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JPH10102050A - Heat-generative material composition - Google Patents

Heat-generative material composition

Info

Publication number
JPH10102050A
JPH10102050A JP8259149A JP25914996A JPH10102050A JP H10102050 A JPH10102050 A JP H10102050A JP 8259149 A JP8259149 A JP 8259149A JP 25914996 A JP25914996 A JP 25914996A JP H10102050 A JPH10102050 A JP H10102050A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
heat
agent
weight
heat storage
material composition
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
JP8259149A
Other languages
Japanese (ja)
Inventor
Isao Shinoda
功 篠田
Mariko Chiba
麻理子 千葉
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Adeka Corp
Original Assignee
Asahi Denka Kogyo KK
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Asahi Denka Kogyo KK filed Critical Asahi Denka Kogyo KK
Priority to JP8259149A priority Critical patent/JPH10102050A/en
Publication of JPH10102050A publication Critical patent/JPH10102050A/en
Pending legal-status Critical Current

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  • Anti-Oxidant Or Stabilizer Compositions (AREA)

Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To obtain the subject composition good in crystallinity and stable against thermal history, when a heat-generative agent having a good environmen tal property is used, by adding an antioxidizing agent and a specific compound to a sugar alcohol used as the heat-storing agent. SOLUTION: This heat-generative material composition comprises (A) 100 pts.wt. of a sugar alcohol, (B) 0.05-4.0 pts.wt. of one or more antioxidizing agents selected from a group consisting of (i) an amine antioxidizing agent and (ii) a phenolic antioxidizing agent, and (c) 0.1-2.0 pts.wt. of a compound of the formula [R<1> , R<2> are each a 1-6C hydrocarbon; R<3> , R<4> are each H, a 1-6C hydrocarbon; (n) is 0-2; M is an alkali(ne earth) metal]. The component A includes mannitol. (D) Ethylene glycol, etc., may further be used as a compatibilizing agent.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、化合物の融解潜熱
を利用した蓄熱材組成物に関する。詳しくは、廃棄時等
における環境への影響(以下「対環境性」と略記する)
に優れた蓄熱材組成物に関する。
TECHNICAL FIELD The present invention relates to a heat storage material composition utilizing the latent heat of fusion of a compound. For details, the impact on the environment at the time of disposal (hereinafter abbreviated as “environmental friendliness”)
The present invention relates to a heat storage material composition having excellent heat storage properties.

【0002】[0002]

【従来の技術】潜熱を利用した蓄熱材は従来から種々の
蓄熱材がその相変化温度に応じて使用されてきている。
100℃を超える高温域ではポリエチレンなどが潜熱量
の大きさから多用されているが、近年、蓄熱材若しくは
蓄熱材を使用した機器・器具類が廃棄された際に蓄熱材
が環境へ漏出した場合でも環境に悪影響を与えないこと
が重視されてきている。
2. Description of the Related Art Various types of heat storage materials utilizing latent heat have conventionally been used in accordance with their phase change temperatures.
In the high temperature range exceeding 100 ° C, polyethylene is widely used due to the amount of latent heat. However, it has been emphasized that it does not adversely affect the environment.

【0003】従って、このような問題がない物質とし
て、生分解性が良好で、環境への悪影響を与えない糖ア
ルコールを蓄熱材に用いた組成物が特開平5−3296
3号公報に記載されている。
Accordingly, as a substance free from such problems, a composition using a sugar alcohol having good biodegradability and having no adverse effect on the environment as a heat storage material is disclosed in JP-A-5-3296.
No. 3 publication.

【0004】[0004]

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、この蓄
熱材組成物は熱履歴により単位重量当たりの熱量が低下
する問題があった。また、潜熱型の蓄熱材には過冷却現
象の問題から造核剤を使用して結晶化を促進する必要が
あるが、糖アルコールに対する結晶化性の改善は上記先
行技術では未だ不十分であり、糖アルコールに対する実
用的な造核剤は未だ見出されていなかった。
However, this heat storage material composition has a problem in that the amount of heat per unit weight decreases due to heat history. Further, in the latent heat type heat storage material, it is necessary to promote crystallization by using a nucleating agent due to a problem of a supercooling phenomenon. However, the improvement of crystallinity for sugar alcohol is still insufficient with the above prior art. However, no practical nucleating agent for sugar alcohol has been found yet.

【0005】そこで、本発明の目的は、対環境性に優れ
た蓄熱材を使用した場合でも熱履歴に対して安定であ
り、且つ結晶化性の良好な潜熱型の蓄熱材組成物を提供
することにある。
Accordingly, an object of the present invention is to provide a latent heat type heat storage material composition which is stable against heat history even when a heat storage material excellent in environmental protection is used and has good crystallization properties. It is in.

【0006】[0006]

【課題を解決するための手段】本発明の蓄熱材組成物
は、上記課題を解決するために、糖アルコール100重
量部に対して、アミン系抗酸化剤およびフェノール系抗
酸化剤からなる群から選ばれる1種以上の抗酸化剤を
0.05〜4.0重量部、及び下記一般式(1)、 (式中、R、Rは同一でも異なっていてもよい炭素
原子数1〜6の炭化水素基であり、R、Rは同一で
も異なっていてもよい水素原子若しくは炭素原子数1〜
6の炭化水素基であり、nは0〜2の整数であり、Mは
アルカリ金属若しくはアルカリ土類金属である。)で示
される化合物を0.1〜2.0重量部配合したことを特
徴とするものである。
In order to solve the above-mentioned problems, a heat storage material composition according to the present invention is selected from the group consisting of an amine-based antioxidant and a phenol-based antioxidant with respect to 100 parts by weight of a sugar alcohol. 0.05 to 4.0 parts by weight of one or more selected antioxidants, and the following general formula (1): (In the formula, R 1 and R 2 are a hydrocarbon group having 1 to 6 carbon atoms which may be the same or different, and R 3 and R 4 are a hydrogen atom or 1 carbon atom which may be the same or different. ~
6 is a hydrocarbon group, n is an integer of 0 to 2, and M is an alkali metal or an alkaline earth metal. ) Is compounded in an amount of 0.1 to 2.0 parts by weight.

【0007】[0007]

【発明の実施の形態】本発明に使用する糖アルコールと
しては、例えばマンニトール、エリスリトール等を挙げ
ることができる。これらは、市販の製品を使用すること
ができ、または対応する糖を常法によって還元して調製
したものを使用することもできる。例えば、マンニトー
ルは異性化糖を接触還元し、生成物を晶析することによ
り容易に得ることができ、エリスリトールはグルコース
を原料として酵母発酵により生産されたものを使用する
ことができる。これら糖アルコールは単独若しくは混合
して使用することができるが本発明の目的から好ましい
のはマンニトールである。
BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION Examples of the sugar alcohol used in the present invention include mannitol and erythritol. As these, commercially available products can be used, or those prepared by reducing the corresponding sugar by a conventional method can also be used. For example, mannitol can be easily obtained by catalytically reducing isomerized sugar and crystallization of the product, and erythritol can be produced by using glucose as a raw material and produced by yeast fermentation. These sugar alcohols can be used alone or as a mixture, but mannitol is preferred for the purpose of the present invention.

【0008】本発明に使用する抗酸化剤は、アミン系抗
酸化剤およびフェノール系抗酸化剤からなる群から選ば
れる1種以上の抗酸化剤である。アミン系抗酸化剤とし
て好ましいものは次式、 A−NH−A’ (2) (式中AおよびA’は互いに同一でも異なっていてもよ
い芳香族核であり、AおよびA’は炭素数1〜3のアル
キル基及び/又は水酸基で置換されていてもよく、また
A及びA’はスルフィド基で結合されていてもよい。)
で示される化合物であり、より好ましいものとしては、
例えば次式(3)、(4)、 で表される化合物等を挙げることができる。
[0008] The antioxidant used in the present invention is at least one antioxidant selected from the group consisting of amine antioxidants and phenolic antioxidants. Amine-based antioxidants are preferably represented by the following formula: A-NH-A '(2) (wherein A and A' are aromatic nuclei which may be the same or different from each other, and A and A 'are carbon atoms. (It may be substituted by 1 to 3 alkyl groups and / or hydroxyl groups, and A and A 'may be bonded by a sulfide group.)
Is a compound represented by the following, more preferably,
For example, the following equations (3), (4), And the like.

【0009】フェノール系抗酸化剤として好ましいもの
は、次式(5)、 〔式中R11 、R12 、R13 、R14 、R15 および
16 は互いに同一でも異なっていてもよい水素原子若
しくは炭素原子数1〜3のアルキル基であり、mは0〜
4の整数である。〕で表される化合物であり、より好ま
しいものとしては、例えば次式(6)、 で表される化合物等を挙げることができる。
Preferred phenolic antioxidants include the following formula (5): [Wherein R 11 , R 12 , R 13 , R 14 , R 15 and R 16 are a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms, which may be the same or different, and m is 0 to
4 is an integer. The compound represented by the following formula (6) is more preferable. And the like.

【0010】これら抗酸化剤は単独若しくは混合して使
用することができるが、これら抗酸化剤の合計量が糖ア
ルコール100重量部に対して、0.05〜4.0重量
部、好ましくは0.1〜2.0重量部の割合で使用す
る。この合計量が0.05重量部より少ないと熱履歴に
より単位重量当たりの熱量が低下する。逆に、4.0重
量部を超えると効果がそれ以上得られないだけでなく、
沈殿物が発生するなどして結晶化に悪影響を及ぼす。
These antioxidants can be used alone or as a mixture. The total amount of these antioxidants is 0.05 to 4.0 parts by weight, preferably 0 to 100 parts by weight, based on 100 parts by weight of the sugar alcohol. 0.1 to 2.0 parts by weight. If the total amount is less than 0.05 parts by weight, the amount of heat per unit weight decreases due to heat history. Conversely, if it exceeds 4.0 parts by weight, not only the effect cannot be obtained any more, but also
It adversely affects crystallization due to generation of precipitates.

【0011】本発明では、蓄熱材としての糖アルコール
の結晶化を促進するために造核剤として下記一般式
(1)、 (式中、R、Rは同一でも異なっていてもよい炭素
原子数1〜6の炭化水素基であり、R、Rは同一で
も異なっていてもよい水素原子若しくは炭素原子数1〜
6の炭化水素基であり、nは0〜2の整数であり、Mは
アルカリ金属若しくはアルカリ土類金属である。)で示
される化合物を使用する。この化合物の好ましいものと
しては、上記式(1)中において、R、Rが第3級
ブチル基であり、R、Rが水素原子、メチル基若し
くは第3級ブチル基であり、n=1であり、Mがナトリ
ウム、カリウムなどのアルカリ金属である。特に好まし
くは、次式、 で表わされる化合物である。
In the present invention, the following general formula (1) is used as a nucleating agent in order to promote crystallization of a sugar alcohol as a heat storage material. (In the formula, R 1 and R 2 are a hydrocarbon group having 1 to 6 carbon atoms which may be the same or different, and R 3 and R 4 are a hydrogen atom or 1 carbon atom which may be the same or different. ~
6 is a hydrocarbon group, n is an integer of 0 to 2, and M is an alkali metal or an alkaline earth metal. ) Is used. Preferred examples of this compound include, in the above formula (1), R 1 and R 2 are tertiary butyl groups, and R 3 and R 4 are a hydrogen atom, a methyl group or a tertiary butyl group; n = 1, and M is an alkali metal such as sodium or potassium. Particularly preferably, the following formula: It is a compound represented by these.

【0012】上記式(1)で表される化合物は、糖アル
コール100重量部に対して0.1〜2.0重量部、好
ましくは0.2〜1重量部使用する。上記量より多くて
も少なくても良好な結晶化を促すことはできない。
The compound represented by the above formula (1) is used in an amount of 0.1 to 2.0 parts by weight, preferably 0.2 to 1 part by weight, based on 100 parts by weight of the sugar alcohol. Good crystallization cannot be promoted with more or less than the above amount.

【0013】本発明には上記抗酸化剤の相溶性を向上さ
せるために、本発明の目的を阻害しない範囲で所望によ
り相溶化剤を配合することができる。相溶化剤はこれら
を相溶化でき、且つ本発明の目的を阻害しないものであ
ればどのようなものでもよく、例えばエチレングリコー
ル等を挙げることができる。
In the present invention, in order to improve the compatibility of the above-mentioned antioxidant, a compatibilizer can be optionally added as long as the object of the present invention is not impaired. Any compatibilizer may be used as long as it can compatibilize them and does not inhibit the object of the present invention, and examples thereof include ethylene glycol.

【0014】かかる相溶化剤は上記抗酸化剤の合計量に
対して重量基準で2倍量〜8倍量、好ましくは3.5倍
量〜6.5倍量がよい。少なすぎると効果がなく、多す
ぎると潜熱量や結晶化性に悪影響を及ぼすことがある。
The amount of the compatibilizer is 2 to 8 times, preferably 3.5 to 6.5 times, based on the total amount of the above-mentioned antioxidants. If the amount is too small, there is no effect, and if the amount is too large, the amount of latent heat and crystallization may be adversely affected.

【0015】[0015]

【実施例】以下、本発明を実施例に基づき説明するが、
本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。本
発明では、実施例の蓄熱材組成物に対して下記の蓄放熱
試験および熱履歴試験を実施した。 蓄放熱試験 凝固温度の測定にはJIS K 0065化学製品の凝
固温度測定法を用い、蓄熱材組成物(2サンプル)の表
面より1.5cmの深さの蓄熱材組成物内部温度を測定
した。また潜熱蓄熱量は、示差走査型熱量計(セイコー
電子工業株製)により測定した。 熱履歴試験 200℃と125℃の雰囲気下に潜熱蓄熱組成物(2サ
ンプル)を交互に置いて、融解および凝固を繰り返し、
熱サイクルによる熱履歴試験を行った。
Hereinafter, the present invention will be described based on examples.
The present invention is not limited to these examples. In the present invention, the following heat storage and heat release test and heat history test were performed on the heat storage material compositions of the examples. Heat Storage / Heat Discharge Test The solidification temperature was measured using the solidification temperature measurement method of JIS K 0065 chemical product, and the internal temperature of the heat storage material composition at a depth of 1.5 cm from the surface of the heat storage material composition (2 samples) was measured. The latent heat storage amount was measured by a differential scanning calorimeter (manufactured by Seiko Denshi Kogyo KK). Heat history test Latent heat storage compositions (two samples) were alternately placed in an atmosphere of 200 ° C. and 125 ° C., and repeated melting and solidification.
A thermal hysteresis test by a thermal cycle was performed.

【0016】本発明の組成物の配合例(実施例1〜3)
を下記の表1に示す。以下の表で示す配合処方の単位は
すべて重量部である。また以下に示す試料を用いて表1
に示す配合内容で潜熱蓄熱材組成物を調製し、上記の試
験を行った。結果を下記の表1に示す。
Composition Examples of the Composition of the Invention (Examples 1 to 3)
Is shown in Table 1 below. The units of the formulation shown in the following table are all parts by weight. Table 1 was prepared using the following samples.
A latent heat storage material composition was prepared according to the formulation shown in Table 1 above, and the above test was conducted. The results are shown in Table 1 below.

【0017】試料1: マンニトール 試料6: エチレングリコールSample 1: Mannitol Sample 6: ethylene glycol

【0018】[0018]

【表1】 [Table 1]

【0019】[0019]

【発明の効果】以上説明してきたように、本発明の蓄熱
材組成物においては、対環境性に優れた蓄熱材を使用し
ているにもかかわらず、熱履歴に対して安定であり、且
つ結晶化性も良好である。
As described above, the heat storage material composition of the present invention is stable against heat history despite using a heat storage material excellent in environmental protection, and The crystallinity is also good.

Claims (1)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 糖アルコール100重量部に対して、ア
ミン系抗酸化剤およびフェノール系抗酸化剤からなる群
から選ばれる1種以上の抗酸化剤を0.05〜4.0重
量部、及び下記一般式(1)、 (式中、R、Rは同一でも異なっていてもよい炭素
原子数1〜6の炭化水素基であり、R、Rは同一で
も異なっていてもよい水素原子若しくは炭素原子数1〜
6の炭化水素基であり、nは0〜2の整数であり、Mは
アルカリ金属若しくはアルカリ土類金属である。)で示
される化合物を0.1〜2.0重量部配合したことを特
徴とする蓄熱材組成物。
1. One or more antioxidants selected from the group consisting of amine antioxidants and phenolic antioxidants are added in an amount of 0.05 to 4.0 parts by weight, based on 100 parts by weight of sugar alcohol. The following general formula (1), (Wherein, R 1 and R 2 are a hydrocarbon group having 1 to 6 carbon atoms which may be the same or different, and R 3 and R 4 are a hydrogen atom or a carbon atom which may be the same or different. ~
6 is a hydrocarbon group, n is an integer of 0 to 2, and M is an alkali metal or an alkaline earth metal. A heat storage material composition comprising 0.1 to 2.0 parts by weight of the compound represented by the formula (1).
JP8259149A 1996-09-30 1996-09-30 Heat-generative material composition Pending JPH10102050A (en)

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Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2002024830A3 (en) * 2000-09-21 2002-05-30 Outlast Technologies Inc Stable phase change materials for use in temperature regulating synthetic fibers, fabrics and textiles
US6793856B2 (en) 2000-09-21 2004-09-21 Outlast Technologies, Inc. Melt spinable concentrate pellets having enhanced reversible thermal properties

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