剤としては、特公昭３７−１６０
８８号、同３７−５９８７号、同３８−７８２６号、同
４４−１２３８０号、同４５−９０１９号及び米国特許
３，８１３，２４７号等に表されるチオエーテル系化合
物、特開昭５２−４９８２９号及び同５０−１５５５４
号に表されるｐ−フェニレンジアミン系化合物、特開昭
５０−１３７７２６号、特公昭４４−３００７４号、特
開昭５６−１５６８２６号及び同５２−４３４２９号等
に表される４級アンモニウム塩類、米国特許２，６１
０，１２２号及び同４，１１９，４６２号記載のｐ−ア
ミノフェノール類、米国特許２，４９４，９０３号、同
３，１２８，１８２号、同４，２３０，７９６号、同
３，２５３，９１９号、特公昭４１−１１４３１号、米
国特許２，４８２，５４６号、同２，５９６，９２６号
及び同３，５８２，３４６号等に記載のアミン系化合
物、特公昭３７−１６０８８号、同４２−２５２０１
号、米国特許３，１２８，１８３号、特公昭４１−１１
４３１号、特公昭４２−２３８８３号及び米国特許３５
３２５０１号等に表されるポリアルキレンオキサイド、
その他１−フェニル−３−ピラゾリドン類、ヒドロジン
類、メソイオン型化合物、イオン型化合物、イミダゾー
ル類、等を必要に応じて添加することができる。

【０１６７】カブリ防止剤としては、沃化カリウムの如
きアルカリ金属ハロゲン化物及び有機カブリ防止剤が使
用できる。有機カブリ防止剤としては、例えば、ベンゾ
トリアゾール、６−ニトロベンズイミダゾール、５−ニ
トロイソインダゾール、５−メチルベンゾトリアゾー
ル、５−ニトロベンゾトリアゾール、５−クロロ−ベン
ゾトリアゾール、２−チアゾリル−ベンズイミダゾー
ル、２−チアゾリルメチル−ベンズイミダゾール、イン
ダゾール、ヒドロキシアザインドリジン、アデニンの如
き含窒素ヘテロ環化合物を代表例１−フェニル−５−メ
ルカプトテトラゾールを例として挙げることができる。

【０１６８】更に、現像剤組成物には、必要に応じて、
メチルセロソルブ、メタノール、アセトン、ジメチルホ
ルムアミド、シクロデキストリン化合物、その他特公昭
４７−３３３７８号、同４４−９５０９号各公報記載の
化合物を現像主薬の溶解度を上げるための有機溶剤とし
て使用することができる。

【０１６９】定着剤は定着剤として公知の化合物を添加
できる。定着主薬やキレート剤、ｐＨ緩衝剤、硬膜剤、
保恒剤などが添加でき、これらは例えば特開平４−２４
２２４６（４頁）や特開平５−１１３６３２（２〜４
頁）記載のものが使用できる。その他に硬膜剤の重亜硫
酸塩付加物や公知の定着促進剤も添加することができ
る。

【０１７０】処理に先立ち、スターターを添加すること
も好ましく、スタータを固形化して添加することも好ま
しい。スタータとしてはポリカルボン酸化合物の如き有
機酸の他にＫＢｒの如きアルカリ土類金属のハロゲン化
物や有機抑制剤、現像促進剤が用いられる。

【０１７１】本発明の組体に用いられる感光材料の現像
時間は３〜９０秒が好ましく、５〜６０秒がより好まし
く、全処理時間はＤｒｙ ｔｏ Ｄｒｙ１５〜２１０秒
が好ましく、１５〜９０秒が更に好ましい。

【０１７２】

【実施例】以下、本発明を実施例にて詳細に説明する
が、本発明はこれらによって限定されるものではない。

【０１７３】実施例１ （種乳剤Ａ，Ｂの調製）６０℃、ｐＡｇ＝８、ｐＨ＝
２．０にコントロールしつつ、ダブルジェット法で平均
粒径０．３μｍの沃化銀２モル％を含む沃臭化銀の単分
散乳剤を得た。

【０１７４】この乳剤を４０℃にて花王アトラス社製デ
モールＮ水溶液と硫酸マグネシウム水溶液を用いて脱塩
したのち、ゼラチン水溶液を加えて再分散し種乳剤Ａを
得た。

【０１７５】同様の方法で平均粒径０．２５μｍで沃化
銀２．０モル％の沃臭化銀単分散乳剤を作製し種乳剤Ｂ
とした。

【０１７６】これらの乳剤の双晶粒子発生率は、電子顕
微鏡観察から何れも１％以下であることが判った。

【０１７７】（種乳剤からの成長１）４０℃に保たれた
ゼラチン１％、アンモニア濃度０．１６規定の溶液に、
成長後の全ハロゲン化銀の６．４％に相当する種乳剤Ａ
を分散し、更に酢酸でｐＨ８．５に調製した。

【０１７８】この液を４０℃にて撹拌しながら３．２規
定のアンモニア性硝酸銀溶液及び臭化カリウムと沃化カ
リウムの水溶液をダブルジェット法で添加した。添加中
はｐＡｇ＝７．０、ｐＨを８．５に制御し、沃化銀含有
率３５モル％の沃臭化銀層を形成させた。

【０１７９】次に３．２規定のアンモニア性硝酸銀溶液
と臭化カリウム水溶液をダブルジェト法で添加した。添
加中のｐＨ８．５、ｐＡｇ＝９．０に制御し、臭化銀の
層を形成した。

【０１８０】成長後の全ハロゲン化銀の９０％が形成さ
れた時点で、臭化カリウム溶液によりｐＡｇを１１．０
に調製し、更に成長を続けた。添加終了後、酢酸でｐＨ
を６．０にした。

【０１８１】次に、この乳剤を４０℃に保ち、ナフタレ
ンスルホン酸のアルデヒド縮合物の水溶液及び硫酸マグ
ネシウム水溶液を用いて脱塩し、ゼラチン溶液に分散し
た。この様にして平均沃化銀含有率２．０モル％、平均
粒径０．２５μｍ、粒径の変動係数０．１５の沃臭化銀
乳剤１を調製した。

【０１８２】（乳剤２、３、４の調製）４０℃のゼラチ
ン１％、アンモニア濃度０．１６規定の溶液に、成長後
の全ハロゲン化銀の１７．１％に相当する種乳剤Ｂを分
散し、更に酢酸にてｐＨを８．５に調整した。

【０１８３】この液を４０℃で撹拌しながら３．２規定
のアンモニア性硝酸銀及び臭化カリウムと沃化カリウム
を６５：３５のモル比で含有するハライド溶液をダブル
ジェット法で添加した。添加中、ｐＨ＝８．５、ｐＡｇ
＝７．０に制御し、沃化銀含有率３５モル％の沃臭化銀
層を形成させた。

【０１８４】続いて３．２規定のアンモニア性硝酸銀及
び臭化カリウム水溶液をダブルジェット法で添加した。
添加中、ｐＨ＝８．５、ｐＡｇ＝９．０に制御し、臭化
銀層を形成した。

【０１８５】成長後の全ハロゲン化銀の９０％が形成さ
れた時点で、臭化カリウム溶液によりｐＡｇを１１．０
に調整し、更に成長を続けた。添加終了後、酢酸でｐＨ
を６．０にした。

【０１８６】次に、この乳剤を４０℃に保ち、ナフタレ
ンスルホン酸のアルデヒド縮合物の水溶液及び硫酸マグ
ネシウム水溶液を用いて脱塩し、ゼラチン溶液に分散し
た。

【０１８７】この様にして平均沃化銀含有率２モル％、
平均粒径０．４５μｍ、粒径の変動係数０．１４の沃臭
化銀乳剤２を調製した。

【０１８８】種乳剤Ｂの量を成長後の全ハロゲン化銀の
７．２％とする以外は乳剤２と同様にして平均沃化銀含
有率２モル％、平均粒径０．６０μｍ、粒径の変動係数
０．１２の沃臭化銀乳剤３を調製した。

【０１８９】種乳剤Ｂの量を成長後の全ハロゲン化銀の
３．７％とする以外は乳剤２と同様にして平均沃化銀含
有率２モル％、平均粒径０．７５μｍ、粒径の変動係数
０．１１の沃臭化銀乳剤４を調製した。

【０１９０】乳剤１〜４を５０℃で撹拌しながら分光増
感色素５，５′−ジクロロ−９−エチル−３，３′−ジ
−（３−スルホプロピル）オキサカルボシアニンナトリ
ウム塩の無水物及び５，５′−ジ−（ブトキシカルボニ
ル）−１，１′−ジエチル−３，３′−ジ−（４−スル
ホブチル）ベンゾイミダゾロカルボシアニンナトリウム
塩の無水物を１００：１の重量比で合計量としてハロゲ
ン化銀１モル当たり３２０ｍｇ添加した。

【０１９１】１０分後、適当量のチオシアン酸アンモニ
ウム、塩化金酸、チオ硫酸ナトリウム及びトリフェニル
フォフィンセレナイド添加して化学熟成を行った。

【０１９２】化学熟成終了７０分前に、沃化銀微粒子を
銀１モル当たり３ｇ添加し、その後４−ヒドロキシ−６
−メチル−１，３，３ａ，７−テトラザインデンを銀１
モル当たり３ｇ加え、化学熟成を終了した。

【０１９３】（乳剤５、６の調製）種乳剤Ｂの量を成長
後の全ハロゲン化銀の９．９％とする以外は乳剤２と同
様にして平均沃化銀含有率２モル％、平均粒径０．５４
μｍ、粒径の変動係数０．１３の沃臭化銀乳剤５を調製
した。

【０１９４】種乳剤Ｂの量を成長後の全ハロゲン化銀の
１．２％とする以外は乳剤２と同様にして平均沃化銀含
有率２モル％、平均粒径１．１μｍ、粒径の変動係数
０．１１の沃臭化銀乳剤６を調製した。

【０１９５】これらの乳剤を乳剤１〜４と同様に化学増
感、分光増感した。

【０１９６】乳剤１〜６を表２に示す割合で混合し、後
掲の乳剤用添加剤を加え乳剤塗布液１〜７とした。

【０１９７】

【表２】

【０１９８】（感光材料の調製）これらの乳剤塗布液を
用いて次のように感光材料Ｎｏ．１〜７を作製した。

【０１９９】支持体としては、グリシジルメタクリレー
ト５０重量％、メチルアクリレート１０重量％、ブチル
メタクリレート４０重量％、の３種のモノマーからなる
共重合ラテックスの１０重量％水性分散液を下引き液と
して塗布乾燥した後１７５μｍのポリエチレンテレフタ
レートフィルムベースを青色染料により濃度０．１５に
着色したものを用いた。

【０２００】この支持体の一方の側に、前記乳剤塗布液
を銀換算量３．６ｇ／ｍ²になるように塗布した。乳剤
層のゼラチン量は２ｇ／ｍ²とし、また乳剤層側の保護
層としては、後掲の保護層液を用いゼラチン１ｇ／ｍ²
となるように乳剤層と同時重層塗布した。更に支持体の
もう一方の側に後掲のバッキング上層液及びバッキング
下層液を用い下層がゼラチン量３ｇ／ｍ²、上層がゼラ
チン量１ｇ／ｍ²となるように塗布した。

【０２０１】塗布は２台のスライドホッパー型コーター
を用い毎分８０ｍの速度で支持体の片面に乳剤層、乳剤
保護層及び他の面にバッキング層を同時塗布し、２分２
０秒で乾燥し試料を得た。

【０２０２】 （乳剤用添加剤添加量はハロゲン化銀１モル当たりの量で示す。） 石灰処理イナートゼラチン ７０ｇ １，１−ジメチロール−１−ブロム−１−ニトロメタン ７０ｍｇ ｔ−ブチル−カテコール ４００ｍｇ ポリビニルピロリドン（分子量１０，０００） １．０ｇ スチレン−無水マレイン酸共重合体 ２．５ｇ ニトリフェニル−トリフェニルホスホニウムクロリド ５０ｍｇ トリメチロールプロパン １０ｇ １，３−ジヒドロキシベンゼン−４−スルホン酸アンモニウム ４ｇ ２−メルカプトベンゾイミダゾール−５−スルホン酸ナトリウム１５ｍｇ Ｃ₄Ｈ₉ＯＣＨ₂ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ₂Ｎ（ＣＨ₂ＣＯＯＨ）₂ １ｇ １−フェニル−５−メルカプトテトラゾール １０ｍｇ 化合物（Ｇ） ６０ｍｇ 化合物（Ｈ） ３５ｍｇ また保護層、バッキング下層及びバッキング上層に用い
た添加剤は次の通りである。添加量は塗布液１リットル
当たりの量で示す。

【０２０３】 （保護層用塗布液） 石灰処理イナートゼラチン ６８ｇ ナトリウム−ｉ−アミル−ｎ−デシルスルホサクシネート ０．３ｇ ポリメチルメタクリレート（面積平均粒径５．０μｍのマット剤） １．１ｇ 二酸化ケイ素粒子（面積平均粒径３．０μｍのマット剤） ０．５ｇ ルドックスＡＭ（デュポン社製コロイドシリカ） ３ｇ ２，４−ジクロロ−６−ヒドロキシ−１，３，５トリアジンナトリウムの ２％水溶液 １０ｍｌ グリオキザール４０％水溶液 １．５ｍｌ Ｃ₁₂Ｈ₂₅ＣＯＮＨ（ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ）₅Ｈ ２．０ｇ 化合物（Ｉ） １．０ｇ 化合物（Ｊ） ０．４ｇ 化合物（Ｋ） ０．３ｇ 化合物（Ｌ） ０．１ｇ 裏面にはバッキング層として以下の液を準備した。添加
量はバッキング塗布液１リットル当たりの量で示す。

【０２０４】 バッキング層 （バッキング下層液） 石灰処理ゼラチン ７０ｇ トリメチロールプロパン １．５ｇ バッキング染料Ａ １．０ｇ バッキング染料Ｂ １．０ｇ バッキング染料Ｃ １．０ｇ グリオキザール４０％水溶液（硬膜剤） ８ｍｌ （バッキング上層液） 石灰処理ゼラチン ７０ｇ Ｃ₁₂Ｈ₂₅ＣＯＮＨ（ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ）₅Ｈ ２．０ｇ 硝酸カリウム ０．５ｇ ポリメチルメタクリレート（面積平均粒径５．０μｍのマット剤） １．１ｇ ソジウム−ジ−２−エチルヘキシルスルホサクシネート ０．３ｇ ２，４−ジクロロ−６−ヒドロキシ−１，３，５トリアジンナトリウムの ２％水溶液 １０ｍｌ 化合物（Ｉ） １．０ｇ 化合物（Ｊ） ０．３ｇ 化合物（Ｋ） ０．３ｇ

【０２０５】

【化２】

【０２０６】

【化３】

【０２０７】（スクリーンの調製）蛍光体（Ｇｄ₂Ｏ
₂Ｓ：Ｔｂ、平均粒子径は表３に記載）と表３記載の結
合剤を表３記載の蛍光体との重量比で、塗料粘度が２０
Ｐｓ（ポイズ）となるようにメチルエチルケトンとトル
エンを１：１で混合した溶媒を添加し、ボールミルにて
６時間混合分散し、蛍光体塗料を得た。

【０２０８】次に、ガラス板上に水平に置いたカーボン
ブラック含有黒色ポリエチレンテレフタレートフィルム
（支持体厚み２５０μｍ）に蛍光体塗料をナイフコータ
ーを使用し蛍光体層の乾燥膜厚が８０μｍとなるように
塗布乾燥し、蛍光体層を得た。

【０２０９】蛍光体層を形成後、厚さ９μｍのポリエチ
レンテレフタレートフィルムの片側にポリエステルを接
着剤として塗布し、接着剤面を蛍光体層と密着させ保護
層を蛍光体層上に設け、スクリーンＮｏ．１〜２５を作
製した。

【０２１０】前記感光材料Ｎｏ．１〜７の内の１種と上
記で得たスクリーンＮｏ．１〜２５のうちの１種とをハ
ロゲン化銀乳剤層が存在する側に蛍光体層を配置した本
発明のスクリーンと片面感光材料及び比較の片面感光材
料との組体を表３、４の如く作製した。

【０２１１】（センシトメトリー）得られた放射線画像
形成用組体を用い距離法にてセンシトメトリーカーブ
（光学濃度と相対Ｘ線量対数値の直交座標で表される特
性曲線）を作成し、感度及びガンマ(γ₁）、（γ₂）を
求めた。感度の値はカブリ＋１．０の濃度を得るのに必
要な相対Ｘ線量の逆数として求めた。結果は試料Ｎｏ．
２９の感度を１００とした場合の相対感度で表した。ま
た、γ₁は特性曲線のＤｍｉｎに０．２５を加えた点と
Ｄｍｉｎに２．０を加えた点を結ぶ直線と横軸との傾き
をθ₁としたときのｔａｎθ₁の値をγ₁とした。

【０２１２】また、Ｄｍｉｎに０．２５を加えた点とＤ
ｍｉｎに０．５を加えた点を結ぶ直線と横軸との傾きを
θ₂としたときのｔａｎθ₂の値をγ₂とした。

【０２１３】ラチチュードは、前記特性曲線上で（Ｄｍ
ｉｎ＋２．５の濃度を得るのに必要なＸ線量／（Ｄｍｉ
ｎ＋０．２５の濃度を得るのに必要なＸ線量）で表し
た。

【０２１４】（鮮鋭度）得られたスクリーンをＸ線写真
撮影用カセッテの片面に貼付し、感光材料の乳剤層側と
スクリーン表面を密着、脱気後、フンクテストチャート
ＳＭＳ−５８５３（コニカメディカル（株）製矩形波チ
ャート）を撮影し、下記により現像処理し、コントラス
ト法によりＭＴＦを測定した。ＭＴＦの値は空間周波数
２．０サイクル／ｍｍの値で示した。従ってＭＴＦの値
が高いほど鮮鋭度が高いことを示す。

【０２１５】結果は組体Ｎｏ．２９の鮮鋭度を１００と
した場合の相対鮮鋭度で表した。これらの結果をまとめ
て表３、４に示した。

【０２１６】なお、現像は自動現像機ＴＣＸ−２０１
（コニカ［株］製）を用い処理速度は６０秒モードに設
定し、下記に記載の固体現像剤を用いた現像処理液及び
定着処理液を用いて現像温度３６℃、現像液の補充量は
１７ｍｌ／四つ切り（２５１×３０２ｍｍ）、定着温度
３５℃、また、現像液の補充量１７ｍｌ／四つ切り、定
着液の補充量は１７ｍｌ／四つ切りで処理した。

【０２１７】（固体現像剤の作成） 造粒物（Ａ） １−フェニル−３−ピラゾリドンを４００ｇ、Ｎ−アセ
チル−Ｄ，Ｌ−ペニシラミン１０ｇ、グルタルアルデヒ
ド重亜硫酸ナトリウム付加物５００ｇをそれぞれ市販の
ハンマーミル中で平均１０μｍになる迄粉砕した。この
微粉にＤＴＰＡ・５Ｎａ３００ｇ、エリソルビン酸ナト
リウム４０００ｇ、亜硫酸ナトリウム４６００ｇ、１−
フェニル−５−メルカプトテトラゾール７．０ｇ、マン
ニトール４００ｇを加え、ミル中で３０分混合して市販
の撹拌造粒機中で室温にて約１０分間、３０ｍｌの水を
添加することにより造粒した後、造粒物を流動層乾燥機
で４０℃にて２時間乾燥して造粒物の水分をほぼ完全に
除去する。この造粒物を造粒物（Ａ）とした。

【０２１８】造粒物（Ｂ） 炭酸カリウム７５００ｇ、水酸化リチウム１００ｇをそ
れぞれ市販のハンマーミル中で平均１０μｍになる迄粉
砕した。マンニトールを７００ｇ加えてミル中で３０分
混合して、市販の撹拌造粒機中で室温にて約１５分間、
３０ｍｌの水を添加することにより造粒した後、造粒物
を流動乾燥機で４０℃にて２時間乾燥して造粒物の水分
をほぼ完全に除去した。この造粒物を造粒物（Ｂ）とし
た。

【０２１９】（固体現像剤作製）このようにして得られ
た造粒物（Ａ）と（Ｂ）それぞれに１−オクタンスルホ
ン酸ナトリウム１００ｇを２５℃・４０％ＲＨ以下に調
湿された部屋で混合し、混合物を菊水製作所（株）製タ
フプレストコレクト１５２７ＨＵを改造した打錠機によ
り１錠当たり充填量を１０ｇにして圧縮打錠を行い、直
径３ｃｍ、厚み１ｃｍの円盤状の現像錠剤（Ａ）、
（Ｂ）を作成した。

【０２２０】以下の操作で本発明の固体定着剤を作製し
た。

【０２２１】（固体定着剤） 造粒物（Ｃ） チオ硫酸アンモニウム／チオ硫酸ナトリウム（９０／１
０重量比）１５０００ｇ、β−アラニン１５００ｇ、酢
酸ナトリウム４０００ｇをそれぞれ市販のハンマーミル
中で平均１０μｍになる迄粉砕する。この微粉に亜硫酸
ナトリウム５００ｇ、結合剤マンニトール１３００ｇを
加え、水添加量を５０ｍｌにして撹拌造粒を行い、造粒
物を流動層乾燥機で４０℃で乾燥して水分をほぼ完全に
除去した。この造粒物を造粒物（Ｃ）とした。

【０２２２】造粒物（Ｄ） 硼酸７００ｇ、硫酸アルミニウム・１８水塩１５００
ｇ、琥珀酸１２００ｇを（Ｃ）と同様に粉砕する。この
微粉にポリエチレングリコール（分子量４０００）２０
０ｇを加え、水添加量３０ｍｌにして撹拌造粒を行い、
造粒物を流動層乾燥機で４０℃で乾燥して水分を完全に
除去した。この造粒物を造粒物（Ｄ）とした。

【０２２３】このようにして得られた造粒物（Ｃ）と
（Ｄ）それぞれに１−オクタンスルホン酸ナトリウム１
５０ｇと２５℃・４０％ＲＨ以下に調湿された部屋で混
合し、得られた混合物を菊水製作所（株）製タフプレス
トコレクト１５２７ＨＵを改造した打錠機により１錠当
たり充填量を１０ｇにして圧縮打錠を行い、直径３ｃ
ｍ、厚み１ｃｍの円盤状定着錠剤（Ｃ）、（Ｄ）を作成
した。

【０２２４】 ＜スターター液＞（現像液１リットルに体する添加量） 酢酸９０％ ６．５ｇ ＫＢｒ ５．５ｇ 水で ２０ｍｌに仕上げる。

【０２２５】（現像液の調製）現像開始時の現像槽内の
現像液は、仕上がり１リットル当たり現像錠剤（Ａ）１
０個、（Ｂ）１１個を水に溶解して調製した。この現像
液７．８リットルを前記自動現像機の現像槽に入れ、前
記現像スターター液を現像液１リットル当たり２０ｍｌ
添加してスタート液とした。

【０２２６】調液時の現像液のｐＨは１０．２０であ
り、スターター添加時のｐＨは９．９５であった。

【０２２７】（定着液の調製）定着液も同様に、仕上が
り１リットル当たり定着錠剤（Ｃ）２５個、（Ｄ）４個
を水に溶解して調製した。定着液５．６リットルを前記
自動現像機の定着槽に入れスタート液とした。定着液の
ｐＨは４．７０であった。

【０２２８】補充液として、現像液は仕上がり１リット
ル当たり現像錠剤（Ａ）１０個、（Ｂ）１１個を、定着
液は仕上がり１リットル当たり定着錠剤（Ｃ）２５個、
（Ｄ）４個を水に溶解したものを使用した。定着補充液
のｐＨは４．７０であった。

【０２２９】

【表３】

【０２３０】

【表４】

【０２３１】表３、４より、本発明の放射線画像形成用
組体は感度、鮮鋭度に優れ、ラチチュードの広い（コン
トラストが低い）マンモグラフィーに適した優れた放射
線画像形成用組体であることが分かる。

【０２３２】

【発明の効果】本発明により、ラチチュードが広く、感
度、鮮鋭度に優れた放射線画像形成用組体が得られた。

フロントページの続き (72)発明者 柳多 貴文 東京都日野市さくら町１番地コニカ株式会 社内

Claims (8)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 支持体の片側に感光性ハロゲン化銀乳剤
   層を有するハロゲン化銀写真感光材料と該乳剤層を有す
   る側に配置される１枚の放射線増感スクリーンからなる
   放射線画像形成用組体において、前記放射線増感スクリ
   ーンが蛍光体層の蛍光体に対する結合剤の重量比が０．
   １％以上３．０％以下であり、かつ蛍光体の充填率が６
   ５％以上であり、かつ蛍光体の平均粒子径が０．３μｍ
   以上７μｍ以下であり、かつ前記放射線増感スクリーン
   とハロゲン化銀写真感光材料により形成された放射線画
   像の特性曲線のγ₁が１．８以上２．３以下であること
   を特徴とする放射線画像形成用組体。
2. 【請求項２】 前記放射線画像形成用組体により形成さ
   れた放射線画像の特性曲線のγ₂が１．０以上１．９以
   下であることを特徴とする請求項１記載の放射線画像形
   成用組体。
3. 【請求項３】 前記放射線増感スクリーンにおいて、蛍
   光体の平均粒子径が０．５μｍ以上４μｍ以下であるこ
   とを特徴とする請求項１又は請求項２記載の放射線画像
   形成用組体。
4. 【請求項４】 前記放射線増感スクリーンにおいて、結
   合剤が親水性極性基を有する樹脂を含有していることを
   特徴とする請求項１〜３の何れか１項記載の放射線画像
   形成用組体。
5. 【請求項５】 前記放射線増感スクリーンにおいて、親
   水性極性基が−ＳＯ₃Ｍ、−ＯＳＯ₃Ｍ、−ＣＯＯＭ、−
   ＰＯ（ＯＭ′）₂及び−ＯＰＯ（ＯＭ′）₂（但し、Ｍ及
   びＭ′は水素原子又はＬｉ、Ｋ、Ｎａ等のアルカリ金属
   原子）からなる群から選ばれた少なくとも１種であるこ
   とを特徴とする請求項４記載の放射線画像形成用組体。
6. 【請求項６】 前記放射線増感スクリーンにおいて、親
   水性極性基の含有量が結合剤１ｇに対し１０^-7モル以上
   １０^-3モル以下であることを特徴とする請求項４又は請
   求項５に記載の放射線画像形成用組体。
7. 【請求項７】 前記放射線増感スクリーンにおいて、結
   合剤の重量平均分子量が５０００以上２０００００以下
   であることを特徴とする請求項１〜６の何れか１項に記
   載の放射線画像形成用組体。
8. 【請求項８】 前記放射線増感スクリーンにおいて、結
   合剤がポリウレタン、ポリエステル、塩化ビニル、ポリ
   ビニルブチラール、ニトロセルロースから選ばれた少な
   くとも一種の樹脂であることを特徴とする請求項１〜７
   の何れか１項に記載の放射線画像形成用組体。