JPH0397714A - Polyurethane elastomer - Google Patents
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Abstract
Description
【発明の詳細な説明】
童粟圭少剋里公立
本発明は、耐摩耗性及び高強度であるのみならず、反発
弾性の温度に対する変化率が小さいポリウレタンエラス
トマーに関する。DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION The present invention relates to a polyurethane elastomer that not only has wear resistance and high strength, but also has a small rate of change in impact resilience with respect to temperature.
延遂nえ徨
一般に、電子装置に用いられるポリウレタンエラストマ
ーからなる部材は、機械的強度、耐摩耗性、耐加水分解
性及び耐オゾン性にすぐれるうえに、これら特性の温度
依存性が小さいことが要求される。In general, members made of polyurethane elastomers used in electronic devices have excellent mechanical strength, abrasion resistance, hydrolysis resistance, and ozone resistance, and the temperature dependence of these properties is small. is required.
特に、普通祇を記録紙として用いる静電式電子写真複写
機によれば、一般に、感光体の表面に放電により静電荷
を与え、その上に画像を露光して静電潜像を形威し、次
に、逆極性を帯びたトナーを静電潜像に付着させて現像
し、そのトナー像を記録紙に転写し、最後に、トナー像
が転写された記録紙を加熱し、トナーを記録紙上に定着
させることによって複写を行なう。従って、複数枚の記
録紙に順次複写を行なうためには、上記工程において、
感光体より記録紙にトナー像を転写した後、感光体の表
面に残留するトナーを除去する必要があり、その除去方
弐の一つとして、ブレードを感光体表面に圧接し、感光
体を摺擦してクリーニングするブレード・クリーニング
方式が知られている。このブレード・クリーニング方式
のためのブレードには、特に、耐摩耗性等の機械的強度
がすぐれていることから、ポリウレタンエラストマーか
らなる成形物が好ましく用いられている。In particular, in electrostatic electrophotographic copying machines that use regular paper as recording paper, an electrostatic latent image is formed by applying an electrostatic charge to the surface of the photoreceptor by discharging it and then exposing the image thereon. Next, toner with opposite polarity is attached to the electrostatic latent image and developed, and the toner image is transferred to recording paper.Finally, the recording paper with the toner image transferred is heated and the toner is recorded. Copying is done by fixing on paper. Therefore, in order to sequentially copy onto multiple sheets of recording paper, in the above steps,
After the toner image is transferred from the photoreceptor to the recording paper, it is necessary to remove the toner remaining on the surface of the photoreceptor. One way to remove it is to press a blade against the surface of the photoreceptor and slide the photoreceptor. A blade cleaning method in which cleaning is performed by rubbing is known. A molded product made of polyurethane elastomer is preferably used as a blade for this blade cleaning method because it has particularly excellent mechanical strength such as abrasion resistance.
従来、かかるポリウレタンエラストマーは、般に、市販
のボリオール、例えば、ポリエチレンアジベートエステ
ルボリオール、ポリエチレンブチレンアジペートエステ
ルボリオール、カブロラクトンエステルボリオール等の
ポリエステルボリオールや、ポリオキシプロピレングリ
コール等のポリエーテルボリオールと、4,4゛−ジフ
エニルメタンジイソシアネートのようなポリイソシアネ
ートとの反応によって製造されている。Conventionally, such polyurethane elastomers are generally made of commercially available polyols, such as polyester polyols such as polyethylene adipate ester polyol, polyethylene butylene adipate ester polyol, cabrolactone ester polyol, and polyoxypropylene glycol. It is produced by the reaction of an ether polyol with a polyisocyanate such as 4,4'-diphenylmethane diisocyanate.
しかし、このような従来のポリウレタンエラストマーか
らなるクリーニング・ブレードは、反発弾性の温度に対
する変化率が大きい。そこで、低温での反発弾性を向上
させるために、例えば、ポリイソシアネート含量を.低
減し、2官能の低分子量架橋剤を用いる方法も提案され
ているが、しかし、この方法によれば、逆に高温での反
発弾性が著しく高くなり、ブレードが容易にへたりを生
しる。他方、高温での反発弾性を小さくするためには、
3官能以上の多官能架橋剤を多量に用いる方法も提案さ
れている。この方法によれば、高温での反発弾性をある
程度は、小さくすることができるが、得られるエラスト
マーのガラス転移点が著しく上昇し、低温域にてエラス
トマーがガラス状となるため、低温でのクリーニング特
性は著し《低下する。However, such conventional cleaning blades made of polyurethane elastomer have a large rate of change in impact resilience with respect to temperature. Therefore, in order to improve impact resilience at low temperatures, for example, the polyisocyanate content may be increased. A method using a difunctional low molecular weight cross-linking agent has also been proposed, but this method results in significantly higher impact resilience at high temperatures, causing the blade to easily sag. . On the other hand, in order to reduce the rebound resilience at high temperatures,
A method using a large amount of a trifunctional or higher polyfunctional crosslinking agent has also been proposed. According to this method, the rebound resilience at high temperatures can be reduced to some extent, but the glass transition point of the resulting elastomer increases significantly and the elastomer becomes glassy at low temperatures, making cleaning at low temperatures difficult. The characteristics deteriorate significantly.
このように、従来、低温域から高温域にわたって、適正
な反発弾性を有するクリーニング・ブレードは知られて
いない。高温域での反発弾性を低下させるために、ボリ
カーボネートボリオールを用いることも提案されている
が、得られるエラストマーのガラス転移点を著しく上昇
させる。As described above, there has been no known cleaning blade that has appropriate repulsion resiliency from a low temperature range to a high temperature range. The use of polycarbonate polyols has also been proposed in order to reduce impact resilience at high temperatures, but this significantly increases the glass transition point of the resulting elastomer.
そこで、クリーニング・ブレードにおけるかかる問題を
解決するために、例えば、特開昭59−91473号公
報には、1,6−ヘキサンジオールとネオベンチルグリ
コールとの混合グリコールとアジピン酸とからなる平均
分子iiooo〜4000のポリエステルジオールとポ
リイソシアネートとを反応硬化させることによって、特
に、耐加水分解性を改善した電子写真機用クリーニング
・ブレードが提案されている。同様に、特開昭6069
681号公報には、1.6−ヘキサンジオールと1.4
−ブタンジオールとの混合グリコールを用いることが提
案されている。Therefore, in order to solve this problem in cleaning blades, for example, Japanese Patent Application Laid-Open No. 59-91473 discloses an average molecule consisting of a mixed glycol of 1,6-hexanediol and neobentyl glycol and adipic acid. A cleaning blade for an electrophotographic machine has been proposed in which the hydrolysis resistance is particularly improved by reaction-curing a polyester diol of iiiooo to 4000 and a polyisocyanate. Similarly, JP-A-6069
681, 1,6-hexanediol and 1.4
- It has been proposed to use mixed glycols with butanediol.
更に、特開昭63−8685号公報には、代表的には、
アジピン酸のようなアルカンジカルボン酸と炭素数4〜
10のアルカンジオール、即ち、ブチレングリコールや
ヘキサンジオールのようなグリコールとを反応させて得
られるポリエステルジオールをポリイソシアネートと反
応硬化させて、反発弾性の温度依存性を低減させた電子
写真機用クリーニング・ブレードを得ることが提案され
ている。Furthermore, Japanese Patent Application Laid-Open No. 63-8685 typically includes:
Alkanedicarboxylic acid such as adipic acid and carbon number 4~
10 alkanediol, that is, a polyester diol obtained by reacting with a glycol such as butylene glycol or hexane diol, is reacted and cured with polyisocyanate to reduce the temperature dependence of rebound resilience. It is proposed to get a blade.
日が解冫しようとするi
上述したように、既に、耐加水分解性や反発弾性の温度
依存性の改善を目的としたポリウレタンエラストマーが
種々提案されているものの、特に、反発弾性の温度依存
性は、十分に改善されているとはいえない。As mentioned above, various polyurethane elastomers have already been proposed with the aim of improving hydrolysis resistance and the temperature dependence of impact resilience. cannot be said to have been sufficiently improved.
そこで、本発明者らは、上記したような従来のポリウレ
タンエラストマー、特に、電子写真複写機用クリーニン
グ・ブレードにおける問題を解決するために鋭意研究し
た結果、特に、ポリウレタンにおけるポリオール或分と
して、1,6−ヘキサンジオールと1,2−プロパンジ
オールとからなるグリコール混合物と、アジピン酸にて
代表されるアルカンジカルボン酸からなる平均分子fi
1000〜4000のポリエステルジオールとポリイソ
シアネートとを反応硬化させることによって、硬度(J
IS A)が65〜80の範囲にあり、且つ、0〜60
℃の温度域において、反発弾性の温度依存性が非常に小
さいポリウレタンエラストマーを得ることができること
を見出して、本発明に至ったものである。Therefore, as a result of intensive research in order to solve the problems with conventional polyurethane elastomers as described above, especially cleaning blades for electrophotographic copying machines, the present inventors found that 1, An average molecule fi consisting of a glycol mixture consisting of 6-hexanediol and 1,2-propanediol and an alkanedicarboxylic acid represented by adipic acid.
Hardness (J
IS A) is in the range of 65 to 80, and 0 to 60
The present invention was achieved by discovering that it is possible to obtain a polyurethane elastomer in which the temperature dependence of rebound resilience is extremely small in the temperature range of .degree.
弓 を”′するための
本発明によるポリウレタンエラストマーは、(all,
6−ヘキサンジオール90〜50モル%と1.2−ブロ
バンジオール10〜50モル%とからなるグリコール混
合物、及び
(bl一般式
HOOC− (CH2) n−COOH(式中、nは2
〜8の数である。)
で表わされるアルカンジヵルボン酸
からなる平均分子i11000〜4000のポリエステ
ルジオールとポリイソシアネートとを反応硬化させてな
ることを特徴とする。The polyurethane elastomers according to the invention for making bows are (all,
A glycol mixture consisting of 90 to 50 mol% of 6-hexanediol and 10 to 50 mol% of 1,2-brobanediol, and (bl general formula HOOC- (CH2) n-COOH (where n is 2
The number is 8. ) It is characterized by being formed by reaction-curing a polyester diol having an average molecular weight i of 11,000 to 4,000 and consisting of an alkanedicarboxylic acid represented by the following formula and a polyisocyanate.
本発明において用いるグリコール混合物は、1,6−ヘ
キサンジオール90〜50モル%と1.2−プロパンジ
オール10〜50モル%とからなる。The glycol mixture used in the present invention consists of 90-50 mol% of 1,6-hexanediol and 10-50 mol% of 1,2-propanediol.
一般に、ポリウレタンエラストマーの反発弾性は、ソフ
トセグメント鎖のミクロブラウン運動の容易性と関係し
ており、40〜6 0 ”Cの高温域で反発弾性が増す
のは、ソフトセグメント鎖のミクロブラウン運動に加え
、ハードセグメント鎮とソフトセグメント鎖の間の水素
結合や、ソフトセグメント鎖の間の弱い水素結合のよう
な二次結合が切断されて、ソフトセグメン}111の運
動性が増大するためである。そこで、本発明においては
、上記のようなソフトセグメント鎖の運動性を抑えるた
めに、上記のようなボリオール成分を用いることによっ
て、分子中に適度に側鎖メチル基を導入することができ
るので、40〜60℃の高温域において内部粘性を増し
、反発弾性を小さくすることができる。Generally, the impact resilience of polyurethane elastomers is related to the ease of micro-Brownian motion of the soft segment chains, and the reason why the impact resilience increases in the high temperature range of 40 to 60"C is due to the micro-Brownian motion of the soft segment chains. In addition, secondary bonds such as hydrogen bonds between hard segment chains and soft segment chains and weak hydrogen bonds between soft segment chains are cleaved, increasing the mobility of the soft segment 111. Therefore, in the present invention, in order to suppress the mobility of the soft segment chains as described above, by using the polyol component as described above, it is possible to introduce an appropriate amount of side chain methyl groups into the molecule. It is possible to increase internal viscosity and reduce impact resilience in a high temperature range of 40 to 60°C.
他方、一般に、0〜20℃の低温域においては、ポリウ
レタンエラストマーは、その分子運動が抑制される結果
、小さい反発弾性を有する。しかし、上記のようなボリ
オール或分を用いることによって、側鎖メチル基の存在
によって、ポリウレタン内部の相分離構造が変化し、分
子の運動性が増し、その結果として、反発弾性が大きい
。On the other hand, in general, polyurethane elastomers have low impact resilience in the low temperature range of 0 to 20° C. as a result of their molecular movement being suppressed. However, by using a certain polyol as described above, the phase separation structure inside the polyurethane changes due to the presence of side chain methyl groups, increasing molecular mobility, and as a result, impact resilience is increased.
従って、本発明に従って、上記のような所定のグリコー
ル混合物をポリオール威分とするとき、特に、反発弾性
の温度依存性の小さいポリウレタンエラストマーを得る
ことができる。Therefore, according to the present invention, when a predetermined glycol mixture as described above is used as a polyol component, a polyurethane elastomer whose impact resilience is particularly low in temperature dependence can be obtained.
次に、本発明において用いるアルカンジカルボン酸は、
一般式
HOOC− (CH2)n−−Coo}I(式中、nは
2〜8の数である。)
で表わされる。上記一般弐において、nが2よりも小さ
いとき、又はnが8よりも大きいときは、目的とするす
ぐれた物性を有するポリウレタンエラストマーを得るこ
とができない。Next, the alkanedicarboxylic acid used in the present invention is
It is represented by the general formula HOOC-(CH2)n--Coo}I (wherein, n is a number from 2 to 8). In the above general 2, when n is smaller than 2 or when n is larger than 8, a polyurethane elastomer having the desired excellent physical properties cannot be obtained.
従って、本発明において用いるに好適なアルヵンジカル
ボン酸としては、コハク酸、グルタル酸、アシヒン酸、
ピメリン酸、スベリン酸、アゼライン酸又はセバシン酸
等を挙げることができるが、特に、実用上は、コハク酸
、グルタル酸又はアジピン酸が好ましい。Therefore, suitable alkanedicarboxylic acids for use in the present invention include succinic acid, glutaric acid, acyhinic acid,
Examples include pimelic acid, suberic acid, azelaic acid, and sebacic acid, but succinic acid, glutaric acid, and adipic acid are particularly preferred from a practical standpoint.
本発明において用いるポリエステルジオールは、前述し
たグリコール混合物と上記アルカンジカルボン酸とを常
法に従って縮合させることによって得ることができる。The polyester diol used in the present invention can be obtained by condensing the above-mentioned glycol mixture and the above-mentioned alkanedicarboxylic acid according to a conventional method.
本発明において用いるポリイソシアネートは、特に、限
定されるものではなく、一般に、ポリウレタンエラスト
マーの製造に用いられるものが用いられる。例えば、ト
リレンジイソシアネート、4.4゛−ジフエニルメタン
ジイソシアネート(MDI)、ヘキサメチレンジイソシ
アネート、1,5ーナフタレンジイソシアネート、イソ
ホロンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート
、ポリメチレンポリフエニルポリイソシアネート、p−
フエニレンジイソシアネート、シクロヘキサンジイソシ
アネート等を挙げることができる。The polyisocyanate used in the present invention is not particularly limited, and those used in the production of polyurethane elastomers are generally used. For example, tolylene diisocyanate, 4.4'-diphenylmethane diisocyanate (MDI), hexamethylene diisocyanate, 1,5 naphthalene diisocyanate, isophorone diisocyanate, xylylene diisocyanate, polymethylene polyphenyl polyisocyanate, p-
Examples include phenylene diisocyanate and cyclohexane diisocyanate.
本発明によれば、前記ポリエステルジオールとポリイソ
シアネートとを常法に従って反応させてウレタンブレポ
リマーを得、次いで、これに硬化剤を加えて、反応硬化
させる。より詳しくは、通常、70〜120℃、5fl
Hg以下の減圧下に2〜4時間、ポリエステルジオール
とポリイソシアネートとをそれぞれ脱水し、これらを混
合し、不活性雰囲気下に50〜120℃の温度で1〜5
時間反応させてプレボリマーを得る。According to the present invention, the polyester diol and polyisocyanate are reacted according to a conventional method to obtain a urethane polymer, and then a curing agent is added thereto and the polymer is reacted and cured. More specifically, usually 70 to 120°C, 5fl
The polyester diol and the polyisocyanate are each dehydrated under reduced pressure below Hg for 2 to 4 hours, mixed, and then dried at a temperature of 50 to 120°C under an inert atmosphere for 1 to 5 hours.
A prebolimer is obtained by reacting for a period of time.
次いで、このブレボリマーに対して、イソシアネート基
モル数/水酸基モル数で規定されるイソシアネート指数
が1.00〜1.20の範囲になるように硬化剤を加え
、得られた液状の混合物を100〜160℃にて二次架
橋させ、続いて、室温にて熟威して、ポリウレタンエラ
ストマーを得る。Next, a curing agent is added to this brevolimer so that the isocyanate index defined by the number of moles of isocyanate groups/the number of moles of hydroxyl groups is in the range of 1.00 to 1.20, and the resulting liquid mixture is Secondary crosslinking is carried out at 160°C, followed by ripening at room temperature to obtain a polyurethane elastomer.
例えば、電子写真機用クリーニング・ブレードを製造す
るには、このようにして得られた液状の混合物を、常法
に従って、例えば、遠心鋳造法或いは所望の金型に流延
することにより板状に或形し、熱処理及び熟威した後、
使用する電子写真複写機の規格に合わせて裁断される。For example, to manufacture a cleaning blade for an electrophotographic machine, the liquid mixture thus obtained is formed into a plate shape by a conventional method, for example, by centrifugal casting or by casting into a desired mold. After being shaped, heat treated and matured,
It is cut according to the specifications of the electrophotographic copying machine used.
上記硬化剤としては、例えば、エチレングリコール、ジ
エチレングリコール、ブロビレングリコール、1,4−
ブタンジオール、2,3−ブタンジオール、1.3−ブ
タンジオール、1.5−ペンタンジオール、1.6−ヘ
キサンジオール、Ll,1−トリメチロールブロバン、
グリセリン、ペンタエリスリトール、ヒドロキノンビス
(β−ヒドロキシエチル)エーテル等が用いられる。Examples of the curing agent include ethylene glycol, diethylene glycol, brobylene glycol, 1,4-
Butanediol, 2,3-butanediol, 1.3-butanediol, 1.5-pentanediol, 1.6-hexanediol, Ll,1-trimethylolbroban,
Glycerin, pentaerythritol, hydroquinone bis(β-hydroxyethyl) ether, etc. are used.
允扱見豊果
以上のように、本発明によれば、ボリオール成分として
、1.6−ヘキサンジオールと共にプロピレングリコー
ルを所定の割合にて含む混合物を用いて、ボリオール戒
分に適度のメチル基を有せしめるので、0〜60℃の広
い温度範囲にわたって、反発弾性の温度依存性の小さい
ポリウレタンエラストマーを得ることができる。As described above, according to the present invention, a mixture containing 1,6-hexanediol and propylene glycol in a predetermined ratio is used as the polyol component, and an appropriate amount of methyl group is added to the polyol component. Therefore, it is possible to obtain a polyurethane elastomer whose rebound resilience has small temperature dependence over a wide temperature range of 0 to 60°C.
特に、本発明によれば、O℃における反発弾性が20以
上であり、60℃における反発弾性が70以下であるポ
リウレタンエラストマーを得ることができる。In particular, according to the present invention, it is possible to obtain a polyurethane elastomer having a rebound resilience at 0° C. of 20 or more and a rebound resilience at 60° C. of 70 or less.
従って、このようなポリウレタンエラストマーからなる
電子写真機用クリーニング・ブレードは、低温において
もクリーニング性能にすぐれる。Therefore, a cleaning blade for an electrophotographic machine made of such a polyurethane elastomer has excellent cleaning performance even at low temperatures.
実嵐拠
以下に実施例を挙げて本発明を説明するが、本発明はこ
れら実施例により何ら限定されるものではない。EXAMPLES The present invention will be explained below with reference to Examples, but the present invention is not limited to these Examples in any way.
実施例1
1,6−ヘキサンジオール90モル%と1,2−プロパ
ンジオール10モル%とからなる混合グリコールとアジ
ピン酸とを用いて、常法に従って、平均分子量2029
、水酸基価55.3のポリエステルジオールを調製した
。Example 1 Using a mixed glycol consisting of 90 mol% of 1,6-hexanediol and 10 mol% of 1,2-propanediol and adipic acid, an average molecular weight of 2029 was prepared according to a conventional method.
, a polyester diol having a hydroxyl value of 55.3 was prepared.
このポリエステルジオール100重量部と4,4゛ジフ
エニルメタンジイソシアネート48.0重量部とを窒素
雰囲気下に80℃にて2.5時間反応させて、遊離イソ
シアネート量8.1%のブレポリマーを得た。100 parts by weight of this polyester diol and 48.0 parts by weight of 4,4゛diphenylmethane diisocyanate were reacted for 2.5 hours at 80°C in a nitrogen atmosphere to obtain a brepolymer with a free isocyanate content of 8.1%. Ta.
次いで、このブレボリマー100重量部に1.4−ブタ
ンジオール/トリメチロールプロパンとの混合物(当量
比にて82/12)8.5重量部を加え、130℃で2
時間反応させて、JIS A硬度76゜のポリウレタン
エラストマーを得た。Next, 8.5 parts by weight of a mixture of 1,4-butanediol/trimethylolpropane (equivalent ratio: 82/12) was added to 100 parts by weight of this Brevolimer, and 2 parts by weight were added at 130°C.
The reaction was carried out for a period of time to obtain a polyurethane elastomer having a JIS A hardness of 76°.
このポリウレタンエラストマーについて、JISK 6
301に記載された方法に準じて、0〜60℃の範囲に
わたって、反発弾性を測定した。結果を第1表に示す。Regarding this polyurethane elastomer, JISK 6
According to the method described in No. 301, impact resilience was measured over a range of 0 to 60°C. The results are shown in Table 1.
実施例2
1,6−ヘキサンジオール70モル%と1,2−プロパ
ンジオール30モル%とからなる混合グリコールとアジ
ピン酸とを用いて、常法に従って、平均分子ffi2
0 7 0、水酸基価54.2のボリエステノレジオー
ノレを言周製した。Example 2 Using a mixed glycol consisting of 70 mol% of 1,6-hexanediol and 30 mol% of 1,2-propanediol and adipic acid, the average molecular weight ffi2 was determined according to a conventional method.
0.070 and a hydroxyl value of 54.2.
このポリエステルジオール100重量部と4,4゛ジフ
エニルメタンジイソシアネート4 7. 1重量部とを
窒素雰囲気下に80℃にて3時間反応させて、遊離イソ
シアネート量7.9%のプレボリマーを得た。100 parts by weight of this polyester diol and 4 parts of 4,4'diphenylmethane diisocyanate 7. 1 part by weight was reacted at 80° C. for 3 hours in a nitrogen atmosphere to obtain a prebolimer with a free isocyanate content of 7.9%.
次いで、このブレボリマー100重量部に1.4ブタン
ジオール/トリメチロールプロパンとの混合物(当量比
にて82/12)8.3重量部を加え、140℃で2時
間反応させて、JIS A硬度77゜のポリウレタンエ
ラストマーを得た。Next, 8.3 parts by weight of a mixture of 1.4-butanediol/trimethylolpropane (equivalent ratio: 82/12) was added to 100 parts by weight of this Brevolimer, and the mixture was reacted at 140°C for 2 hours to obtain a JIS A hardness of 77. A polyurethane elastomer of .degree. was obtained.
このボリウレクンエラストマーについて、JTSK 6
301に記載された方法に準じて、0〜60℃の範囲に
わたって、反発弾性を測定した。結果を第1表に示す。Regarding this polyurekne elastomer, JTSK 6
According to the method described in No. 301, impact resilience was measured over a range of 0 to 60°C. The results are shown in Table 1.
実施例3
1,6−ヘキサンジオール50モル%と1.2−ブロバ
ンジオール50モル%とからなる混合グリコールとアジ
ピン酸とを用いて、常法に従って、平均分子量1972
、水酸基価56.9のボリエステルジオールを調製した
。Example 3 Using a mixed glycol consisting of 50 mol% of 1,6-hexanediol and 50 mol% of 1,2-brobanediol and adipic acid, an average molecular weight of 1972 was prepared according to a conventional method.
, a polyester diol having a hydroxyl value of 56.9 was prepared.
このポリエステルジオール100重量部と4,4′ージ
フエニルメタンジイソシアネート4 8. 1重量部と
を窒素雰囲気下に70℃にて3時間反応させて、遊離イ
ソシアネート量7.8%のブレボリマーを得た。100 parts by weight of this polyester diol and 4 parts by weight of 4,4'-diphenylmethane diisocyanate 8. The mixture was reacted with 1 part by weight at 70° C. under a nitrogen atmosphere for 3 hours to obtain a Brevolimer with a free isocyanate content of 7.8%.
次いで、このプレボリマー100重量部に1.4=ブタ
ンジオール/トリメチロールブロバンとの混合物(当量
比にて82/18)8.2重量部を加え、140℃で1
時間反応させて、JIS A硬度77゜のポリウレタン
エラストマーを得た。Next, 8.2 parts by weight of a mixture of 1.4=butanediol/trimethylolbroban (equivalent ratio 82/18) was added to 100 parts by weight of this prebolymer, and 1.4 parts by weight was added at 140°C.
The reaction was carried out for a period of time to obtain a polyurethane elastomer having a JIS A hardness of 77°.
このポリウレタンエラストマーについて、JISK 6
301に記載された方法に準じて、0〜60゜Cの範囲
にわたって、反発弾性を測定した。結果を第1表に示す
。Regarding this polyurethane elastomer, JISK 6
The impact resilience was measured over the range of 0 to 60° C. according to the method described in No. 301. The results are shown in Table 1.
実施例4
L6−ヘキサンジオール70モル%と1,2−プロパン
ジオール30モル%とからなる混合グリコールとコハク
酸とを用いて、常法に従って、平均分子量1993、水
酸基価56.3のポリエステルジオールを調製した。Example 4 Using a mixed glycol consisting of 70 mol% of L6-hexanediol and 30 mol% of 1,2-propanediol and succinic acid, a polyester diol with an average molecular weight of 1993 and a hydroxyl value of 56.3 was produced according to a conventional method. Prepared.
このポリエステルジオールを用いて、第1表に示す条件
にて、実施例1とほぼ同じ方法にてブレポリマーを得、
次いで、硬化剤を加え、反応させて、ポリウレタンエラ
ストマーを得た。0〜60℃の範囲での反発弾性を第1
表に示す。Using this polyester diol, a bre polymer was obtained in almost the same manner as in Example 1 under the conditions shown in Table 1.
Next, a curing agent was added and reacted to obtain a polyurethane elastomer. The first is impact resilience in the range of 0 to 60℃.
Shown in the table.
実施例5
1.6−ヘキサンジオール70モル%と1,2−プロパ
ンジオール30モル%とからなる混合グリコールとグル
タル酸とを用いて、常法に従って、平均分子it2 0
5 5、水酸基価54.6のポリエステルジオールを
調製した。Example 5 Using a mixed glycol consisting of 70 mol% of 1,6-hexanediol and 30 mol% of 1,2-propanediol and glutaric acid, according to a conventional method, the average molecule it20
5, a polyester diol having a hydroxyl value of 54.6 was prepared.
このポリエステルジオールを用いて、第1表に示す条件
にて、実施例1とほぼ同じ方法にてブレポリマーを得、
次いで、硬化剤を加え、反応させて、ポリウレタンエラ
ストマーを得た。0〜60℃の範囲での反発弾性を第1
表に示す。Using this polyester diol, a bre polymer was obtained in almost the same manner as in Example 1 under the conditions shown in Table 1.
Next, a curing agent was added and reacted to obtain a polyurethane elastomer. The first is impact resilience in the range of 0 to 60℃.
Shown in the table.
比較例1
1,6−ヘキサンジオールとアジピン酸とを用いて、常
法に従って、平均分子ffi2051、水酸基価54.
7のポリエステルジオールを調製した。Comparative Example 1 Using 1,6-hexanediol and adipic acid, an average molecular ffi of 2051 and a hydroxyl value of 54.
A polyester diol of No. 7 was prepared.
このポリエステルジオールを用いて、第1表に示す条件
にて、実施例1とほぼ同じ方法にてプレポリマーを得、
次いで、硬化剤を加え、反応させて、ポリウレタンエラ
ストマーを得た。0〜60℃の範囲での反発弾性を第1
表に示す。Using this polyester diol, a prepolymer was obtained in substantially the same manner as in Example 1 under the conditions shown in Table 1.
Next, a curing agent was added and reacted to obtain a polyurethane elastomer. The first is impact resilience in the range of 0 to 60℃.
Shown in the table.
比較例2〜12
第1表に示すグリコール成分とジカルボン酸とを用いて
、それぞれ常法に従って、ポリエステルジオールを調製
し、このポリエステルジオールを用いて、第1表に示す
条件にて、実施例工とほぼ同じ方法にてプレボリマーを
得、次いで、硬化剤を加え、反応させて、ポリウレタン
エラストマーを得た。0〜60℃の範囲での反発弾性を
第1表に示す。Comparative Examples 2 to 12 Using glycol components and dicarboxylic acids shown in Table 1, polyester diols were prepared according to conventional methods, and using these polyester diols, the example process was carried out under the conditions shown in Table 1. A prebolimer was obtained in substantially the same manner as above, and then a curing agent was added and reacted to obtain a polyurethane elastomer. Table 1 shows the impact resilience in the range of 0 to 60°C.
本発明によるポリウレタンエラストマーは、O℃におけ
る反発弾性が20以上であり、60℃における反発弾性
が70以下であって、反発弾性の温度依存性が小さい。The polyurethane elastomer according to the present invention has a rebound resilience of 20 or more at 0° C. and a rebound resilience of 70 or less at 60° C., and the temperature dependence of the rebound resilience is small.
これに対して、比較例によるポリウレタンエラストマー
は、O ’cにおける反発弾性が20を越えるか、又は
60℃における反発弾性が70を越えるものであって、
反発弾性の温度依存性が大きいことが示される。On the other hand, the polyurethane elastomer according to the comparative example has an impact resilience at O'c of over 20 or an impact resilience at 60°C of over 70,
This shows that the rebound resilience has a large temperature dependence.
また、第1表に実施例及び比較例で得たポリウレタンエ
ラストマーをそれぞれ所定の寸法に加工し、クリーニン
グブレードを作製して、0℃及び60℃において、連続
複写を行った結果を示す。Further, Table 1 shows the results of processing the polyurethane elastomers obtained in Examples and Comparative Examples into predetermined dimensions, producing cleaning blades, and performing continuous copying at 0°C and 60°C.
本発明のクリーニングブレードは、低温(0℃)から高
温(60℃)に至る範囲におけるクリーニング特性にす
ぐれており、クリーニング不良や鳴きのないことが示さ
れる。The cleaning blade of the present invention has excellent cleaning properties in the range from low temperature (0° C.) to high temperature (60° C.), and is shown to be free from poor cleaning and no squealing.
Claims (4)
%と1,2−プロパンジオール10〜50モル%とから
なるグリコール混合物、及び (b)一般式 HOOC−(CH_2)_n−COOH (式中、nは2〜8の数である。) で表わされるアルカンジカルボン酸 からなる平均分子量1000〜4000のポリエステル
ジオールとポリイソシアネートとを反応硬化させてなる
ポリウレタンエラストマー。(1) (a) A glycol mixture consisting of 90 to 50 mol% of 1,6-hexanediol and 10 to 50 mol% of 1,2-propanediol, and (b) General formula HOOC-(CH_2)_n-COOH ( In the formula, n is a number from 2 to 8.) A polyurethane elastomer obtained by reaction-curing a polyester diol having an average molecular weight of 1,000 to 4,000 and consisting of an alkanedicarboxylic acid represented by the following formula and a polyisocyanate.
はアジピン酸であることを特徴とする請求項第1項記載
のポリウレタンエラストマー。(2) The polyurethane elastomer according to claim 1, wherein the alkanedicarboxylic acid is succinic acid, glutaric acid, or adipic acid.
%と1,2−プロパンジオール10〜50モル%とから
なるグリコール混合物、及び (b)一般式 HOOC−(CH_2)_n−COOH (式中、nは2〜8の数である。) で表わされるアルカンジカルボン酸 からなる平均分子量1000〜4000のポリエステル
ジオールとポリイソシアネートとを反応硬化させてなる
ポリウレタンエラストマーからなる電子写真機用クリー
ニング・ブレード。(3) (a) A glycol mixture consisting of 90 to 50 mol% of 1,6-hexanediol and 10 to 50 mol% of 1,2-propanediol, and (b) General formula HOOC-(CH_2)_n-COOH ( In the formula, n is a number from 2 to 8. blade.
はアジピン酸であることを特徴とする請求項第3項記載
の電子写真機用クリーニング・ブレード。(4) The cleaning blade for an electrophotographic machine according to claim 3, wherein the alkanedicarboxylic acid is succinic acid, glutaric acid, or adipic acid.
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP23494989A JPH0397714A (en) | 1989-09-11 | 1989-09-11 | Polyurethane elastomer |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP23494989A JPH0397714A (en) | 1989-09-11 | 1989-09-11 | Polyurethane elastomer |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPH0397714A true JPH0397714A (en) | 1991-04-23 |
Family
ID=16978786
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP23494989A Pending JPH0397714A (en) | 1989-09-11 | 1989-09-11 | Polyurethane elastomer |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPH0397714A (en) |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
KR100586037B1 (en) * | 2004-07-19 | 2006-06-08 | 오주영 | Pro-environmental Urethane Sheet and The Process |
-
1989
- 1989-09-11 JP JP23494989A patent/JPH0397714A/en active Pending
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
KR100586037B1 (en) * | 2004-07-19 | 2006-06-08 | 오주영 | Pro-environmental Urethane Sheet and The Process |
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