JPH0391574A

JPH0391574A - 光安定化したインク組成物

Info

Publication number: JPH0391574A
Application number: JP2224171A
Authority: JP
Inventors: Hugh S Laver; フーフ　ステファン　レーバー
Original assignee: Ciba Geigy AG
Current assignee: Novartis AG
Priority date: 1989-08-25
Filing date: 1990-08-24
Publication date: 1991-04-17
Anticipated expiration: 2014-07-26
Also published as: CA2023918C; EP0425429B1; EP0425429A2; US5096489A; EP0425429A3; DE59008517D1; JP2923680B2; CA2023918A1

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】〔産業上の利用分野〕本発明は、２−ヒドロキシフェニル−８−トリアジンの
水溶性の誘導体を、光安定剤として含有する水性インク
組成物に関する。これらのインク組成物はインクジェッ
ト印刷のために特に適している。

〔従来の技術と解決すべき課題〕

インクジェット印刷による印刷は、電子信号により制御
される非常に早い印刷方法である。

この方法は印刷材料上にオリフィスを通してインクの微
小滴を噴出することを包含する。これに使用されるイン
クは水溶性の染料の水溶液であると好ましい。この染料
は、従来の印刷方法で使用されている染料、顔料より光
堅牢性が低いのが普通である。その結果、得られた印刷
物は光りに曝された時限定された貯蔵寿命しか持ってい
ない。

従って、インクにスルホン化したヒドロキシベンゾフェ
ノン型の水溶性紫外線吸収剤を添加すること〔参照：米
国特許ＵＳＰ４，２５６゜４９３号〕が既に提案されて
いる。このような化合物の金属塩も、インクジェット印
刷インク用の光安定剤として提案されている〔参照二日
本特許公開公報ＪＰ−Ａ−４６２７７／８８）。

このようなベンゾフェノンの誘導体とその塩の欠点は、
それらが特定の染料、特に黒色染料に添加された時に退
色の原因になる点である。

更に、ある時にはベンゾフェノン誘導体はインク染料、
例えばＣ，１，酸性染料黄色２３の光堅牢性に負の影響
を与える。

ベンゾトリアゾール型の紫外線吸収剤のカルボン酸誘導
体も、染料とインクの安定用にリサーチ　ジスクロージ
＋　−（Ｒｅｓｅａｒｃｈ　Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ）２
２５１９号に提案されている。しかし、これらの誘導体
は水系に充分に溶解しない。

〔課題を解決するための手段〕

２−ヒドロキシフェニル−ｓ−トリアジンの特殊な水溶
性誘導体が、水性インク組成物用の、特にインクジェッ
ト印刷用の、並びに該水性インク組成物で印をつけたま
たは印刷された記録材料用の優れた光安定用添加物にな
ることが、今や見出された。

特に、本発明は式Ｉ〔式中、Ｒ１は水素原子、炭素原子数１ないし４のアル
キル基、基：　−Ｒａ　　５０５Ｍまたは−Ｒ４ＣＯｔ
Ｍを表し；Ｒ１は、もしもＲｏが水素原子または炭素原子数１ない
し４のアルキル基を表すならば、−３０５Ｍ基を表し；
そして、もしもＲ３が−Ｒ４−ＣＯ３Ｍまたは−Ｒ，−
３ＯＩＭを表すならば、水素原子または一３Ｏ３Ｍを表
し；Ｒ１は水素原子、塩素原子または炭素原子数１ない
し４のアルキル基を表し；Ｒ４は未置換のまたはＯＨ−置換された炭素原子数１な
いし４のアルキレン基を表し；ＸおよびＹは各々が互い
に独立して式ＩＩまたはＩＩＩ（式中、Ｒ６は水素原子、炭素原子数１ないし４のアル
キル基、　Ｒ＝　　ＣＯｔＭまたはＲ４ＳＯ２Ｍを表し
；Ｒ１は水素原子、塩素原子、炭素原子数１ないし４のア
ルキル基または一３Ｏ３Ｍを表し；Ｒｖは水素原子、塩
素、原子または炭素原子数１ないし４のアルキル基を表
し；Ｒ，、Ｒ６およびＲ１０は各々が互いに独立して水素原
子、塩素原子、炭素原子数１ないし４のアルキル基、フ
ェニル基または一３０５Ｍを表す。）により表される基
を表し；Ｍは水素原子、Ｌｉ、Ｎａ、に、１／２　Ｃａ、１／２
　Ｍｇ、　１／２　Ｚｎ、　１／２　Ｃｏ　（ＩＩ）、
１／２　Ｃｕ　（ＩＩ）　、１／２　Ｎ　ｉ　（ＩＩ）
、１／：Ｉ　Ｃｒ　（Ｉ［）　、１／３　Ｆ　ｅ　（Ｉ
Ｉ）、または（式中、Ｒｏ、Ｒ１１、Ｒ４およびＲｔ４は各々互いに
独立して水素原子、炭素原子数１ないし１２のアルキル
基、２−ヒドロキシエチル基、シクロヘキシル基、フェ
ニル基またはベンジル基を表す。）を表す。〕により表
される化合物の少なくとも一種を光安定剤として含有す
る水性インク組成物に関する。

式Ｉ中、炭素原子数１ないし４のアルキル基として定義
される置換基は、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基
、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、５ｅ
ｃ−ブチル基またはｔｅｒｔ−ブチル基である。

未置換のまたはＯＨ−置換された炭素原子数１ないし４
のアルキレン基としてのＲ４はメチレン基、ｌ、２−エ
チレン基、１，３−プロピレン基、２−ヒドロキシ−１
，３−プロピレン基または１，４−ブチレン基である。

好ましいインク組成物は、式Ｉ〔式中、ａ）Ｒ＋が水素原子、メチル基またはエチル基
を表し；そしてＲ２がＳＯ３Ｍを表すか；またはｂ）Ｒ，が　−Ｒ１５０５Ｍまたは −Ｒ４−Ｃｏ！Ｍを表し；モしてＲ３は、水素原子を表すかのどちらかであり；Ｒ８は水素原子、塩素原子またはメチル基を表し；Ｒ４は未置換のまたはＯＨ−置換された炭素原子数１な
いし３のアルキレン基を表し；ＸおよびＹは各々が互い
に独立して式ＩＩまたはＩＩＩ（式中、Ｒ１は水素原子
、メチル基、エチル基、−Ｒａ　　ＣＯｔＭまたは−Ｒ
，−３Ｏ２Ｍを表し；Ｒ６は水素原子または一３Ｏ３Ｍを表し；Ｒ１は水素原
子、塩素原子またはメチル基を表し；Ｒ１は水素原子を表し；Ｒ１およびＲ１０は各々が互いに独立して水素原子、塩
素原子、メチル基、エチル基または−ＳＯＩＭを表す。

）により表される基を表し；Ｍは水素原子、Ｌｉ、Ｎａ
、に１を表し；そしてＲ１１１Ｒ１！、Ｒ４およびＲ１４は各々が互いに独立
して水素原子、メチル基、エチル基またはヒドロキシエ
チル基を表す。〕により表される化合物の少なくとも一
種を含有するそれらである。

特に好ましいインク組成物は、式！（式中、ａ）Ｒ，が水素原子またはメチル基を表し；モしてＲ３がＳＯＩＭを表すか；またはｂ）ＲＩは　−
Ｒａ　　５０５ＭまたはＲ４−ＣＯｚＭを表し；モしてＲ８は水素原子を表すかのいずれかであり；Ｒ３は水素原子を表し；Ｒ４は未置換のまたはＯＨ−置換された炭素原子数１な
いし３のアルキレン基を表し；ＸおよびＹは各々が互い
に独立して式ＩＩまたはＩＩＩ（式中、Ｒ１はＲＩと同
じ意味を持ち；Ｒ・はＲ１と同じ意味を持ち；Ｒｔは水素原子を表し；Ｒ，は水素原子を表し；Ｒ１は水素原子またはメチル基を表し；そしてＲ４は水
素原子、メチル基または一３Ｏ３Ｍを表す。）により表
される基を表し；Ｍは水素原子、Ｌ　ｔ、Ｎａ、Ｋ。

そしてＲｏ、Ｒ１！、ＲｏおよびＲｏは各々が互いに独
立して水素原子、メチル基、エチル基またはヒドロキシ
エチル基を表す。〕により表される化合物の少なくとも
一種を含有する水性インク組成物に関する。・Ｍは好ましくはリチウムである。

式■の化合物を説明すると、式：により表される化合物である。

もしも式Ｉの化合物が塩であるならば、それらは、適当
な塩基、例えば水酸化物、炭酸塩またはオキシドによる
中和により該当する酸から合成されてもよい。

該当する酸は既知の化合物であるかまたは既知のそれら
を得るための方法に準じて合成され得る（参照：ＦＲ−
Ａ−１＞　　４９４，４１８゜ＥＰ−Ａ　　１６５，８
０８およびＷＯ−Ａ　　８６／８５２８）。

遊離酸およびそのアルカリ金属塩は、写真用染料用のお
よび織物用染料用の光安定剤として提案されている。

式■の化合物は０．０１ないし２０重量％、好ましくは
０．１ないし１０重量％の量でインク組成物に添加する
のが好ましい。

これらの濃度で、これら化合物は容易に溶解する。

これらのインク組成物は水性組成物である。

それらは少なくとも３０重量％の水を含有する。

水に加えて、それらの組成物は１または２種以上の水と
相溶性の溶媒、例えばエチレングリコール、ジーまたは
トリエチレングリコール、プロピレングリコールまたは
このようなグリコール類のエーテル、１，４−ブタンジ
オール、チオジグリコール、グリセリンおよびそれらの
エーテル、ポリグリセリン、モノ−、ジーおよびトリエ
タノールアミン、プロパツールアミン、ジメチルホルム
アミド、ジメチルスルホキシド、ジメチルアセタミド、
Ｎ−メチルピロリドン、メタノール、エタノール、イソ
プロパツール、ｎ−プロパツール、ジアセトンアルコー
ル、アセトン、メチルエチルケトンまたは炭酸プロピレ
ンを含有していてもよい。

これらのインク組成物は５０重量％の水を含有している
のが好ましい。

これらのインク組成物は、天然繊維着色用として知られ
ている水溶性染料またはそれらの混合物を含有する。こ
れらの染料は、典型的にはモノ−、ジーまたはポリアゾ
染料、トリフェニルメタン染料、反応性染料またはフタ
ロシアニン染料である。このような染料の例は、カラー
インデックスに掲載されている酸性染料黄色２３、直接
染料黄色Ｂ６、酸性染料赤色１４、酸性染料赤色３５、
酸性染料赤色５２、酸性染料赤色２４９、直接染料赤色
２２７、反応性染料黄色４０、酸性染料ブルー９、直接
染料ブルー８６、直接染料ブルー１９９、フード　ブラ
ック２、直接黒色染料１９、直接染料黒色３８、直接染
料黒色１６８およびスルファ−ブラック１である。

これらのインクは通常０．５−６重量％の染料を含有す
る。

これらのインク組成物は、結合剤、界面活性剤、殺生物
剤、腐食防止剤、軟化剤（金属イオン封鎖剤）、ｐ）（
緩衝剤または導電性添加剤等のようないろいろの改質剤
の少量も含有していてもよい。

それらは、別の水溶性の光安定剤も含有していてよい。

しかしながら、通常、これらのインク組成物に１種また
は２種以上の式■の安定剤を添加すれば、この発明を実
行するには充分である。

本発明の安定化したインク組成物は、インクジェット印
刷に使用するのが好ましい。

しかし、それらのインク組成物は、インクの他の全ての
慣用的な用途、例えばフェルトベン、インクパッド、万
年筆、ペン　プロッター、タイプライタ−用リボン用等
の用途に、または異なる印刷技術用の印刷インクとして
も使用できる。

使用される機械により異なる技術がインクジェット印刷
に使用される。かくして、例えば、インク滴下（ｄｒｏ
ｐ−ｏｎ−ｄｅｍａｎｄ）印刷機、バブル−ジェット（
ｂｕｂｂｌｅ−ｊｅｔ）印刷機、連続−ジェット印刷機
またはカンパウンド−ジェット（ｃｏｍｐｏｕｄ−ｊｅ
ｔ）印刷機等がある。

本発明の安定化されたインク組成物は、これらの全ての
技術に使用され得る。

インク組成物への式Ｉの化合物の添加の効果は、その組
成物で作られた印刷像の光安定性を増強することにある
。

この効果は、本明細書の実施例に示したように、曝光機
中に印刷物の試験片を短時間曝光することにより実験的
に測定できる。これらの実施例中の部とパーセントは重
量による。

インクジェット印刷に使用するのが好ましい本発明の記
録材料は、インクジェットの手段により印刷できる表面
を持つ基材からなる。この基材は普通は紙またはプラス
チックシートであり、そしてインクを吸収することがで
きる材料でその片面が塗膜しである。

この塗膜の層はＳｔｏｗとポリビニルアルコールを含有
しているのが好ましいだろう。

塗装していない紙も使用できる。この場合、紙は基材お
よびインク吸収層として同時に機能する。

式Ｉの化合物を含有する、セルロース繊維または織物用
繊維材料から作られた材料、例えば綿布または綿とポリ
アクリルアミドもしくはポリエステルとの混紡もインク
ジェット印刷に使用できる。

投影用透明シートの場合のように、記録材料は透明でも
あり得る。

一方、式■の化合物は記録材料に包含させることもでき
、これはインクジェット印刷に特に適している。

第一の方法では、式Ｉの化合物は、紙生産におけるパル
プに直接に添加できる。

第二の適用の方法は、式Ｉの化合物の溶液を基材に散布
することである。この場合における溶液は、水溶液また
は僅かに揮発性の有機溶媒中の溶液である。油溶性の式
１の化合物を使用する場合には、式Ｉの化合物の有機溶
媒溶液で材料を散布または浸漬するのが、特に適切であ
る。乳濁液または分散液を使用するのも可能である。

しかし、普通には、染料に対して親和力のある塗料を基
材に適用し、式Ｉの化合物をこの塗料に添加する。塗料
は、通常、固形充填剤、結合剤および慣用の添加剤から
なる。

充填剤は塗料のバルクを構成する。適当な充填剤の例は
、Ｓｔｏｗ、カオリン、タルク、珪酸のカルシウム塩、
マグネシウム塩もしくはアルミニウム塩、石膏、ゼオラ
イト、ベントナイト、けいそう土、バーミニキュライト
、デンプンまたは日本特許公開公報ＪＰ−Ａ−６０−２
６０３７７号に記述されている表面が改質されたＳ　ｉ
　Ｏｔである。二酸化チタン、硫酸バリウム、酸化マグ
ネシウム、石灰、白墨または炭酸マグネシウムのような
白色顔料の少量を、これらがインクジェット印刷の密度
を極端に下げることが無ければ、塗料中の充填剤と共に
使用してもよい。

透明な投影できる記録材料用に適した塗料は、顔料およ
び充填剤のような如何なる光分散性粒子を含まないのが
よい。

結合剤は、充填剤を互いに結合せしめ、そして基材に結
合せしめる。

典型的な常用される結合剤は、水溶性のポリマー、例え
ばポリビニルアルコール、部分的に加水分解されたポリ
酢酸ビニル、セルロースエーテル、ポリビニルピロリド
ンおよびこれらの共重合体、ポリエチレンオキシド、ポ
リアクリル酸の塩、アルギン酸ナトリウム、（被）酸化
期、ゼラチン、カゼイン、植物性ゴム、デキストリン、
アルブミン、ポリアクリレートまたはアクリレート／メ
タアクリレート共重合体の分散系、天然または合成ゴム
のラテックス、ポリ（メタ）アクリルアミド、ポリビニ
ルエーテル、マレイン酸の共重合体、メラミン樹脂、尿
素樹脂または日本特許公開公報ＪＰ−Ａ−６１−１８４
２９０または６１−１３４２９１号に記載されている化
学的に改質したポリビニルアルコール等である。

塗膜に染料をもっと堅固に固定する追加的染料受容体ま
たは媒染剤を結合剤に添加できる。

酸性染料のための乾燥受容体は、カチオン性または両性
の性質のものである。

カチオン性の受容体の例は、高分子アンモニウム化合物
、例えば塩化ポリビニルベンジルトリメチルアンモニウ
ム、塩化ポリジアリルジメチルアンモニウム、塩化ポリ
メタアクリルオキシエチルヒドロキシアンモニウム、塩
化ポリビニルベンジルメチルイミダゾリウム、塩化ポリ
ビニルベンジルビコリニウムまたは塩化ポリビニルベン
ジルトリブチルアンモニウムである。

他の例は、塩基性ポリマー、例えばポリ−（ジメチルア
ミノエチル）メタアクリレート、ポリアルキレンポリア
ミンおよびこれらのジシアンジアミドとの縮合物、アミ
ン／エピクロルヒドリンのポリ縮合物または日本特許公
開公報ＪＰ−Ａ−５７−３６６９２，５７−８４５９１
，５７−１８７２８９，５７−１９１０８４，５８、−
１７７８９０，５８−２０８１５７，５９−２０６９６
，５９−３３１７６，５９−９６９８７，５９−１９８
１８８，６０−４９９９０，６０−７１７９６，６Ｇ−
７２７８５、６０−１６１１８８、６０−１８７５８２
．６０−１８９４８１、６０−１８９４８２、６１−１
４９７９、６１−４３５９３、６１−５７３７９．６１
−５７３８０，６１−５８７８８．６１−６１８８７、
６１−６３４７７、６１７２５８１、６１−９５９７７
、６１−１３４２９１号に、または米国特許４，５４７
，４０５および４，５５４，１８１号に、並びに西独特
許公開公報ＤＥ−Ａ−３，４１７，５８２号に記載され
ている化合物である。

両性染料受容体と、例えば、ゼラチンである。

染料結合性の塗膜は、他の添加剤の多数、例えば抗酸化
剤、他の光安定剤（本発明に従う紫外線吸収剤に属さな
い紫外線吸収剤も含む。）、粘度改良剤、蛍光増白剤、
殺生物剤および／または帯電防止剤を含んでいてもよい
。

特に適する抗酸化剤の代表例は、立体的障害のフェノー
ル類およびハイドロキノン、例えば英国特許公開公報Ｃ
Ｂ−Ａ２０８８７７７号または日本特許公開公報ＪＰ−
Ａ６０−７２７８５．６０−７２７８６および６Ｏ−７
１７９６号に記載されている抗酸化剤である。

特に適している光安定剤の代表例は、有機ニーツケル化
合物および立体的障害アミン、例えば日本特許公開公報
ＪＰ−Ａ−５８−１５２０７２，８１−１４６５９１，
８１−１６３８８６，６０−７２７８５および８１−１
４６５９１号に、または英国特許公開公報ＧＢ−Ａ−２
０８８７７７、日本特許公開公報ＪＰ−Ａ５９−１６９
８８３および６１−１７７２７９号で開示されている光
安定剤である。

式Ｉの化合物と組み合わせて塗料に加えてもよい適当な
紫外線吸収剤は、例えば、リサーチジスクロージー？　
（Ｒｅｓｅａｒｃｈ　Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ　）　Ｎ１
１２４゜２３９（１９８４）、　Ｊ）、　２８４．英国
特許公開公報ＧＢ−Ａ２０８８７７７号および欧州特許
公開公報ＥＰ−Ａ−０２８０６５０号に開示されている
。

インクジェット印刷のための記録基材に式■の化合物と
共に一緒に使用する適当な紫外線吸収剤は、特に２−ヒ
ドロキシフェニルベンゾトリアゾール類そして、最も特
に２−　（２’−ヒドロキシ−３′　５′−ジーｔｅｒ
ｔ−アミルフェニル）ベンゾトリアゾールと２−　（２
’−ヒドロキシ−３’−ｔｅｒｔ−ブチル−５′−ポリ
グリコールプロピオネート−フェニル）ベンゾトリアゾ
ールである。

紫外線吸収剤は塗料に乳濁液または分散液として添加で
きる。

もしも式■の化合物が酸であるならば、これは塗料の中
でアルカリを添加して溶解できる。

酸でない式Ｉの化合物は、塗料中で直接にかまたは乳濁
液もしくは分散液の形状でそれに添加することによるか
の何れかの方法で溶解できる。

塗料は普通の方法で基材、例えば紙に適用され、そして
加熱により乾燥される。

上述したように、式！の化合物は水溶液としても、記録
材料に別々の操作で、単独に、または他の上述の成分と
共に適用できる。

適用は散布により、糊付プレスによる糊付けにより、別
々の塗装工程によりまたは浴槽中の浸漬により実施でき
る。

このような後処理で記録材料を処理した後、・追加の乾
燥工程は必要である。

記録用基材は、式Ｉの化合物の少なくとも一種を、１な
いし１００００に／ｒｒｒ、最も好マシくは５０ないし
２０００■／−含有する。

〔実施例〕

実施例１ニシリカ／ポリビニルアルコールを基材にした塗料を下記
の成分から製造する：ポリビニルアルコール〔リーデル　デ　バーエン　ゲー
エムベーハ−（Ｒｉｅｄｅｌ　ｄｅ　Ｈａｅｎ　Ｇｍｂ
Ｈ）製）の１０％液　　　　　　・・・１６．３４　ｇ
ジーｔｅｒｔ−オクチルフェニルポリエチレンオキシド
　　　　　　　　　　・・・・０．０２　ｇシリカ〔２
４４型、ダブリュー、アール、ブレース　アンド　：２
．　（Ｗ、Ｒ，Ｇｒａｃｅ　ａｎｄ　Ｃｏ、）製〕・・
・・２．００ｇ水　　　　　　　　　　　　　　　　・　・　・　・９
．５４　ｇ得られた塗料を超音波で分散し、２４μｍの
メツシュの大きさをもつポリエステル繊維の篩でろ過す
る。２Ｎの水酸化ナトリウムの溶液を添加することによ
りｐＨを７．０迄調節する。

塗料を針金製施用具（ｗｉｒｅ　ａｐｐｌｉｃａｔｏｒ
）で写真用紙に３６μｍの厚さで適用する。温風で乾燥
すると、塗膜は約５．０　ｇ　／　ｒｄの重さになる。

記録材料を式■の紫外線吸収剤を含有する本発明のイン
ク組成物および紫外線吸収剤を含まない対照のインク組
成物で印刷する。

このインクは下記のようにして製造される：紫外線吸収
剤６ｇを、水８０ｇとグリセリン１５ｇの混合物に溶解
する。

染料溶液をＣ，１，酸性染料黄色２３またはＣ，１，酸
性染料赤色３５の４ｇ、水８０ｇおよびグリセリン１，
５ｇから製造する。両方の溶液を孔径０．３μｍのろ過
膜でろ過し、合わせる。

かくして得られた印刷用インク組成物は下記の組成から
なる：水　　　　　　　　　　　　　　８０％グリセリン　　
　　　　１５％染料　　　　　　　　　　２％紫外線吸収剤　　　　　　３％ブランクの試験片は、上記と同量の染料溶液を、水８６
ｇとグリセリン１５ｇの混合物と合わせることにより作
製される。

下記の紫外線吸収剤（欧州特許公開公報ＥＰ−Ａ−１６
５６０８号明細書に記載の方法に準じて合成される。）
が使用される。

このインクをヒューウレットーパッカード（Ｈｅｗｌｅ
ｔｔ−Ｐａｃｋａｒｄ）社製「シンク−ジェット」イン
クジェット印刷機のインクカートリッジに満たす。１９
２Ｘ９６ドツト／　１ｎｃｈ”　　（７５，６Ｘ　３７
．８ドツト＃）の密度を持つ印刷物の試験片が作製され
る。

印刷物を完全に乾燥するために一週間貯蔵した後、Ａ状
態（ｓｔａｔｕｓ　Ａ）のフィルターを使用するマクベ
ス（Ｍａｃｂｅｔｈ）　Ｔ　ＲＣＪ度計で、印刷物の試
験片の色強度が測定される。

次いで、印刷物の試験片を、１０ｋＪ／ｃｄまでの光エ
ネルギーで、６　ｍｍの厚さの窓ガラスの後ろにおいで
ある８　１　ｋｌｕｘの密度をもつキセノンランプでア
トラスーウェザロメータ中照射する。

色強度の損失率を確認するために、色濃度をもう一度測
定する。

結果を下表に報告する。より低い数値は堅牢性がより高
いことを表す。

無添加　　　　５１％　　　　　　８１％Ｂ−１３％　
　　　　　４１　％　　　　　　　　６６％Ｂ−２３％
　　　　　　３９％　　　　　　　　６３％実施例２：染料Ｃ，１，フード黒色２と紫外線吸収剤Ｅ−１を使用
して、実施例１に記載の方法と同様にして印刷物の試験
片を作製する。

その試験片を実施例１と同様にして曝光しく但し、光エ
ネルギーは５ｋＪ／ｃｏｆのみまでである。）、色濃度
の損失度を測定する。

無添加　　　　　　１５％ト１３！％　　　　　　１１％実施例３：Ｃ，１，直接染料青色１９９と紫外線吸収剤Ｅ−１を使
用して、実施例１に記載の方法と同様にして印刷物の試
験片を作製する。

その試験片を実施例１と同様にして、光エネルギー４５
．ｋＪ／ａＩで曝光し、色波度の損失度を測定する。

無添加　　　　　　ｌＢ属ト１３％　　　　　　１１％実施例４ニシリカ／ポリビニルアルコールを基材にした塗料を、式
ｌの水溶性の紫外線吸収剤を入れてまたは入れないで、
製造する。

ポリビニルアルコール〔リーデル　デ　バーエン　ゲー
エムベーハ−（Ｒｉｅｄｅｌ　ｄｅ　Ｈａｅｎ　Ｇｍｂ
Ｈ）製〕の１０％水溶液１６．３６ｇ１インヴアンジン
（Ｉｎｖａｎｄｉｎ）＠ｌ　Ｊ　Ｆ　Ｃ界面活性剤（チ
バーガイギー社製）の１０％水溶液０．１５　ｇおよび
水１０、５１　ｇを添加し、−緒にして攪拌した。

次に、シリカ２０ｇ〔シロイド（Ｓｙｌｏｉｄ）型２４
４、ダブリュー、アール、ブレース　コ。

（Ｗ、Ｒ，Ｇｒａｃｅ　Ｃｏ、）製）２．Ｏｇを秤量し
て添加し、超音波により分散した。

得られた塗料を２４μｍのメツシュの大きさをもつポリ
エステル繊維の篩でろ過した。そして水酸化リチウムで
ｐＨを７．０迄調節した。

次いで塗料を、針金を巻きつけた塗布棒で写真用紙製基
材上に６０μｍの厚さで施用した。

温風で乾燥すると、塗膜は約８ｇ／ｙｒｒの乾燥量にな
った。

水溶性の式Ｉの紫外線吸収剤を含む全乾燥塗膜重量８ｇ
／ｎｆの同様の塗膜を上述と同様の方法で作製する。し
かし、ここでは水１４．２　ｇと紫外線吸収剤Ｅ−１、
Ｅ−２の各々の追加の０゜５２ｇが使用された。この紫
外線吸収剤をポリビニルアルコール／表面活性剤の混合
物に直接に溶解せしめた。

比較例として、乳化できる紫外線吸収剤混合物をＩｇ／
耐含有する塗Ｉ！Ａ重量８ｇ／ｒｄのインクジェット記
録用紙を作製した。この紫外線吸収剤の混合物は、５０
％のβ−［３−（２−Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イ
ル）−４−ヒドロキシ−５−ｔｅｒｔ−ブチル−フェニ
ル］−プロピオン酸ポリエチレングリコール３００エス
テル、３８％のビス−（β−［３−（２−Ｈ−ベンゾト
リアゾール−２−イル）−４−ヒドロキシ−５−ｔｅｒ
ｔ−ブチルフェニル］−プロピオン酸）−ポリエチレン
グリコール３００エステルおよび１２％のポリエチレン
グリコール３００からなる。

乳化剤：カテムル（にａｔｅｍｕｌ）　Ｉ　Ｇ　−７０
〔シアー　ケミカル社（Ｓｃｈｅｒ　Ｃｈｅｍｉｃａｌ
　Ｉｎｃ、）製〕を、リサーチ　ジスクロジャー（Ｒｅ
ｓｅａｒｃｈＤｉｓｃｌｏｓｕｒｅ）　２９５１１５　
（１９８８年１１月刊行）に記載されているように、紫
外線吸収剤の混合物を乳化するのに使用した。

かくして、水性ポリビニルアルコール１０％溶液１６．
３６ｇ、カテムルＩＧ−７０の０．２３ｇおよび水１５
．０６ｇを一緒にして攪拌し、上述の紫外線吸収剤の混
合物０．５４　ｇを秤量し、攪拌して入れ、次いで超音
波により乳化した。

次いで、シリカＺＯｇを添加し、２回目の超音波を使っ
て分散した。次いで得られた塗料を中和し、ろ過し、上
述と同じ方法でインクジェット用紙を作製するのに使用
した。

インクジェットインクは、水４８．７５　ｇとジエチレ
ングリコール４＆７５ｇに溶解したＣ６１、酸性染料黄
色１７の２．５ｇから製造した。

次いで、実施例１に記載しである方法に従って、このイ
ンクを上述の特別に作製した紙上に印刷した。

印刷物の堅牢性を同じく同様の方法で評価した。

５ｋＪ／ａＩの全照射エネルギーになった後、紫外線吸
収剤を含有しない試験片は、７０％の濃度損失を示した
。これに対し本発明の紫外線吸収剤Ｅ−１とＥ−２を含
有する試験片は、各々２３と３０％の濃度損失を示した
。しかし、乳化できる紫外線吸収剤を含む試験片の法度
損失は９１％であった。この試験の条件下では、本発明
の紫外線吸収剤は堅牢性に対して有益な効果を示したが
、比較例の紫外線吸収剤の効果は有益でなかったことは
明瞭である。

実施例５：紫外線吸収剤を含有しない、またはＥ−１とＥ−２の紫
外線吸収剤の各々を含有する実施例４で使用したインク
ジェット用紙を異なる種類の染料を含有するインクジェ
ットインクで印刷し、堅牢性を評価した。

Ｃ，１，酸性染料黄色１７の代わりに、Ｃ，１，酸性染
料赤色１４、Ｃ，１，酸性染料赤色２４９およびＣ，１
，直接染料赤色２２７が実施例４に記載されているイン
クジェットインクを作製するのに使用された。１０ｋＪ
／ａＩの曝光をした後の結果を下表に示す：

Claims

【特許請求の範囲】

（１）式 I ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、Ｒ＿１は水素原子、炭素原子数１ないし４のア
ルキル基、基：−Ｒ＿４−ＳＯ＿３Ｍまたは−Ｒ＿４−
ＣＯ＿２Ｍを表し；Ｒ＿２は、もしもＲ＿１が水素原子または炭素原子数１
ないし４のアルキル基を表すならば、−ＳＯ＿３Ｍ基を
表し；そして、もしもＲ＿１が−Ｒ＿４−ＣＯ＿２Ｍま
たは−Ｒ＿４−ＳＯ＿３Ｍを表すならば、水素原子また
は−ＳＯ＿２Ｍを表し；Ｒ＿３は水素原子、塩素原子ま
たは炭素原子数１ないし４のアルキル基を表し；Ｒ＿４は未置換のまたはＯＨ−置換された炭素原子数１
ないし４のアルキレン基を表し；ＸおよびＹは各々が互
いに独立して式IIまたはIII ▲数式、化学式、表等があります▼II ▲数式、化学式、表等があります▼III （式中、Ｒ＿５は水素原子、炭素原子数１ないし４のア
ルキル基、−Ｒ＿４−ＣＯ＿２Ｍまたは−Ｒ＿４−ＳＯ
＿３Ｍを表し；Ｒ＿６は水素原子、塩素原子、炭素原子数１ないし４の
アルキル基または−ＳＯ＿３Ｍを表し；Ｒ＿７は水素原
子、塩素原子または炭素原子数１ないし４のアルキル基
を表し；Ｒ＿８、Ｒ＿９およびＲ＿１＿０は各々が互いに独立し
て水素原子、塩素原子、炭素原子数１ないし４のアルキ
ル基、フェニル基または−ＳＯ＿３Ｍを表す。）により
表される基を表し；Ｍは水素原子、Ｌｉ、Ｎａ、Ｋ、１／２Ｃａ、１／２Ｍ
ｇ、１／２Ｚｎ、１／２Ｃｏ（II）、１／２Ｃｕ（II）
、１／２Ｎｉ（II）、１／３Ｃｒ（III）、１／３Ｆｅ（III）、 ▲数式、化学式、表等があります▼、▲数式、化学式、
表等があります▼ または ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒ＿１＿１、Ｒ＿１＿２、Ｒ＿１＿３およびＲ
＿１＿４は各々互いに独立して水素原子、炭素原子数１
ないし１２のアルキル基、２−ヒドロキシエチル基、シ
クロヘキシル基、フェニル基またはベンジル基を表す。）を表す。〕により表される化合物の少なくとも一種を
光安定剤として含有する水性インク組成物。
（２）式 I 〔式中、ａ）Ｒ＿１が水素原子、メチル基
またはエチル基を表し；そしてＲ＿２がＳＯ＿３Ｍを表すか；またはｂ）Ｒ＿１が−Ｒ＿４−ＳＯ＿３Ｍまたは −Ｒ＿４−ＣＯ＿２Ｍを表し；そしてＲ＿２は、水素原子を表すかのどちらかであり；Ｒ＿３は水素原子、塩素原子またはメチル基を表し；Ｒ＿４は未置換のまたはＯＨ−置換された炭素原子数１
ないし３のアルキレン基を表し；ＸおよびＹは各々が互
いに独立して式IIまたはIII（式中、Ｒ＿５は水素原子
、メチル基、エチル基、−Ｒ＿４−ＣＯ＿２Ｍまたは −Ｒ＿４−ＳＯ＿３Ｍを表し；Ｒ＿６は水素原子または−ＳＯ＿３Ｍを表し；Ｒ＿７は
水素原子、塩素原子またはメチル基を表し；Ｒ＿８は水素原子を表し；Ｒ＿９およびＲ＿１＿０は各々が互いに独立して水素原
子、塩素原子、メチル基、エチル基または−ＳＯ＿３Ｍ
を表す。）により表される基を表し；Ｍは水素原子、Ｌ
ｉ、Ｎａ、Ｋ、１／２Ｎｉ（II）または ▲数式、化学式、表等があります▼ を表し；そしてＲ＿１＿１、Ｒ＿１＿２、Ｒ＿１＿３およびＲ＿１＿４
は各々が互いに独立して水素原子、メチル基、エチル基
またはヒドロキシエチル基を表す。〕により表される化
合物の少なくとも一種を含有する請求項（１）記載の水
性インク組成物。
（３）式 I 〔式中、ａ）Ｒ＿１が水素原子またはメチ
ル基を表し；そしてＲ＿２がＳＯ＿３Ｍを表すか；またはｂ）Ｒ＿１
は−Ｒ＿４−ＳＯ＿３Ｍまたは −Ｒ＿４−ＣＯ＿２Ｍを表し；そしてＲ＿２は水素原子を表すかのどちらかであり；Ｒ＿３は水素原子を表し；Ｒ＿４は未置換のまたはＯＨ−置換された炭素原子数１
ないし３のアルキレン基を表し；ＸおよびＹは各々が互
いに独立して式IIまたはIII（式中、Ｒ＿５はＲ＿１と
同じ意味を持ち；Ｒ＿６はＲ＿２と同じ意味を持ち；Ｒ＿７は水素原子を表し；Ｒ＿８は水素原子を表し；Ｒ＿９は水素原子またはメチル基を表し；そしてＲ＿１＿０は水素原子、メチル基または−ＳＯ＿
３Ｍを表す。）により表される基を表し；Ｍは水素原子
、Ｌｉ、Ｎａ、Ｋ、１／２Ｎｉ（II）または ▲数式、化学式、表等があります▼ を表し；そしてＲ＿１＿１、Ｒ＿１＿２、Ｒ＿１＿３およびＲ＿１＿４
は各々が互いに独立して水素原子、メチル基、エチル基
またはヒドロキシエチル基を表す。〕により表される化
合物の少なくとも一種を光安定剤として含有する水性イ
ンク組成物。
（４）式 I により表される化合物の少なくとも一種を
０．０１ないし２０重量％含有する請求項（１）記載の
水性インク組成物。
（５）式 I により表される化合物の少なくとも一種を
０．１ないし１０重量％含有する請求項（１）記載の水
性インク組成物。
（６）水を少なくとも３０重量％含有する請求項（１）
記載の水性インク組成物。
（７）インクジェット印刷のために請求項（１）記載の
インク組成物を使用する方法。
（８）請求項（１）で定義された式 I により表される
化合物を水性インク組成物用の光安定剤として使用する
方法。
（９）式 I により表される化合物を少なくとも一種含
有する記録材料。
（１０）インクジェット印刷工程に適当な請求項（９）
記載の記録材料。