JPH10151715A

JPH10151715A - 熱融着可能な乳酸系ポリマー積層体

Info

Publication number: JPH10151715A
Application number: JP31193096A
Authority: JP
Inventors: Satoru Oya; 哲大屋; Akio Toyoda; 明男豊田; Kosuke Arai; 宏介新居
Original assignee: Dainippon Ink and Chemicals Co Ltd
Current assignee: DIC Corp
Priority date: 1996-11-22
Filing date: 1996-11-22
Publication date: 1998-06-09
Also published as: US6153276A

Abstract

(57)【要約】【課題】本発明が解決しようとする課題は、各種のフ
ィルム、シート、包装容器等に有用な、６０℃以上の耐
熱性、優れたシール強度、及び生分解性を有する、熱融
着可能な乳酸系ポリマー積層体を提供することにある。【解決手段】結晶化された乳酸系ポリマー（Ａ）から
なる基材層（Ｉ）と、乳酸系ポリマー（Ａ）の融点より
低い軟化点を有する非晶性の乳酸系ポリマー（Ｂ）から
なるシール層（II）とを有する、熱融着可能な乳酸系ポ
リマー積層体、及び、該積層体を用いたフィルム、シー
ト、又は包装容器。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、熱融着性、耐熱
性、生分解性に優れた乳酸系ポリマー積層体、及び該積
層体を熱融着させてなる各種の食品、飲料、薬品、雑貨
等の包装または収納に適する乳酸系ポリマー積層体及び
該積層体を熱成形してなる包装袋あるいはケース及び軽
量容器等の包装容器に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】近年、プラスチックは膨大な量が使用さ
れているが、その廃棄物は埋立地不足、景観阻害、海洋
生物への脅威及び環境汚染等の地球的環境問題を引き起
こしている。従来、一般に使用されている汎用樹脂と言
われるプラスチックは、ポリエチレン、ポリプロピレ
ン、ポリスチレン、ポリ塩化ビニル、ポリエチレンテレ
フタレート等であり、これら樹脂の処分方法として焼
却、埋立が行われている。

【０００３】しかし、これらの処分方法には問題があ
り、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリスチレン等の
樹脂を焼却する場合は、それら樹脂の燃焼カロリーが高
いため、炉を痛め易く、炉の寿命を短くする。一方、ポ
リ塩化ビニルにおいては、燃焼カロリーは低いが焼却時
に有害なガスを発生することが知られている。埋立にお
いても、これらの汎用樹脂は、化学的安定性が高いた
め、分解せず原形をとどめたまま半永久的に残ることが
知られており、埋立地不足が深刻化する原因の一つにな
っている。

【０００４】また、無造作に自然環境中に廃棄された場
合、その安定性のために美観を損ねたり、海洋生物、鳥
類等が誤って補食し、貴重な生物資源が減少するなど環
境破壊の一因となっている。これらの問題を解決するた
め、最近、生分解性ポリマーの研究が盛んに行われてい
る。生分解性ポリマーで注目されている樹脂の１つに、
乳酸系ポリマーと称するポリ乳酸及びそのコポリマーが
ある。これらの乳酸系ポリマーは、一般プラスチックと
異なり容易に完全分解し、最終的には水と二酸化炭素に
なる。

【０００５】また燃焼カロリーが低いため、焼却した場
合も炉を痛めることがなく、さらに燃焼時に有害なガス
を発生しない特徴を有する。出発原料に再生容易な植物
資源を利用出来るため、枯渇する石油資源から脱却でき
る。これらの利点から、汎用樹脂の代替として期待され
ている。

【０００６】従来、各種の食品、飲料、薬品、雑貨用等
の液状物、粉粒物、固形物の包装または収納材として、
紙や合成樹脂を加工したフィルムやシート、あるいはア
ルミ箔等が用いられている。特にフィルムやシートは耐
水性、透明性、強度、熱成形性、低コスト性等々に優れ
た特徴を持っているため、包装または収納を目的とした
袋、ケースあるいは熱成形されて軽量容器として、多く
の用途に使用されている。これら包装または収納材への
要求特性として重要なものに熱融着性と耐熱性が挙げら
れる。

【０００７】合成樹脂で構成されるフィルムやシートは
折り曲げながら、樹脂の熱融着性を利用し１方以上を接
着することにより、各種袋またはケースに加工される。
また、フィルムやシートは真空成形、真空圧空成形、熱
板圧空成形、深絞り真空成形等の加熱成形方法により、
食品、飲料、薬品、雑貨等の内容物を剛性をもって包装
する軽量容器に成形される。

【０００８】これらの容器は内容物を挿入した後、開口
部をフィルムあるいはシートまたはそれらを加熱成形し
た合い蓋を接着して封をされて使用されることが多く、
これにも熱融着が使用されている。この様に合成樹脂フ
ィルムやシートは熱融着の性質を利用し各種加工され実
用に供されており、その際に熱融着した部分の接着力と
その外観が重要な特性となる。

【０００９】また、これらの容器、フィルム、シート
は、保管、輸送上の耐熱性からは、通常６０℃以上の耐
熱性が必要とされ、また作りたての食品等の加熱した内
容物を挿入する軽量容器、例えば、米飯、揚げ物等の食
品を簡易的に包装するフードパック、惣菜容器、または
ジャム、プリン、ゼリーに使用されるホットフィル容器
等は、８０℃以上での耐熱性が必要とされ、且つ、内容
物を入れた後に封をする為に熱融着性が必要とされる。

【００１０】これらの耐熱性の問題を解決する為に、米
国特許５，０７６，９８３号公報には、ポリ乳酸の延伸
フィルムを１３０℃、１分間熱セットすることにより沸
騰水中、１分間の加熱試験で収縮率を６６％から４％に
減少すという耐熱性を向上する方法が示されているが、
このフィルムは既に結晶化している為、ヒートシールで
きないという問題点があった。

【００１１】

【発明が解決しようとする課題】本発明が解決しようと
する課題は、各種のフィルム、シート、包装容器等に有
用な、６０℃以上の耐熱性、優れたシール強度、及び生
分解性を有した、熱融着可能な乳酸系ポリマー積層体を
提供することにある。

【００１２】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記の課
題を解決するために鋭意検討した結果、結晶化された乳
酸系ポリマー（Ａ）からなる基材層（Ｉ）と該乳酸系ポ
リマー（Ａ）の融点より低い軟化点を有する非晶性の乳
酸系ポリマー（Ｂ）からなるシール層（II）とを有した
乳酸系ポリマー積層体を用いることにより、熱融着が可
能で、且つ良好な耐熱性を有した樹脂積層体を提供出来
ることを見いだし本発明を完成した。

【００１３】即ち、本発明は、（１）結晶化された乳
酸系ポリマー（Ａ）からなる基材層（Ｉ）と、乳酸系ポ
リマー（Ａ）の融点より低い軟化点を有する非晶性の乳
酸系ポリマー（Ｂ）からなるシール層（II）とを有する
熱融着可能な乳酸系ポリマー積層体、（２）乳酸系ポ
リマー（Ａ）が、融点１２０℃以上の乳酸系ポリマーで
あることを特徴とする（１）に記載の乳酸系ポリマー積
層体、

【００１４】（３）乳酸系ポリマー（Ａ）が、ジカル
ボン酸とジオールとを脱水縮合したポリエステル構造単
位、及び／又はジカルボン酸とポリエーテルポリオール
を脱水縮合したポリエーテル構造単位を３〜６０重量％
含む乳酸系ポリマーであることを特徴とする（２）に記
載の乳酸系ポリマー積層体、（４）乳酸系ポリマー
（Ａ）が乳酸成分含有率が４０重量％以上の乳酸系ポリ
マーであることを特徴とする（２）又は（３）に記載の
乳酸系ポリマー積層体、（５）乳酸系ポリマー（Ａ）
が、ポリ乳酸であることを特徴とする（２）に記載の乳
酸系ポリマー積層体、

【００１５】（６）乳酸系ポリマー（Ａ）及び／又は
乳酸系ポリマー（Ｂ）が、重合触媒の失活剤により重合
触媒を失活させたポリマーから成ることを特徴とする
（１）〜（５）のいずれか一つに記載の乳酸系ポリマー
積層体、（７）乳酸系ポリマー（Ｂ）が、軟化点４０
〜１１０℃の乳酸系ポリマーであることを特徴とする
（１）〜（６）のいずれか一つに記載の乳酸系ポリマー
積層体、

【００１６】（８）乳酸系ポリマー（Ａ）からなる基
材層（Ｉ）が、熱セットにより結晶化されたものである
ことを特徴とする（１）〜（７）のいずれか１つに記載
の乳酸系ポリマー積層体、（９）乳酸系ポリマー
（Ａ）からなる基材層（Ｉ）が、面倍率１．４〜１６倍
の延伸により配向されていることを特徴とする（１）か
ら（８）のいずれか一つに記載の乳酸系ポリマー積層
体、（１０）動的粘弾性の温度依存性に関する試験法
（ＪＩＳ−Ｋ−７１９８、Ａ法）で、融点より２０℃低
い温度以下での貯蔵弾性率（Ｅ′）の最低値が４００〜
４０，０００ｋｇ／ｃｍ²であることを特徴とする
（１）〜（９）のいずれか１つに記載の乳酸系ポリマー
積層体、

【００１７】（１１）（１）〜（１０）のいずれか１
つに記載の乳酸系ポリマー積層体を用いたフィルム又は
シート、及び、（１２）（１）〜（１０）のいずれか
１つに記載の乳酸系ポリマー積層体を用いた包装容器で
ある。

【００１８】

【発明の実施の形態】本発明は、結晶化された乳酸系ポ
リマー（Ａ）からなる基材層（Ｉ）と、乳酸系ポリマー
（Ａ）の融点より低い軟化点を有する非晶性の乳酸系ポ
リマー（Ｂ）からなるシール層（II）とを有する熱融着
可能な乳酸系ポリマー積層体、及び該積層体から成るフ
ィルム、シート、包装袋あるいはケースを含む該積層体
を熱成形してなる包装容器である。

【００１９】本発明の乳酸系ポリマー（Ａ）からなる基
材層（I）は、良好な耐熱性を実現するための層であ
り、結晶化された乳酸系ポリマーよりなる。また非晶性
の乳酸系ポリマー（Ｂ）からなるシール層（II）は先に
述べたヒートシール等による方法で熱融着させるための
層であり、基材層（I）の乳酸系ポリマーの融点より低
い軟化点を有する、非晶性である乳酸系ポリマーよりな
る。

【００２０】本発明で言う非晶性の乳酸系ポリマーと
は、ＪＩＳ−Ｋ−７１２１の測定法により、融点のピー
クが認められないものを意味する。本発明で基材層
（Ｉ）に使用する乳酸系ポリマー（Ａ）は、良好な耐熱
性や熱成形性を得る目的で、結晶化させた融点１２０〜
３００℃の乳酸系ポリマーを用いる。この目的に適した
乳酸系ポリマーとしては、乳酸系ポリマーの構成成分と
しての乳酸成分は、乳酸の光学異性体であるＬ体とＤ体
の比（Ｌ／Ｄ）が１００／０〜９６／３若しくは３／９
６〜０／１００の乳酸系ポリマーであることが好まし
い。

【００２１】乳酸系ポリマー（Ａ）はポリ乳酸、または
乳酸を脱水縮合した構造単位に、ジカルボン酸とジオー
ルを脱水縮合したポリエステル構造単位及び／又はジカ
ルボン酸とポリエーテルポリオールを脱水縮合したポリ
エーテル構造単位を３〜６０重量％含むものである。ま
た、重量平均分子量は１〜５０万であることが好まし
い。

【００２２】また、シール層（II）に使用する非晶性の
乳酸系ポリマー（Ｂ）は熱融着性を実現させる為に、そ
の軟化点は４０〜１１０℃、より好ましくは、軟化点は
４０〜１００℃の乳酸系ポリマーである。更に、用いら
れる乳酸成分のＬ体とＤ体の比（Ｌ／Ｄ）が９５．５／
４．５〜４．５／９５．５の乳酸系ポリマーである。こ
こで結晶化された乳酸系ポリマー（Ａ）の融点と非晶性
の乳酸系ポリマー（Ｂ）の軟化点の温度差は、乳酸系積
層体の耐熱性とシール性との両性能のバランスの上から
は、２０℃以上あることが好ましい。

【００２３】本発明に用いられるポリマーはポリ乳酸及
び乳酸成分と、ジカルボン酸成分とジオール成分及び／
またはポリエーテルポリオール成分からなるポリエステ
ルを含む乳酸系ポリマーやその混合物であり、乳酸成分
含有率が４０重量％以上のものである。乳酸成分として
は、各光学異性体であるＬ，Ｄ，ＤＬ−乳酸、ジカルボ
ン酸成分としてはメチレン鎖長が２〜１０のもの、例え
ばアジピン酸、セバシン酸、コハク酸等が挙げられる。

【００２４】ジオール成分としては主鎖の炭素数が２〜
６のもの、例えばエチレングリコール、プロピレングリ
コール、ブチレングリコール、１・４−ブタンジオー
ル、１・６−ヘキサンジオール等が挙げられる。ポリエ
ーテルポリオールとしてはポリエチレングリコール、ポ
リプロピレングリコール、ポリブチレングリコール等が
挙げられる。これらの内でも特にジカルボン酸成分とし
てはアジピン酸、セバシン酸、ジオール成分としてはプ
ロピレングリコール、ポリエーテルポリオールとしては
ポリプロピレングリコールを使用することが最も好まし
い。

【００２５】ポリ乳酸の製造法としては、乳酸から環状
二量体であるラクタイドを合成し、開環重合により高分
子量のポリ乳酸を得る方法が多く使用されているが、乳
酸から直接脱水縮合によりポリ乳酸を合成する方法も用
いられる。また、乳酸系ポリマーであるコポリマーは、
ポリ乳酸重合時もしくはポリ乳酸重合直後に脂肪族ポリ
エステル、芳香族ポリエステル、カプロラクトン、酢酸
ビニル、エチレンテレフタレート重合体、エチレンビニ
ルアルコール等の一種以上の副成分を加え重合を更に進
めることにより得られる。

【００２６】またこれら重合のどの段階でも良いが多価
カルボン酸及び／またはその酸化無水物、多価イソシア
ネート等の高分子量化剤を加えることにより、乳酸系ポ
リマーを更に高分子量化することができる。多価カルボ
ン酸としてはトリメリット酸、ピロメリット酸、酸化無
水物としては無水コハク酸、無水トリメリット酸、無水
ピロメリット酸等であり、多価イソシアネートとしては
２，４−トリレンジイソシアネート、２，４−トリレン
ジイソシアネートと２，６−トリレンジイソシアネート
の混合体、

【００２７】ジフェニルメタンジイソシアネート、１，
５−ナフタレンジイソシアネート、キシリレンジイソシ
アネート、水素化キシリレンジイソシアネート、ヘキサ
メチレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネー
ト、トリフェニルメタン−４，４’，４”−トリイソシ
アネート等がある。添加量としては乳酸系ポリマーに対
し０．０１〜５重量％程度加えればよく、通常３０万程
度までしか上がらない重量平均分子量を６０〜７０万程
度に上げることができる。

【００２８】更に、このポリマー重合時及び／または重
合終了後に、ポリマー重合触媒の失活剤として、キレー
ト剤、及び酸性リン酸エステル類を添加することによ
り、ポリマーの熱安定性、貯蔵安定性を向上させること
が出来る。キレート剤はポリマー鎖の切断を最小に抑え
ることができ、また、有機系キレート剤と無機系キレー
ト剤を混合して使用しても差し支えない。

【００２９】酸性リン酸エステル類による安定性向上の
機構としては、ポリヒドロキシカルボン酸と、ジカルボ
ン酸成分とジオール成分からなるポリエステル及び高分
子量化剤から構成される組成物中に含まれている触媒中
の金属イオンと錯体を形成し、その活性を消失させ、そ
の組成物の熱安定性、貯蔵安定性を大幅に改善させるも
のである。

【００３０】使用されるキレート剤としては、有機系キ
レート剤と無機系キレート剤がある。有機系キレート剤
としては、特に、限定されないが、アミノ酸、フェノー
ル類、ヒドロキシカルボン酸、ジケトン類、アミン類、
オキシム、フェナントロリン類、ピリジン化合物、ジチ
オ化合物、配位原子としてＮ含有フェノール、配位原子
としてＮ含有カルボン酸、ジアゾ化合物、チオール類、
ポルフィリン類などが挙げられる。

【００３１】それらは、ヒドロキシカルボン酸系ポリエ
ステル組成物中に含有される触媒の金属イオンと錯体を
形成して触媒活性を失わせるものである。無機系キレー
ト剤は、吸湿性が高く、吸湿すると効果がなくなるため
取り扱いに注意が必要である。具体的には、リン酸、亜
リン酸、ピロリン酸、ポリリン酸などのリン酸類を挙げ
ることができる。

【００３２】キレート剤の有機系キレート剤あるいは無
機系キレート剤の添加量は、その種類、ポリヒドロキシ
カルボン酸や、ジカルボン酸成分及びジオール成分から
なるポリエステル中に含まれる触媒の種類、量によって
異なるが、ポリヒドロキシカルボン酸と、ジカルボン酸
成分及びジオール成分からなるポリエステルの合計量に
対して０．００１重量部〜５重量部、あるいは、使用触
媒１重量部に対して０．１〜１００重量部を添加するこ
とが好ましい。

【００３３】酸性リン酸エステル類としては、酸性リン
酸エステル、ホスホン酸エステル、アルキルホスホン酸
等及びその混合物を指すもので、その一般式を化１に示
す。

【００３４】

【化１】

【００３５】（式中、Ｒ₁はアルキル基またはアルコキ
シル基、Ｒ₂はアルキル基またはアルコキシル基または
ヒドロキシル基を表す。）酸性リン酸エステル類では、とりわけ酸性リン酸エステ
ルが触媒失活に大きな効果を示す。酸性リン酸エステル
類の添加量は、その種類、使用触媒の種類、混練条件に
よって異なるが、ポリヒドロキシカルボン酸と、ジカル
ボン酸成分及びジオール成分からなるポリエステルの合
計量に対して、０．００１重量部〜５重量部、あるい
は、使用触媒１重量部に対して、０．１〜１００重量部
を添加することが好ましい。

【００３６】本発明に用いる乳酸系ポリマーとしては、
乳酸系ポリマーの重合後に重合触媒を失活剤により失活
させた乳酸系ポリマーを用いることが特に好ましい。こ
の重合触媒の失活処理により、残留モノマーやオリゴマ
ーが減少し、熱融着性が向上する。

【００３７】本発明でいう積層体とは厚み５０００μｍ
以下の板状のものをいう。本発明の乳酸系ポリマー積層
体は必要に応じて第二、三成分として他のポリマーや可
塑剤、安定剤、酸化防止剤、ブロッキング防止剤、防曇
剤、着色剤等の添加剤を含んでも良い。ポリマーには脂
肪族ポリエステル、ポリビニルアルコール、ポリヒドロ
キシブチレート−ヒドロキシバリレート、スターチ系ポ
リマー等を含んでも良い。

【００３８】添加剤としては１，３−ブタンジオールと
アジピン酸等のポリエステル系可塑剤やフタル酸ジオク
チル、ポリエチレングリコールアジピン酸等の可塑剤、
エポキシ化大豆油、カルボジイミドの様な安定剤、２，
６−ジ−第三−ブチル−４−メチルフェノール（ＢＨ
Ｔ）、ブチル・ヒドロキシアニソール（ＢＨＡ）の様な
酸化防止剤、シリカ、タルクの様なブロッキング防止
剤、グリセリン脂肪酸エステル、クエン酸モノステアリ
ルの様な防曇剤、酸化チタン、カーボンブラック、群青
の様な着色剤等を含んでもかまわない。

【００３９】熱融着を利用した接着方法にはヒートシー
ル法、インパルスシール法、溶断シール法、インパルス
溶断シール法、超音波シール法、高周波シール法等があ
るが中でもヒートシール法、インパルスシール法、溶断
シール法が一般的によく用いられる。本発明の乳酸系ポ
リマー積層体は、基材層（Ｉ）とシール層（II）を積層
するが、その積層方法は２台以上の押出機による共押出
成膜法が最も実用的である。他に予め成膜した基材層
（Ｉ）にシール層（II）を溶融押出ラミネートする方
法、予め成膜した基材層（Ｉ）及びシール層（II）を接
着剤を介してラミネートする方法がある。

【００４０】基材層（Ｉ）には金属または金属酸化物が
蒸着されていても良いし、印刷が施されていても良い
し、それらの処理が２種以上されていても良い。また、
基材層（Ｉ）の厚みは、５〜３０００μｍが好ましい
が、強度と経済性から５〜２００μｍがより好ましい。
更にはフィルムと称される１００μｍ以下の厚み５〜１
００μｍの範囲にすることが好ましい。

【００４１】ここでシートとは１００μｍを越え３００
０μｍまでのものをいう。シール層（II）の厚みとして
はフィルムの成膜性から１〜３０μｍが好ましいが、シ
ールやせ、経済性を考慮するとより好ましくは２〜２０
μｍ、更に好ましくは３〜１０μｍである。

【００４２】乳酸系ポリマーの押出成膜方法及びその条
件について述べる。乳酸系ポリマーは吸湿性が高く、加
水分解性も強いため水分管理が必要であり、一般的な単
軸押出機を用いて押出成形する場合には、成膜前にこの
ポリマーを真空乾燥器等により除湿乾燥する必要があ
る。また、ベント式２軸押出機による成膜は脱水効果が
高く乾燥工程を省略できるため効率的な成膜が可能であ
る。

【００４３】乳酸系ポリマーを成膜する際の溶融押出温
度は、特に制限されないが、通常１５０〜２５０℃の範
囲である。溶融押出されたシートは所定の厚みになるよ
うにキャスティングされ、必要により冷却される。その
際シート厚みが厚い場合はタッチロール、エアーナイ
フ、薄い場合には静電ピンニングを使い分けることによ
り均一なシートとする。溶融押出を行うリップの間隔
は、０．２〜３．０ｍｍとするが、成膜性を考えるなら
ば０．２〜１．５ｍｍが好ましい。

【００４４】次に積層方法についての具体的な説明をす
るが、まず共押出成膜による乳酸系ポリマー積層体の作
製方法としては基材層（Ｉ）とシール層（II）とを別個
の押出機により溶融・混練しＴダイ内あるいはそれ以前
のフィードブロック内等で積層し、Ｔダイを通して成膜
を行う。押出成膜方法及び条件は基本的には先に述べた
ところに従う。

【００４５】基材層（Ｉ）とシール層（II）の接着性が
悪い場合には、その中間層に接着層（III）をおく必要
がある。これに使用する樹脂としてはポリオレフィン等
に特殊な官能器を導入したコポリマー、ブテン系共重合
体、ポリエチレンイミン、変性セルロース等がよい。接
着層（III）の厚みとしては０．５〜２０μｍの範囲が
好ましい。

【００４６】溶融押出ラミネートは繰り出し機で送られ
た基材層（Ｉ）と押出機からラミネーター用Ｔダイへ導
びかれたシール層（II）とをラミネーターで接着し積層
化する方法である。シール層（II）の押出成膜方法及び
条件は基本的には先に述べたところに従う。基材層
（Ｉ）とシール層（II）との接着性が悪い場合には、基
材層（Ｉ）をラミネーターへ送る前にコロナ放電処理、
フレームプラズマ処理、クロム酸処理等の化学エッチン
グ処理、オゾン・紫外線処理等の表面処理、サンドブラ
スト等の表面凹凸処理により接着性の向上を行うか、も
しくは適当なアンカーコート剤を選択することにより接
着性の向上を行うことができる。

【００４７】予め作られた基材層（Ｉ）とシール層（I
I）とを張り合わせるラミネートの方法としては、ウエ
ットラミネート、ドライラミネート等が挙げられる。こ
の場合基材層（Ｉ）もしくはシール層（II）に接着剤を
塗布後ラミネートする必要がある。ウエットラミネート
の場合、接着剤としてはカゼイン、ゼラチン等の蛋白質
系、澱粉、セルロース誘導体等の含水炭素系、酢酸ビニ
ル、アクリル酸エステル、アクリル変性の酢酸ビニル、
エチレン−酢酸ビニル共重合樹脂等の合成樹脂型が挙げ
られる。

【００４８】ドライラミネートの場合の接着剤としては
ポリエーテルポリウレタンポリイソシアネート、ポリエ
ステルポリウレタンポリイソシアネート等の末端にイソ
シアネート基を組み込んだような一液反応型や、ポリエ
ステルポリオール、ポリエステルポリウレタンポリオー
ル等のポリエステル系樹脂あるいはポリエーテルポリウ
レタンポリオール等のポリエーテル系樹脂の水酸基を持
った主剤とイソシアネート基を持つ硬化剤とを混合して
用いる二液反応型のウレタン系が挙げられる。これら接
着剤の塗布量としては１〜５ｇ／ｍ²程度が好ましい。

【００４９】本発明で言う耐熱性とは、加工温度や使用
時においてフィルム、シートまたはその加工物がある程
度弾性を保持し、外観を損ねたりあるいは変形しない、
実用上の耐熱性を意味する。フィルム、シ−トまたはそ
れらを加工した袋、ケース、軽量容器等の加工物は、通
常の輸送や保管の際にも、輸送コンテナ、倉庫内等に密
閉状態におかれるため、もし温度管理がなければ、夏場
等では５０℃以上の雰囲気温度にさらされることが少く
なくない。従って、６０℃以上の耐熱温度が実用上必要
となる。

【００５０】耐熱性を付与するために乳酸系ポリマー基
材層（Ｉ）に使用する乳酸系ポリマー（Ａ）を結晶化す
るが、その加熱処理方法として熱セット法を説明する。
熱セットを行う場合、乳酸系ポリマー（Ａ）を使用する
基材層（Ｉ）単独で行っても良く、また基材層（Ｉ）と
シール層（II）との積層状態で行っても良い。

【００５１】温度、時間については特に限定されない
が、適正な結晶化速度を得るには加熱温度を乳酸系ポリ
マー（Ａ）の結晶化温度（Ｔｃ）より４０℃低い温度か
ら融点（Ｔｍ）未満の範囲とすることが好ましい。中で
も熱セット温度は良好な面状態、良好な耐熱性を得るた
めに結晶化温度（Ｔｃ）からそれより４０℃高い温度の
範囲が特に好ましい。

【００５２】更に熱セット前あるいは同時に延伸処理を
行えば結晶化速度を速められ、５〜３０秒程度の短い加
熱処理時間で耐熱性を向上できる。更にこれは配向によ
る結晶化を伴うため、乳酸系ポリマーの良好な透明性を
保持したまま耐熱性を向上できる。

【００５３】この延伸処理方法は、特に制限されない
が、乳酸系ポリマーを溶融押出した直後、若しくは保存
後のシ−トに圧延、縦一軸延伸、横一軸延伸、同時二軸
延伸、逐次二軸延伸のいずれかにより行う。また延伸処
理は乳酸系ポリマー（Ａ）を使用する基材層（Ｉ）単独
で行っても良く、基材層（Ｉ）とシール層（II）との積
層状態で行っても良い。

【００５４】この際の加熱温度条件としては、基材層
（Ｉ）のガラス転移温度（Ｔｇ）から融点未満が好まし
く、特にガラス転移温度からガラス転移温度（Ｔｇ）よ
り５０℃高い温度範囲が好ましいが、中でも基材層
（Ｉ）のガラス転移温度（Ｔｇ）より１０〜４０℃高い
温度範囲がシ−トの面状態が良いことから特に好まし
い。延伸倍率としては面倍率が１．４〜１６倍の範囲で
面状態、透明性が良好であるが２〜１６倍の範囲が更に
好ましい。

【００５５】熱セット方法には、強制対流させた空気あ
るいは赤外線ヒーター等の輻射熱で一定時間加熱する方
法、又は熱板、金型、ロール上に一定時間接触させて加
熱する方法が挙げられる。特にテンターと呼ばれる装置
を使用する方法は、加熱した空気を強制対流させ、シー
トもしくはフィルムに連続的に熱セットを行うことがで
き、生産性に優れる。この装置は延伸処理を目的とした
装置であるため、延伸・熱セットが短時間ででき生産性
に優れる。乳酸系ポリマー積層体の結晶化を効率的に進
めることができる。

【００５６】また、乳酸系ポリマー積層体を真空成形、
真空圧空成形、熱板圧空成形、深絞り真空成形等の加熱
成形方法により食品、飲料、薬品、雑貨等の内容物を剛
性をもって包装する軽量容器に成形する場合の熱セット
は、成形する金型上で行うのが良い。この時の熱セット
条件になる金型温度、時間は特に限定されないが先に述
べた熱セット温度から選択される。

【００５７】本発明の乳酸系ポリマー積層体は、一般家
庭での実用上で問題のない、６０℃以上の耐熱性を有す
るものであり、動的粘弾性の温度依存性に関する試験法
（ＪＩＳ−Ｋ−７１９８、Ａ法）で、乳酸系ポリマー
（Ａ）の融点より２０℃低い温度以下での貯蔵弾性率
（Ｅ’）の最低値が４００kgf/ｃｍ²以上である。

【００５８】４００kgf/ｃｍ²より貯蔵弾性率（Ｅ’）
が小さいと、５０〜６０℃で良好な弾性を得られず、容
器内に内容物があった場合、その荷重により変形を生
じ、内容物を支えられない。常温使用時の柔軟性も考慮
すると貯蔵弾性率（Ｅ’）は最大４０，０００kgf/ｃｍ
²の範囲に調節することが好ましい。更には８０℃以上
の高い耐熱温度を得る場合には、貯蔵弾性率（Ｅ’）は
９００kgf/ｃｍ²以上にすることがより好ましい。

【００５９】この動的粘弾性の温度依存性に関する試験
は、昇温速度２℃／分で行う。本発明で言うガラス転移
温度（Ｔｇ）、結晶化温度（Ｔｃ）、融点（Ｔｍ）はＪ
ＩＳ−Ｋ−７１２１に規定されるＴ_ig、Ｔ_pc、Ｔ_pmであ
り、昇温速度は１０℃／分で行う。ここで言う非晶性の
乳酸系ポリマーとは、ＪＩＳ−Ｋ−７１２１を使用し、
融点のピークが認められないものを指す。軟化温度の測
定はＪＩＳ−Ｋ−７２０６、Ａ法により行う。

【００６０】本発明の乳酸系ポリマー（Ａ）からなる基
材層（I）と該乳酸系ポリマー（Ａ）の融点より低い軟
化点を有する非晶性の乳酸系ポリマー（Ｂ）からなるシ
ール層（II）とを有する熱融着可能な乳酸系ポリマー積
層体は、シール層（II）を互いにシール面とすれば、良
好なシール強度が得られるが基材層（I）とシール層（I
I）をシール面としても有効なシール強度が得られる。

【００６１】また、本発明の熱融着可能な乳酸系ポリマ
ー積層体は、一般的な耐熱性が要求される包装容器に使
用でき、特に包装容器として包装又は収納を目的とした
包装袋、ケース、及び熱成形してなる軽量容器の製造に
適する。

【００６２】ここで包装袋とは一般に用いられている袋
であり、合成樹脂フィルムを折り曲げまたは接着等の方
法によりシールしたもので平面的、場合によっては立体
的な包装材形態である。これを使用した包装の対象とし
ては野菜、菓子、パン等の食品または雑貨あるいは米、
肥料等があるが、ここで得られた乳酸系ポリマー積層体
は折り曲げあるいは熱融着してなる包装袋としてこれら
各用途に使用できる。

【００６３】ケースとはシートの折り曲げ加工等により
箱状等にまたは折り曲げ加工しないで円筒状に立体的に
加工し、場合によっては端部を熱融着等により接着し真
空成形、圧空成形等の熱成形によらないで作製される立
体的包装材である。これを使用した包装の対象としは化
粧品、文具、小型電気製品、玩具、雑貨等がある。

【００６４】またケースと言われる別の形態として一方
を折り曲げ他の端面を熱融着するか、あるいは二方を熱
融着して残る二方を開放した書類等を平面的に収納する
ものがある。ここで得られた乳酸系ポリマー積層体は折
り曲げあるいは熱融着してなるケースとしてこれら各用
途に使用できる。

【００６５】軽量容器とはフィルムまたはシートを真空
成形、真空圧空成形、熱板圧空成形あるいは深絞り真空
成形等の熱成形方法を用いて立体的に成形される包装材
である。その形態により本体と蓋またはトレーあるいは
フードパック、ブリスターパック、ＰＴＰ包装、液体を
充填するカップ等がある。軽量容器に包装される対象と
しては野菜、畜肉類、惣菜、菓子、パン、揚げ物等の固
形物食品類あるいはゼリー、ジャム、プリン等の充填す
る食品、乳製品、ジュース等の飲料、錠剤等の薬品、雑
貨等がある。

【００６６】本発明で得られた乳酸系ポリマー積層体
は、優れた熱融着性、日常的な耐熱性を有し、各種の食
品、飲料、薬品、雑貨等の包装または収納を目的とした
包装材、特に袋、ケース及び熱成形してなる軽量容器に
好適に使用できるものである。

【００６７】

【実施例】本発明を実施例により詳細に説明するが、本
発明はこれらに限定されるものではない。初めに本発明
に用いた乳酸系ポリマーの作製方法を示す。

【００６８】（乳酸系ポリマー（Ａ）の作製）Ｌ−ラク
タイド９８モル％、Ｄ−ラクタイド２モル％を不活性ガ
ス雰囲気中、温度１６５℃の条件下で１時間撹拌後、エ
ステル化触媒としてオクタン酸錫０．０２重量部を加え
て８時間反応を行った。この後、失活剤として酸性リン
酸エステル０．０４重量部を加え混練した。得られた乳
酸系ポリマー（Ａ）は無色透明な樹脂で、重量平均分子
量はＧＰＣの測定結果から１９．２万、ガラス転移温度
（Ｔｇ）は５６℃、結晶化温度（Ｔｃ）は１１０℃、融
点（Ｔｍ）は１６３℃であった。この樹脂をＰ１と称す
る。

【００６９】Ｌ−ラクタイドを不活性ガス雰囲気中、温
度１８５℃の条件下で１時間撹拌後、エステル化触媒と
してオクタン酸錫を０．０２重量部加えて８時間反応を
行った。この後、失活剤として酸性リン酸エステル０．
０４重量部を加え混練した。得られた乳酸系ポリマー
（Ａ）は無色透明な樹脂で、重量平均分子量はＧＰＣの
測定結果から２５．２万、ガラス転移温度（Ｔｇ）は５
９℃、結晶化温度（Ｔｃ）は１１０℃、融点（Ｔｍ）は
１７６℃であった。この樹脂をＰ２と称する。

【００７０】脂肪族系ポリエステル（重量平均分子量：
２．４万（ポリスチレン換算）、セバシン酸５０モル
％、プロピレングリコール５０モル％）５重量部にラク
タイド（Ｌ−ラクタイド９９モル％、Ｄ−ラクタイド１
モル％）９５重量部とを加えて、不活性ガスで雰囲気を
置換し、１７０℃で１時間混合させ、エステル化触媒と
してオクタン酸錫を０．０２重量部加えて８時間反応を
行った。この後、失活剤として酸性リン酸エステル０．
０４重量部を加え混練した。得られた乳酸系ポリマー
（Ａ）は無色透明な樹脂で、重量平均分子量はＧＰＣの
測定結果から２０．３万、ガラス転移温度（Ｔｇ）は５
５℃、結晶化温度（Ｔｃ）は１０８℃、融点（Ｔｍ）は
１６８℃であった。この樹脂をＰ３と称する。

【００７１】脂肪族系ポリエステル（重量平均分子量：
３．５万（ポリスチレン換算）、セバシン酸５０モル
％、１，６ヘキサンジオール５０モル％）２０重量部に
ラクタイド（Ｌ−ラクタイド９７モル％、Ｄ−ラクタイ
ド３モル％）８０重量部とを加えて、不活性ガスで雰囲
気を置換し、１７０℃で１時間混合させ、エステル化触
媒としてオクタン酸錫０．０２重量部を加えて８時間反
応を行った。この後、失活剤として酸性リン酸エステル
０．０４重量部を加え混練した。得られた乳酸系ポリマ
ー（Ａ）は無色透明な樹脂で、重量平均分子量はＧＰＣ
の測定結果から１１．３万、ガラス転移温度（Ｔｇ）は
４９℃、結晶化温度（Ｔｃ）は９３℃、融点（Ｔｍ）は
１６２℃、であった。この樹脂をＰ４と称する。

【００７２】脂肪族系ポリエステル（重量平均分子量：
３．４万（ポリスチレン換算）、セバシン酸５０モル
％、エチレングリコール２５モル％、１，６ヘキサンジ
オール２５モル％）４０重量部にラクタイド（Ｌ−ラク
タイド９７モル％、Ｄ−ラクタイド３モル％）６０重量
部とを加えて、不活性ガスで雰囲気を置換し、１６５℃
で１時間混合させ、エステル化触媒としてオクタン酸錫
０．０２重量部を加えて８時間反応を行った。この後、
失活剤として酸性リン酸エステル０．０４重量部を加え
混練した。得られた乳酸系ポリマー（Ａ）は無色透明
な樹脂で、重量平均分子量はＧＰＣの結果から１０．２
万、ガラス転移温度（Ｔｇ）は５１℃、結晶化温度（Ｔ
ｃ）は７３℃、融点（Ｔｍ）は１６２℃、であった。こ
の樹脂をＰ５と称する。

【００７３】（非晶性の乳酸系ポリマー（Ｂ）の作製）
Ｌ−ラクタイド７０モル％、Ｄ−ラクタイド３０モル％
を不活性ガス雰囲気中、温度１６５℃の条件下で１時間
撹拌後、エステル化触媒としてオクタン酸錫を０．０２
重量部加えて８時間反応を行った。この後、失活剤とし
て酸性リン酸エステル０．０４重量部を加え混練した。
得られた乳酸系ポリマー（Ｂ）は無色透明な樹脂で、重
量平均分子量はＧＰＣの測定結果から２７．２万、ガラ
ス転移温度（Ｔｇ）は５２℃、融点（Ｔｍ）は見られな
かった。この樹脂をＰ６と称する。

【００７４】Ｌ−ラクタイド３０モル％、Ｄ−ラクタイ
ド７０モル％を不活性ガス雰囲気中、温度１６５℃の条
件下で１時間撹拌後、エステル化触媒としてオクタン酸
錫を０．０２重量部加えて８時間反応を行った。この
後、失活剤として酸性リン酸エステル０．０４重量部を
加え混練した。得られた乳酸系ポリマー（Ｂ）は無色透
明な樹脂で、重量平均分子量はＧＰＣの測定結果から１
６．７万、ガラス転移温度（Ｔｇ）は５２℃、融点（Ｔ
ｍ）は見られなかった。この樹脂をＰ７と称する。

【００７５】脂肪族系ポリエステル（重量平均分子量：
７．５万（ポリスチレン換算）、セバシン酸５０モル
％、エチレングリコール５０モル％）５０重量部にラク
タイド（Ｌ−ラクタイド９０モル％、Ｄ−ラクタイド１
０モル％）５０重量部とを加えて、不活性ガスで雰囲気
を置換し、１６５℃で１時間混合させ、エステル化触媒
としてオクタン酸錫を０．０２重量部加えて８時間反応
を行った。この後、失活剤として酸性リン酸エステル
０．０４重量部を加え混練した。得られた乳酸系ポリマ
ー（Ｂ）は無色透明な樹脂で、重量平均分子量はＧＰＣ
の測定結果から８．１万、ガラス転移温度（Ｔｇ）は４
６℃、融点（Ｔｍ）は見られなかった。この樹脂をＰ８
と称する。

【００７６】芳香族カルボン酸および脂肪族ジカルボン
酸を含むポリエステル（重量平均分子量４．７万（ポリ
スチレン換算）、テレフタル酸１６モル％、イソフタル
酸１４モル％、アジピン酸２０モル％、エチレングリコ
ール２３モル％、ネオペンチルグリコール２７モル％）
５重量部にラクタイド（Ｌ−ラクタイド９５モル％、Ｄ
−ラクタイド５モル％）９５重量部を加えて、不活性ガ
スで雰囲気を置換し、１６５℃で１時間、両者を溶融・
混合させ、エステル化触媒としてオクタン酸錫を０．０
２部加え６時間反応を行った。この後、失活剤として酸
性リン酸エステル０．０４重量部を加え混練した。得ら
れた乳酸系ポリマー（Ｂ）は無色透明な樹脂で、重量平
均分子量１９．５万、ガラス転移温度（Ｔｇ）は５７
℃、融点（Ｔｍ）は見られなかった。この樹脂をＰ９と
称する。

【００７７】Ｌ−ラクタイド７０モル％、Ｄ−ラクタイ
ド３０モル％を不活性ガス雰囲気中、温度１６５℃の条
件下で１時間撹拌後、エステル化触媒としてオクタン酸
錫を０．０２重量部加えて８時間反応を行った。この
後、失活剤は加えなかった。得られた乳酸系ポリマー
（Ｂ）は無色透明な樹脂で、重量平均分子量はＧＰＣの
測定結果から２７．２万、ガラス転移温度（Ｔｇ）は５
２℃、融点（Ｔｍ）は見られなかった。この樹脂をＰ１
０と称する。

【００７８】芳香族カルボン酸および脂肪族ジカルボン
酸を含むポリエステル（重量平均分子量４．７万（ポリ
スチレン換算）、テレフタル酸１６モル％、イソフタル
酸１４モル％、アジピン酸２０モル％、エチレングリコ
ール２３モル％、ネオペンチルグリコール２７モル％）
５重量部にラクタイド（Ｌ−ラクタイド９５モル％、Ｄ
−ラクタイド５モル％）９５重量部を加えて、不活性ガ
スで雰囲気を置換し、１６５℃で１時間、両者を溶融・
混合させ、エステル化触媒としてオクタン酸錫を０．０
２部加え６時間反応を行った。失活剤は加えなかった。
得られた乳酸系ポリマー（Ｂ）は無色透明な樹脂で、重
量平均分子量１９．５万、ガラス転移温度（Ｔｇ）は５
７℃、融点（Ｔｍ）は見られなかった。この樹脂をＰ１
１と称する。

【００７９】（実施例１〜５）表１に示す乳酸系ポリマ
ー（Ａ）を基材層（I）に非晶性の乳酸系ポリマー
（Ｂ）をシール層（II）にし、共押出機（田辺プラスチ
ック社製）を使用して基材層（Ｉ）（２０μｍ）、シー
ル層（II）（１５μｍ）構成の厚み３５μｍの積層フィ
ルムを押出成膜した。その後フィルムに１００℃のエア
ーオーブン中で１０分間の熱セットを行った。得られた
積層フィルムにおいて次の評価をした。

【００８０】（１）シール強度の測定得られた２枚の積層フィルムのシール層を互いに合わせ
てシール面とし、ヒートシーラー（テスター産業製）に
より熱融着した。その後、引張試験機（島津製作所社
製）にて１８０゜剥離試験を実施し、ヒートシール法に
よる熱融着の接着強度をシール強度として測定した。結
果を表１に示す。

【００８１】シール条件：シールバー温度６０〜１４０
℃、シール圧２kgf/ｃｍ²、シール時間１秒（使用した
シルバー寸法は１０×３００ｍｍ）シール強度測定：ＪＩＳ−Ｚ−１７０７による。

【００８２】（２）耐熱性評価実試験：得られた積層フィルムを２０ｃｍ四方の大き
さに切り出し、中央に３００gの重りを置き、それを包
むように四隅を結束し、簡易的な試験袋を作製した。こ
れを６０℃、８０℃の各試験温度のエアーオーブン中に
結束部分が上になるように宙吊りし２０分後の重りの影
響によるフィルムの状態を観察した。宙吊り時の試験袋
の長さは１３．５ｃｍ。特に変化が見られなかったもの
は○（試験袋の長さが１４ｃｍ以内のもの）。重りによ
り著しく伸長し変形したもの（試験袋の長さが１５ｃｍ
を越えるもの）、あるいは破袋して重りが落下したもの
は×。その間の状態を△として評価した。結果を表１に
示す。

【００８３】貯蔵弾性率（Ｅ′）の測定：ＪＩＳ−Ｋ
−７１９８、Ａ法を使用し結晶性乳酸系ポリマー（Ａ）
の融点より２０℃低い温度以下での貯蔵弾性率（Ｅ′）
の測定からその最低値を求めた。結果を表１に示す。

【００８４】（３）ヘイズ値：ＪＩＳ−Ｋ−７１０５、
結果を表１に示す。（４）樹脂の融点：ＪＩＳ−Ｋ−７１２１、結果を表１
に示す。（５）樹脂の軟化温度：ＪＩＳ−Ｋ−７２０６、結果を
表１に示す。

【００８５】（６）生分解性評価：屋外コンポスト（容
量１００リットル）に生ゴミ５ｋｇを入れ、その上に得
られた積層フィルムから切り出した１０ｃｍ四方の試験
片を置いた。更に５ｃｍ程度の厚みの生ゴミを載せて１
ヶ月後の試験片の状態を目視により評価した。尚、この
試験は夏期に行った。評価基準は次の通り。著しく物性
の劣化があり、形状の維持が難しいものは○。変形、白
化はあるが形状を維持しているものは△。白化、変形等
がなく試験開始前の状態を維持しているものは×とし
た。

【００８６】各積層フィルム共、シール開始温度は８０
℃付近であり、９０℃以上においては１０００gｆ/15ｍ
ｍ以上の良好なシール強度を持っている。耐熱性につい
ては重りを用いた実試験において６０℃、８０℃の試験
温度で良好であった。この時、各積層フィルムの貯蔵弾
性率（Ｅ′）の最低値は９００kgf/ｃｍ²以上である。
また、作製した乳酸系ポリマー積層体は透明性、生分解
性は良好であった。

【００８７】（実施例６及び７）表１に示す乳酸系ポリ
マー（Ａ）を基材層（I）に非晶性の乳酸系ポリマー
（Ｂ）をシール層（II）にし、共押出機（田辺プラスチ
ック社製）を使用して基材層（Ｉ）（２０μｍ）、シー
ル層（II）（１５μｍ）構成の厚み３５μｍの積層フィ
ルムを押出成膜した。その後フィルムに１００℃のエア
ーオーブン中で１０分間の熱セットを行った。得られた
積層フィルムにおいて次の評価をした。

【００８８】（１）シール強度の測定：得られた２枚の
積層フィルムのシール層と基材層を互いに合わせてシー
ル面とし、ヒートシーラー（テスター産業社製）により
熱融着した。その後、引張試験機（島津製作所社製）に
て１８０゜剥離試験を実施し、ヒートシール法による熱
融着の接着強度をシール強度として測定した。結果を表
１に示す。

【００８９】シール条件：シールバー温度６０〜１４０
℃、シール圧２kgf/ｃｍ²、シール時間１秒（使用した
シルバー寸法は１０×３００ｍｍ）シール強度測定：ＪＩＳ−Ｚ−１７０７（２）耐熱性評価：実施例１〜５で行った方法と同様。
結果を表１に示す。（３）ヘイズ値：ＪＩＳーＫー７１０５、結果を表１に
示す。（４）樹脂の融点：ＪＩＳーＫー７１２１、結果を表１
に示す。（５）樹脂の軟化温度：ＪＩＳーＫー７２０６、結果を
表１に示す。

【００９０】（６）生分解性試験：実施例１〜５で行っ
た方法と同様。結果を表１に示す。各積層フィルム共、９０℃以上において１６０〜１８０
gｆ/15ｍｍ前後のシール強度を持っている。耐熱性につ
いては重りを用いた実試験において６０℃、８０℃の試
験温度で問題なかった。この時各積層フィルムの貯蔵弾
性率（Ｅ′）の最低値は９００kgf/ｃｍ²以上である。
作製した乳酸系積層体は透明性、生分解性が良好であっ
た。

【００９１】（実施例８及び９）表１及び２に示す乳酸
系ポリマー（Ａ）を基材層（I）に、非晶性の乳酸系ポ
リマー（Ｂ）をシール層（II）にし、共押出機（田辺プ
ラスチック社製）を使用して基材層（Ｉ）（８０μ
ｍ）、シール層（II）（６０μｍ）構成の厚み１４０μ
ｍの積層シートを押出成膜した。次に単発２軸延伸機
（岩本製作所社製）により延伸温度６５℃、予熱時間５
分、延伸速度１００％／分、延伸倍率２×２（縦×
横）：面倍率４の条件で３５μｍの延伸フィルムを作製
した。その後フィルムを枠に挟み固定し１００℃のエア
ーオーブン中で２０秒間の熱セットを行った。

【００９２】得られた積層フィルムのシール強度を測定
すると共に耐熱性、ヘイズ、生分解性を評価を実施例１
〜５で行った方法と同様に行った。その結果を表１及び
２に示す。各積層フィルム共、シール開始温度は８０℃
付近であり、９０℃以上においては１０００gｆ/15ｍｍ
以上の良好なシール強度を持っている。耐熱性について
は重りを用いた実試験において実施例８では６０℃、８
０℃の試験温度で問題なかった。実施例９では試験温度
８０℃で若干のフィルムの伸びが見られた。この時、各
積層フィルムの貯蔵弾性率（Ｅ′）の最低値は実施例８
では９００kｇf/ｃｍ²であり実施例９では６００kgf/ｃ
ｍ²である。ここで作製したフイルムの透明性、生分解
性は良好であった。

【００９３】（実施例１０）表２に示す乳酸系ポリマー
（Ａ）を基材層（I）に、非晶性の乳酸系ポリマー
（Ｂ）をシール層（II）にし、押出機（田辺プラスチッ
ク社製）を使用して厚み２５μｍの２種の各単層フィル
ムを押出成膜した。ここで乳酸系ポリマー（Ａ）からな
る単層フィルムだけを１００℃のエアーオーブン中で１
０分間熱セットした。その後、これら２種のフィルムの
片面にそれぞれ３０％ゼラチン溶液を塗布し、２kgf/ｃ
ｍ²で圧着した後、乾燥を行った。その結果、外観の良
好な積層フィルムが得られた。得られた積層フィルムの
シール強度、耐熱性、ヘイズ、生分解性を実施例１〜５
で行った方法と同様に評価した。その結果を表２に示
す。

【００９４】作製した積層フィルムはシール開始温度が
８０℃付近であり、９０℃以上においては１０００gｆ/
15ｍｍ以上の良好なシール強度を持っている。耐熱性に
ついては重りを用いた実試験において６０℃、８０℃の
試験温度で問題なかった。積層フィルムの貯蔵弾性率
（Ｅ′）の最低値は９００kgf/ｃｍ²以上の１１００Kgf
/ｃｍ²である。ここで作製したフイルムは透明性、生分
解性が良好であった。

【００９５】（実施例１１）表２に示す乳酸系ポリマー
（Ａ）を基材層（Ｉ）に、非晶性の乳酸系ポリマー
（Ｂ）をシール層（II）にし、共押出機（田辺プラスチ
ック社製）を使用して基材層（Ｉ）（２０μｍの）両面
にシール層（II）（１５μｍ）を形成し、５０μｍの積
層フィルムを押出成膜した。その後、該フィルムを１０
０℃のエアーオーブン中で１０分間の熱セットした。得
られた積層フィルムのシール強度、耐熱性、ヘイズ、生
分解性を実施例１〜５で行った方法と同様に評価した。
結果を表２に示す。

【００９６】当該フィルムのシール開始温度は８０℃付
近であり、９０℃以上においては１０００gｆ/15ｍｍ以
上の良好なシール強度を持っている。耐熱性については
重りを用いた実試験において６０℃の試験温度で問題な
かったが８０℃ではフィルムの伸びが見られた。各積層
フィルムの貯蔵弾性率（Ｅ′）の最低値は７８０kgf/ｃ
ｍ²である。フイルムの透明性、生分解性は良好であっ
た。

【００９７】（実施例１２）表２に示す乳酸系ポリマー
（Ａ）を基材層（I）に、非晶性の乳酸系ポリマー
（Ｂ）をシール層（II）にし、共押出機（田辺プラスチ
ック社製）を使用して基材層（Ｉ）（２０μｍ）、シー
ル層（II）（１５μｍ）構成の厚み３５μｍの積層フィ
ルムを押出成膜した。その後フィルムを１００℃のエア
ーオーブン中で１０分間熱セットを行った。ここでシー
ル層を包装袋の内面として得られた積層フィルムの一端
を折り返し、包装袋の底部分を形成した。次に折り返し
部分の両側をヒートシーラー（テスター産業製）を用
い、ヒートシールし１方が開放した２０ｃｍ四方の包装
袋を作製した。作製した包装袋の外観は良好であり。シ
ールした２方のシール強度も良好であった。シール条
件：シールバー温度９０℃、シール圧２kgf/ｃｍ²、シ
ール時間１秒（使用したシルバー寸法は１０×３００ｍ
ｍ）

【００９８】耐熱性評価は作製した包装袋に３００gの
重りを入れ、６０℃、８０℃の各試験温度のエアーオー
ブン中に宙吊りにし、２０分後の重りの影響による包装
袋の状態を観察して行った。宙吊り時の包装袋の長さは
約２０ｃｍ。特に変化が見られなかったものは○（袋の
長さが２１ｃｍ以内のもの）。重りにより著しく伸長し
変形したもの、あるいは破袋して重りが落下したものは
×（袋の長さが２２ｃｍを越えるもの）。その間の状態
を△として評価した。その結果、包装袋に特に変形、破
れは見られなかった。

【００９９】ヘイズ値：得られたフィルムについて実施
例１〜５で行った方法と同様に評価した。結果を表２に
示す。生分解性評価は生ゴミを詰めた包装袋を試験片と
して実施例１〜５で行った方法と同様に評価した。生分
解性は良好であった。

【０１００】（実施例１３）表２に示す乳酸系ポリマー
（Ａ）を基材層（I）に、非晶性の乳酸系ポリマー
（Ｂ）をシール層（II）にし、共押出機（田辺プラスチ
ック社製）を使用して基材層（Ｉ）（２０μｍ）、シー
ル層（II）（１５μｍ）構成の厚み３５μｍの積層フィ
ルムを押出成膜した。その後フィルムを１００℃のエア
ーオーブン中で１０分間熱セットした。ここでシール層
を包装袋の内面として得られた積層フィルムの一端を折
り返し、包装袋の底部分を形成した。次に折り返し部分
の両側を溶断シールし１方が開放した２０ｃｍ四方の包
装袋を作製した。作製した包装袋の外観は良好であり。
シールした２方のシール強度も良好であった。シール条件：シールバー温度３００℃ ヘイズ値：得られたフィルムについて実施例１〜５で行
った方法と同様に評価した。結果を表２に示す。

【０１０１】耐熱性の評価は実施例１２と同様の方法で
行った。その結果、６０℃、８０℃の各試験温度で包装
袋に特に変形、破れはなく良好であった。生分解性評価
は実施例１２と同様の方法で行った。その結果、生分解
性は良好であった。

【０１０２】（実施例１４）表２に示す乳酸系ポリマー
（Ａ）を基材層（I）に、非晶性の乳酸系ポリマー
（Ｂ）をシール層（II）にし、共押出機（田辺プラスチ
ック社製）を使用して基材層（Ｉ）（２０μｍ）、シー
ル層（II）：（１５μｍ）構成の厚み３５μｍの積層シ
ートを押出成膜した。その後シートに１００℃のエアー
オーブン中で１０分間熱セットをした。ここでシール層
を包装袋の内面として得られた積層フィルムの一端を折
り返し、包装袋の底部分を形成した。次に折り返し部分
の両側をインパルスシールし１方が開放した２０ｃｍ四
方の包装袋を作製した。

【０１０３】作製した包装袋の外観は良好であり。シー
ルした２方のシール強度も良好であった。シール機は富
士社製ポリシーラーを使用した。耐熱性については実施
例１２と同様の方法で試験を行った。その結果、６０
℃、８０℃の各試験温度で包装袋に特に変形、破れは見
られなかった。生分解性評価は実施例１２と同様の方法
で行った。その結果、生分解性は良好であった。

【０１０４】（実施例１５）表２に示す乳酸系ポリマー
（Ａ）を基材層（I）に、非晶性の乳酸系ポリマー
（Ｂ）をシール層（II）にし、共押出機（田辺プラスチ
ック社製）を使用して基材層（Ｉ）（１００μｍ）、シ
ール層（II）（１５μｍ）構成の厚み１１５μｍの積層
シートを押出成膜した。その後フィルムを１００℃のエ
アーオーブン中で１０分間の熱セットした。ここでシー
ル層をケースの内面として得られた積層シートを円柱に
なる様に丸め、その両端を重ね合わせヒートシールし、
円柱状のケースの側面部分を作製した。円柱の高さは１
０ｃｍ、直径は５ｃｍ。作製したケース側面のシール部
分の外観は良好であり。シール強度も良好であった。シール条件：シールバー温度９０℃、シール圧２kgf/ｃ
ｍ²、シール時間１秒。

【０１０５】耐熱性評価：作製した円柱状ケースを６０
℃、８０℃の各試験温度のエアーオーブン中に垂直に立
てて２０分間おいて行った。特に収縮、変形等は見られ
なかった。生分解性評価は生ゴミを詰めたケースを試験
片として実施例１〜５で行った方法と同様に評価した。
その結果、生分解性は良好であった。

【０１０６】（実施例１６）表２に示す乳酸系ポリマー
（Ａ）を基材層（I）に、非晶性の乳酸系ポリマー
（Ｂ）をシール層（II）にして、共押出機（田辺プラス
チック社製）を使用して基材層（Ｉ）（２５０μｍ）、
シール層（II）（１５μｍ）構成の厚み２６５μｍの真
空成形用積層シートを押出成膜した。また同様に基材層
（Ｉ）：２０μｍ、シール層（II）：１５μｍ構成の厚
み３５μｍのシール用積層フィルムを押出成膜した。そ
の後フィルムは１００℃のエアーオーブン中で１０分間
熱セットをした。

【０１０７】シートは開口部の直径が５５ｍｍの円形で
絞り比が０．３６（雌型）のカップ金型にて真空成形を
行い評価用軽量容器に成形した。この時シール層は容器
内側にし、シール部分に相当する成形品のフランジ部の
幅は３ｍｍとした。真空成形条件：ヒーター温度４００℃。加熱時間１０
秒。金型温度８０℃。成形時間３０秒。

【０１０８】耐熱性評価は作製したカップにおいて６０
℃、８０℃の各試験温度のエアーオーブン中で２０分間
おいて行った。６０℃では特に収縮、変形等は見られな
かったが８０℃で若干の変形が見られた。評価は外観評
価（○：良好、×：収縮、△：若干の変形）。次にカッ
プとシール用フィルムをオートカップシーラー（サンラ
イズシステム社製）を使用しシール温度９０℃、シール
圧２kgf/ｃｍ²、シール時間１秒にてヒートシールをし
た。シール面は互いのシール層とした。シールした軽量
容器のシール強度は良好であり、シールした外観も良好
であった。

【０１０９】生分解性評価は試験片を生ゴミを詰めた軽
量容器として実施例１〜５で行った方法と同様に評価し
た。その結果、生分解性は良好であった。

【０１１０】（実施例１７及び１８）表３に示す乳酸系
ポリマー（Ａ）を基材層（I）に非晶性の乳酸系ポリマ
ー（Ｂ）をシール層（II）にし、共押出機（田辺プラス
チック社製）を使用して基材層（Ｉ）（２０μｍ）、シ
ール層（II）（１５μｍ）構成の厚み３５μｍの積層フ
ィルムを押出成膜した。その後フィルムに１００℃のエ
アーオーブン中で１０分間の熱セットを行った。得られ
た積層フィルムにおいて次の評価をした。得られた積層
フィルムのシール強度、耐熱性、ヘイズ、生分解性を実
施例１〜５で行った方法と同様に評価した。その結果を
表３に示す。

【０１１１】当該フィルムのシール開始温度は８０℃付
近であり、９０℃以上においては、５００gｆ/15ｍｍ以
上の良好なシール強度を示す。耐熱性については重りを
用いた実試験において６０℃、８０℃の試験温度で良好
であった。この時各積層フィルムの貯蔵弾性率（Ｅ′）
の最低値は実施例１７では１３００kgf/ｃｍ^2、実施例１
８では１０００kgf/ｃｍ²であった。フイルムの透明
性、生分解性は良好であった。なお、表１〜４中のシー
ル強度の横に、シール温度を記載した。

【０１１２】

【表１】

【０１１３】

【表２】

【０１１４】

【表３】

【０１１５】（比較例１及び２）表４に示す非晶性の乳
酸系ポリマー（Ｂ）を基材層（I）に、乳酸系ポリマー
（Ａ）をシール層（II）にし、共押出機（田辺プラスチ
ック社製）を使用して基材層（Ｉ）（２０μｍ）、シー
ル層（II）（１５μｍ）構成の厚み３５μｍの積層フィ
ルムを押出成膜し、成膜フィルムを１００℃のエアーオ
ーブン中で１０分間、熱セットした。得られた積層フィ
ルムのシール強度、耐熱性、ヘイズ、生分解性を実施例
１〜５で行った方法と同様に評価した。その結果を表４
に示す。各積層フィルム共、耐熱性については重りを用
いた実試験において６０℃、８０℃の試験温度で問題な
かった。この時、積層フィルムの貯蔵弾性率（Ｅ′）の
最低値は９００kgf/cm²以上であった。シール強度が得
られなかった。

【０１１６】（比較例３及び４）表４に示す非晶性の乳
酸系ポリマー（Ｂ）を基材層に、乳酸系ポリマー（Ａ）
をシール層（II）にし、基材層（Ｉ）（８０μｍ）、シ
ール層（II）（６０μｍ）構成の厚み１４０μｍの積層
シートを押出成膜した。次に単発２軸延伸機（岩本製作
所社製）により延伸温度６５℃、予熱時間５分、延伸速
度１００％／分、延伸倍率２×２（縦×横）：面倍率４
の条件で３５μｍの延伸積層フィルムを作製した。フィ
ルムを３０ｃｍ角の枠に挟み固定し、１００℃のエアー
オーブン中で２０秒、熱セットした。得られた積層フィ
ルムのシール強度、耐熱性、ヘイズ、生分解性を実施例
１〜５で行った方法と同様に評価した。その結果を表４
に示す。

【０１１７】各積層フィルム共、耐熱性については重り
を用いた実試験において６０℃の試験温度で問題なかっ
たが、８０℃ではフィルムの伸びが見られた。この時、
各積層フィルムの貯蔵弾性率（Ｅ′）の最低値は比較例
３では６００kgf/cm^2、比較例４では５００kgf/cm²であ
った。しかしシール強度は得られなかった。

【０１１８】（比較例５）表４に示す非晶性の乳酸系ポ
リマー（Ｂ）を基材層（I）に、乳酸系ポリマー（Ａ）
をシール層（II）にし、押出機（田辺プラスチック社
製）を使用して厚み２５μｍの２種の各単層フィルムを
押出成膜した。ここで乳酸系ポリマー（Ｂ）から作られ
た単層フィルムは１００℃のエアーオーブン中で１０分
間の熱セットを行った。得られた２枚のフィルムの片面
に３０％ゼラチンを塗布し２kgf/cm²で圧着した後、乾
燥させた。

【０１１９】その結果、外観の良好な厚み５０μｍ程度
の積層フィルムが得られた。得られた積層フィルムのシ
ール強度、耐熱性、ヘイズ、生分解性を実施例１〜５で
行った方法と同様に評価した。その結果を表４に示す。
耐熱性については重りを用いた実試験において６０
℃、８０℃の試験温度で顕著な伸びによる変形が見られ
た。積層フィルムの貯蔵弾性率（Ｅ′）の最低値は９０
０kgf/cm²以上の１１００kgf/cm²であったが、シール強
度が得られなかった。

【０１２０】（比較例６）表４に示す乳酸系ポリマー
（Ａ）を基材層（I）に、非晶性の乳酸系ポリマー
（Ｂ）をシール層（II）にし、共押出機（田辺プラスチ
ック社製）を使用して基材層（Ｉ）：２０μｍ、シール
層（II）：１５μｍ構成の厚み３５μｍの積層フィルム
を押出成膜した。その後、熱セットを行なわずに得られ
た積層フィルムの耐熱性、ヘイズを実施例１〜５で行っ
た方法と同様に評価した。結果を表４に示す。作製した
積層フィルムの耐熱性については重りを用いた実試験に
おいて６０℃、８０℃の試験温度で破れが見られた。積
層フィルムの貯蔵弾性率（Ｅ′）の最低値は０kgf/cm²
であり、耐熱性はなかった。

【０１２１】（比較例７）表４に示す乳酸系ポリマー
（Ａ）を使用し、押出機（田辺プラスチック社製）を使
用して厚み３５μｍの単層フィルムを押出成膜した後、
フィルムを１００℃のエアーオーブン中で１０分間の熱
セットを行った。得られた単層フィルムのシール強度、
耐熱性、ヘイズを実施例１〜５で行った方法と同様に評
価した。結果を表４に示す。ヒートシール強度は得られ
なかった。

【０１２２】（比較例８）表４に示す非晶性の乳酸系ポ
リマー（Ｂ）を使用し、押出機（田辺プラスチック社
製）を使用して厚み３５μｍの単層フィルムを押出成膜
し、フィルムを１００℃のエアーオーブン中で１０分間
の熱セットを行った。得られた単層フィルム耐熱性、ヘ
イズ、生分解性を実施例１〜５で行った方法と同様に評
価した。評価結果を表４に示す。ここで作製した積層フ
ィルムの耐熱性については重りを用いた実試験において
６０℃、８０℃の試験温度で破れが見られた。積層フィ
ルムの貯蔵弾性率（Ｅ′）の最低値は０kgf/cm²であ
り、耐熱性はなかった。

【０１２３】

【表４】

【０１２４】

【発明の効果】本発明は、各種のフィルム、シート、包
装容器等に有用な、６０℃以上の耐熱性、優れたシール
強度、及び生分解性を有した、熱融着可能な乳酸系ポリ
マー積層体を提供することができる。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】結晶化された乳酸系ポリマー（Ａ）から
なる基材層（Ｉ）と、乳酸系ポリマー（Ａ）の融点より
低い軟化点を有する非晶性の乳酸系ポリマー（Ｂ）から
なるシール層（II）とを有する熱融着可能な乳酸系ポリ
マー積層体。
【請求項２】乳酸系ポリマー（Ａ）が、融点１２０℃
以上の乳酸系ポリマーであることを特徴とする請求項１
に記載の乳酸系ポリマー積層体。
【請求項３】乳酸系ポリマー（Ａ）が、ジカルボン酸
とジオールとを脱水縮合したポリエステル構造単位、及
び／又はジカルボン酸とポリエーテルポリオールを脱水
縮合したポリエーテル構造単位を３〜６０重量％含む乳
酸系ポリマーであることを特徴とする請求項２に記載の
乳酸系ポリマー積層体。
【請求項４】乳酸系ポリマー（Ａ）が、乳酸成分含有
率が４０重量％以上の乳酸系ポリマーであることを特徴
とする請求項２又は３に記載の乳酸系ポリマー積層体。
【請求項５】乳酸系ポリマー（Ａ）が、ポリ乳酸であ
ることを特徴とする請求項２に記載の乳酸系ポリマー積
層体。
【請求項６】乳酸系ポリマー（Ａ）及び／又は乳酸系
ポリマー（Ｂ）が、重合触媒の失活剤により重合触媒を
失活させたポリマーから成ることを特徴とする請求項１
〜５のいずれか一つに記載の乳酸系ポリマー積層体。
【請求項７】乳酸系ポリマー（Ｂ）が、軟化点４０〜
１１０℃の乳酸系ポリマーであることを特徴とする請求
項１〜６のいずれか一つに記載の乳酸系ポリマー積層
体。
【請求項８】乳酸系ポリマー（Ａ）からなる基材層
（Ｉ）が、熱セットにより結晶化されたものであること
を特徴とする請求項１〜７のいずれか１つに記載の乳酸
系ポリマー積層体。
【請求項９】乳酸系ポリマー（Ａ）からなる基材層
（Ｉ）が、面倍率１．４〜１６倍の延伸により配向され
ていることを特徴とする請求項１〜８のいずれか一つに
記載の乳酸系ポリマー積層体。
【請求項１０】動的粘弾性の温度依存性に関する試験
法（ＪＩＳ−Ｋ−７１９８、Ａ法）で、融点より２０℃
低い温度以下での貯蔵弾性率（Ｅ′）の最低値が４００
〜４０，０００ｋｇ／ｃｍ²であることを特徴とする請
求項１〜９のいずれか１つに記載の乳酸系ポリマー積層
体。
【請求項１１】請求項１〜１０のいずれか１つに記載
の乳酸系ポリマー積層体を用いたフィルム、又はシー
ト。
【請求項１２】請求項１〜１０のいずれか１つに記載
の乳酸系ポリマー積層体を用いた包装容器。