JPH0362804A - 低分子ポリオレフィンの製造法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は、低分子ポリオレフィンの製造法に関する。さ
らに詳しくは工業的に有用な低分子ポリオレフィンの製
造法に関する。

［従来の技術］ 従来、ポリオレフィンを熱分解して低分子ポリオレフィ
ンを製造する方法としてポリオレフィンを不活性ガス中
、２５０〜６００℃で加熱する方法が知られている（例
えば英国特許第５ｆｉ９０４３号、米国特許第２８３５
Ｅｉ５９号、特公昭３Ｅｉ−８７３７号公報および特公
昭４３−９３Ｈ号公報）。

［発明が解決しようとする課題］ しかし従来の技術では色相をはじめとした種々の品質（
例えば臭気など）において安定した製品を工業的に製造
する点で満足されるものではなかった。

［課題を解決するための手段］ 本発明者らは、色相をはじめとした種々の品質の安定し
た低分子ポリオレフィンを工業的に製造すべく鋭意検討
を行った結果、本発明に到達した。

すなわち本発明は、管状反応器でポリオレフィンを不活
性ガス中、熱減成して数平均分子量５００〜１０．００
０の低分子ポリオレフィンを連続的に製造する方法（以
下この項において前記の方法という）において、 熱減成を３００〜４５０℃で０．５ないし１０時間およ
び式［式中、ｄ：　　ポリオレフィンの２３℃での密度
（ｇ／ｃｍ３）、σ：　ポリオレフィンの単位時間当り
の減成ｆｆｉ　（ｋｇ／　ｈｒ）、Ｄ：管状反応器の内
径（ｍ）、Ｌ：管状反応器の長さ（ｍ）、Ｔ：　減成温
度（℃）を示す。

］を満たす条件下で行うことを特徴とする低分子ポリオ
レフィンの製造法；前記の方法において管状反応器とし
て内径の異なる管を２段以上直列に連結して３００〜４
５０℃で０．５ないし１０時間行うことを特徴とする低
分子ポリオレフィンの製造法；前記の方法において、内
径の異なる管が式（２）〜（５）を満たす前部管および
最終管からなる請求項２記載の製造法 ０．２≦ＤＩ／Ｄｅ≦ｏ、ｓ　　　　　　　　　　（２
）１５０≦Ｌｌ／ＤＩ≦１５００　　　　　　　　　　
（３）２００≦Ｌｅ／Ｄｅ≦ｓｏｏ　　　　　　　　　
　　（４）０．３≦ＬＩＸ　Ｄｅ／ＬｅＸ　ＤＩ≦４．
ｏ　　　　　（５）［式中、Ｄｌ：　前部管内径、Ｄｅ
：　Ｑ路管内径、ＬＪ：前部管の管長、Ｌｅ：最終管の
管長を示す。］；前記の方法において、管長５ないし２
００ｍの管状反応器を用い、０．２ないし２００ｋｇ／
　ｃｍ３の圧力下、５ないし１００ｍ／ｈｒの線速度で
該管状反応器にポリオレフィンを３００〜４５０℃で０
．５ないし１０時間通して行うことを特徴とする低分子
ポリオレフィンの製造法；前記の方法において、管状反
応器の一部または全部としてスタティックミキサーを用
い、３００〜４５０℃で０．５ないし１０時間行なうこ
とを特徴とする低分子ポリオレフィンの製造法；熱減成
を式 ［式中、ｄ：　　ポリオレフィンの２３℃での密度（ｇ
／ｃｍ３）、σ：　ポリオレフィンの単位時間当りの減
成量（ｋｇ／　ｈｒ）、Ｄ：管状反応器の内径（ｍ）、
Ｌ：管状反応器の長さ（ｍ）、丁：減成温度（’Ｃ）を
示す。

］を満たす条件下で行なうことを特徴とする請求項５記
載の製造法；前記の方法において、管状反応器を無機塩
混合物からなる浴に浸漬して３００〜４５０℃で０．５
ないし１０時間行うことを特徴とする低分子ポリオレフ
ィンの製造法；ポリオレフィンを不活性ガス中、熱減成
して数平均分子量５００〜１０，０００の低分子ポリオ
レフィンを製造する方法において、ポリオレフィン１０
０重量部に対しフェノール系酸化防止剤０．０１ないし
０．２重量部の存在下３００〜４５０　’Ｃで０．５な
いし１０時間行うことを特徴とする低分子ポリオレフィ
ンの製造法；および請求項１〜８のいずれか記載の方法
を２以」二組み合わせる低分子ポリオレフィンの製造法
である。

本発明においてポリオレフィンとしてはエチレン、プロ
ピレン、ｌ−ブテンおよび４−メチル−１−ヘンテンか
らなる群より選ばれるα−オレフィンの単独重合体また
はこれらα−オレフィンの二種以上からなる共重合体ま
たはこれらα−オレフィンの一種以上と他のα−オレフ
ィンおよび／またはビニル化合物の一種または二種以上
との共重合体があげられる。他のα−オレフィンとして
は炭素数５〜１８のオレフィン、例えば１−ペンテン、
１−ヘキセン、■−オクテン、■−デセン、■−ドデセ
ン等があげられる。ビニル化合物としては不飽和カルボ
ン酸またはその無水物［（メタ）アクリル酸、無水マレ
イン酸などコおよび（メタ）アクリル酸アルキル（アル
キル基としてはメチル、エチルおよびブチルからなる群
より選ばれる基があげられる）などがあげられる。

ポリオレフィンのメルトフローレートは通常０゜５ない
し２００　（ｇ／　ｌ０ｍ１ｎ）、好ましくは１ないし
１１００（／ｌ０ｍ１ｎ）である。数平均分子量は通常
１２０００ないし１００，０００、好ましくは１５，０
００ないし７０，０００である。

ポリオレフィンの２３℃における密度は通常０．８５〜
Ｉ（ｇ／ａｍ３）である。

本発明の製造法の一例を図面により説明する。

第１図において１は管状反応器の前部管、２は最終管、
３は気液分離器、４は不活性ガス吹き込み口、５は熱媒
体（ソルトバス）容器、６はソルトバス、７はソルトバ
スの攪拌器である。

ポリオレフィンは管状反応器に入って加熱、減成された
後、気液分離器で揮発性ガス状物が除かれ低分子ポリオ
レフィンとなる。

管状反応器の内径（Ｄ）は通常１０ないし３００　ｍｍ
１好ましくは２０ないし２００ｍｍである。長さ（Ｌ）
は通常５ないし２００１１、好ましくはＩＯないし１５
０ｍである。

管状反応器の長さが５ｍ未満ては得られた低分子ポリオ
レフィンの臭気が増大し均質なものが得られにくい。２
００ｍを超えると色相が悪くなる。

管状反応器の長さと内径の比（Ｌ、　／　Ｄ　）は通常
５０ないし２０００１　　好ましくは１２０ないし１５
００である。

管状反応器は内径の異なる管状反応器を通常二段以上、
好ましくはニないし万般、特に好ましくは二段に直列に
連結したものを使用する。管状反応器はまっすぐでも、
またラセン状に曲がったものでもよい。

前部管の内径（ＤＩ）と最終管の内径（Ｄｅ）との比（
Ｄｉ／　Ｄｅ）は、通常０．２ないし０．８、好ましく
は０．３ないし０．７である。ＤＩ／Ｄｅが０．２未満
だと得られた低分子ポリオレフィンの色相が悪くなり、
０．８を越えると臭気が増大する。

前部管の長さ（Ｌｌ）とＤＩとの比（Ｌｌ／ＤＩ）は通
常１５０ないし１５００、好ましくは２００ないし１２
００にする。Ｌｌ／ＤＩが１５０未満では得られた低分
子ポリオレフィンの臭気が大きくなり、１５００を越え
ると色相が悪くなる。

最終管の長さ（Ｌｅ）とＤｅとの比（Ｌｅ／Ｄｅ）は通
常２００ないし８００、好ましくは２５０〜７００であ
る。Ｌｅ／Ｄｅが２００未満では得られた低分子ポリオ
レフィンの臭気が大きくなり、８００を越えると色相が
悪くなる。

Ｌｌ／ＤＩとＬｅ／Ｄａとの比［（Ｌ１×Ｄｅ）　／　
（ＬｅＸＤｌ）コは通常０．３ないし４．０、好ましく
は０．５〜３．５である。　（Ｌ１×Ｄｅ）　／　（Ｌ
ｅＸＤｌ）が０．３未満では得られた低分子ポリオレフ
ィンの色相が悪くなり、４．０を越えると臭気が増大す
る。

管状反応器が三段以上で構成される場合、中間の管（二
段目から最終段の一段前までの管）の内径は特に限定さ
れないが徐々に大きくしていくことが好ましい。長さは
任意に設定してもよい。

本発明において管状反応器の一部または全部としてスタ
ティックミキサーを用いることができる。

スタティックミキサーとしては通常のもの、例えば「静
止型混合器」　（日刊工業新聞社、昭和５６年９月３０
日発行）の５頁および６頁目に記載のものなどがあげら
れる。スタティックミキサーを使うこと１１ によって臭気が少なくなるというメリットがある。

スタティックミキサーの長さ（Ｌ）と内径（Ｄ：通路管
の内径で表わす）との比は通常５０ないし２０００、　
　好ましくは１２０ないし＋５００である。

スタティックミキサーは管状反応器の一部または全部に
使用することができる。一部に使用する場合、残部は通
常の管を使用することができる。

また一部に使用する場合スタティックミキサーの位置は
特に限定されない。すなわち管状反応器の前半部、後半
部およびその中間のいずれでもよいが、好ましくは前半
部である。使用する位置は１ケ所でも２ケ所以上でもよ
い。

本発明の製造法において熱媒浴としてソルトバスを用い
るのが好ましい。ソルトの種類としては塩化リチウム−
塩化カリウム、硫酸リチウム−硫酸カリウム、硝酸ナト
リウム−硝酸カリウム、亜硝酸ナトリウム−硝酸カリウ
ム、水酸化ナトリウム−水酸化カリウムなどの混合塩が
あげられる。

これらのうち好ましいものは亜硝酸ナトリウム−硝酸カ
リウムの混合塩である。

１２ ソルトを混合する場合の重量比は特に限定されないが、
好ましくは混合塩の融点範囲が５０ないし２００℃にな
るように選ぶ。

加熱の方法は通常、電熱ヒーターにて行う。温度の調整
は特に限定されないが、好ましくは±０゜２℃以下の制
御範囲である。この範囲外では均質なポリオレフィンが
得られにくい。

本発明における反応は通常、不活性ガス中で行う。不活
性ガスとしてはアルゴン、窒素、炭酸ガスおよび水蒸気
があげられる。好ましくは窒素である。流量は通常、５
ないし１００１／ｍｉｎである。

反応を促進する目的で触媒を用いることもできる。触媒
としてはラジカル発生触媒［ベンゾイルパーオキシド、
ジーｔｅｒｔ−ブチルパーオキサイド、ジクミルパーオ
キサイドなどのパーオキサイド類；　２，２’−アゾビ
ス（インブチロニトリル）、２，２′−アゾビス（２，
４−ジメチルバレロニトリル）及び４．４′−アゾビス
（４−シアノバレリアン酸）などのアゾニトリル類］お
よびクラッキング触媒（シリカ−アルミナ、シリカ−マ
グネシア、活性白土など）などがあげられる。

触媒の使用量はポリオレフィン１００重量部に対し通常
０．１ないし２０重量部、好ましくは工ないし１０重量
部である。ポリオレフィンへの触媒の添加は通常、管状
反応器に入る前に行う。

反応温度は３００〜４５０℃、好ましくは３２０〜４３
０℃である。反応温度が３００℃未満では反応に長時間
を要しく通常３０時間以上）、得られた低分子ポリオレ
フィンの色相が悪くなる。４５０℃を超えると臭気が増
大する。

反応時間は０．５〜１０時間、好ましくは１〜７時間で
ある。反応時間が０．５時間未満では得られた低分子ポ
リオレフィンの臭気が増大し、また均質なものが得られ
にくい。１０時間を超えると色相が悪くなる。

ポリオレフィンの単位時間当りの減成量は通常ＩＯない
し７００　ｋｇｌ　　好ましくは５０ないし５００ｋｇ
である。

圧力は通常０．１ないし２００ｋｇ／ａｍ２、好ましく
は０．５ないし１５０ｋｇ／ｃｍ２である。圧力が０．
２ｋｇ／Ｃｍ’未満ではえられた低分子ポリオレフィン
の色相が悪くなり、２００ｋｇ／ｃＩ１１２を超えると
臭気が増大する。

本発明においては式 ［式中、ｄ：　　ポリオレフィンの２３℃での密度（ｇ
／Ｃｌ１１３）、σ：　ポリオレフィンの２３℃での密
度（ｇ／ｃｍ３）、σ：　管状反応器の内径（ｍ）、Ｌ
：　管状反応器の長さ（ｍ）、Ｔ：　減成温度（’Ｃ）
を示す。

］を満足するように熱減成を行う。好ましくは−Ｌ で行なう。

−Ｌ リオレフィンの色相が悪くなり、１００を超えると臭気
が増大する。

管状反応器としてスタティックミキサーを一部または全
部に使用する場合、熱減成は式［式中、ｄｌσ、Ｄ　、
ＴおよびＬは式（１）の場合と同様である。コを満足す
る条件下で行なう。好ましくは−Ｌ 下で行なう。

ｄ・σ　・Ｄ ＸＩＯ” が０．３未満では得られた低分子ボ −Ｌ リオレフィンの色相が悪くなり、５００を超えると臭気
が増大する。

管状反応器が二段以上の場合、管の内径（Ｄ）及び長さ
（Ｌ）は次式により計算する。

Ｌ　＝　Ｌ１＋Ｌ２＋　　　−−−−−−−−−−−−
−−−＋Ｌｅ［式中、Ｌｌ、Ｌ２　−−−−−−−一−
：　　それぞれ−段目、二段目、・−段目の管の長さ、
Ｌｅ：最終段の管の長さ、ＤＩ、Ｄ２　−−−−−−−
−−　　：　　それぞれ−段目、二段−一−−−・−段
目の管の内径、Ｄｅ：　最終段の管の内径を示す。コ １６ 管状反応器がスタティックミキサーの場合、管の内径（
Ｄ）はスタティックミキサーの通路管の内径を示し、長
さはスタティックミキサーの長さで示す。

本発明においてポリオレフィンの流動線速度は通常０．
５ないし１００ｍ／ｈｒＮ　　好ましくはＩないし８０
ｍ／ｈｒである。線速度が０．５ｍ／ｈｒ未満では得ら
れた低分子ポリオレフィンの色相が悪くなり、１００ｍ
／ｈｒを越えると臭気が増大する。

本発明においては通常フェノール系の酸化防止剤を添加
して熱減成を行う。

フェノール系酸化防止剤としてはヒンダードフェノール
系化合物が好ましい。ヒンダードフェノール系化合物と
しては単環式ヒンダードフェノール類例えば２，６−シ
ーｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェノール（Ｂ、Ｈ，
Ｔ）　、２−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェノール
（Ｂ、Ｈ，Ａ）　、Ｂ−ｔｅｒｔ−ブチル−２，４−メ
チルフェノール（２４Ｍ［ｉＢ）、２，６−シーｔｅｒ
ｔ−ブチルフェノール（２［ｉＢ）、２−ｔｅｒｔ−ブ
チル−４−エチルフェノール（２４Ｍ［ｉＢ）、２．６
−シーｔｅｒｔ−ブチル−４−エチルフェノール、ｎ−
オクタデシル−３−（４’−ヒドロキシ−３，５−ジー
ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）プロピオネート、ジオクタ
デシル−４ヒドロキシ−３，５−ジーｔｅｒｔ−プチル
ベンジルフオスフォネート、ジエチル−４−ヒドロキシ
−３，５−ジーｔＢｔ−プチルベンジルフォスフォネー
トおよび６−（４オキシ−３，５−ジーｔｅｒｔ−ブチ
ルーアニリノ）２．４−ビス（ｎ−オクチルチオ）　−
１，３，５−）−リアジン；二環式ヒンダードフェノー
ル類、例えば４，４′−チオビス（Ｂ−ｔｅｒｔ−ブチ
ル−３−メチルフェノール）、４，４′　−ブチリデン
ビス（［１−ｔｅｒｔ−ブチル−３−メチルフェノール
）、４．４’−メチレンビス（６−ｔｅｒｔ−ブチルフ
ェノール）、４．４’−ビス（２，６−シーｔｅｒｔ−
ブチルフェノール）、４．４’−チオビス（Ｇ−ｔｅｒ
ｔ−ブチル−０−クレゾール）、２，２′−メチレンビ
ス（４−メチル−［１−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）
、２，２′−チオビス（６−ｔｅｒｔブチル−４−メチ
ルフェノール）およびｌ、６−ビス（３，５−ジーｔｅ
ｒｔ−ブチルー４−ヒドロキシ−２−メチルフェニル）
ブタン；および多環（二環以上）式ヒンダードフェノー
ル類、例えば１，１．３−）リス（５−ｔｅｒｔ−ブチ
ルー４−ヒドロキシ−２−メチルフェニル）ブタン、２
．４，１ｌｉ−トリス（３，５−ジーｔｅｒｔ−ブチル
ー４−ヒドロキシベンジル）メシチレン、１，３．５−
トリス（３，５−ジーｔｅｒｔ−フチルー４−ヒドロキ
シベンジル）メシチレン、１．３．５−１−リス（３，
５−ジーｔｅｒｔ−ブチルー４−ヒドロキシベンジル）
インシアヌレートおよびテトラキス［β−（３，５−ジ
ーｔｅｒｔ−ブチルー４−ヒドロキシフェニル）プロピ
オニルオキシメチルコメタンなどがあげられる。

これらのうち好ましくは２，６−シーｔｅｒｔ−ブチル
−４メチルフエノール、２−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メ
チルフェノール、ｎ−オクタデシル−３−（４’−ヒド
ロキシ−３゜５−ジーｔｅｒｔ−ブチルフェニル）プロ
ピオネート、およびテトラキス［β−（３，５−ジーｔ
ｅｒｔ−ブチルー４−ヒドロキシフェニル）プロピオニ
ルオキシメチルコメタンであり特に好ましいものはテト
ラキス［β（３，５−ジーｔｅｒｔ−ブチルー４−ヒド
ロキシフェニル）プロピオニルオキシメチルコメタンで
ある。

フェノール系酸化防止剤の添加量は、通常ポリオレフィ
ン１００重量部に対し通常０．０１ないし０．２重量部
、好ましくは０．０２ないし０．１５重量部である。

１９ ０．０１重量部未満では得られた低分子ポリオレフィン
の色相が悪くなり、０．２重量部を越えると臭気が増大
する。

フェノール系酸化防止剤の添加方法は特に限定されない
。例えば熱減成前に添加してもよく、また熱減成中に添
加してもよい。

このようにして得られた低分子ポリオレフィンは通常、
極低分子量物を除去するための精製工程を経て粉末また
はペレットに成型される。精製および成型の方法は特に
限定されず通常の方法でよい。

本発明によって得られた低分子ポリオレフィンは通常５
００〜１０，０００の数平均分子量を有する。

色相は通常ハーゼンで５００以下、軟化点は９０ないし
２１０℃、また溶融粘度は１４０℃または１６０℃で２
０ないし１００，０００ｃｐｓである。

［実施例］ 以下、実施例により本発明をさらに説明するが、本発明
はこれに限定されるものではない。実施例中の部は重量
部である。

０ 実施例１ ２３℃における密度が０．９２０でメルトフローレート
が２．０（ｇ／　１０ｍＩｎ）の高圧法ポリエチレンを
４１０±０゜１℃に温度制御されたソルトバス（亜硝酸
ナトリウム−硝酸カリウムの重量比で４５：　５５の混
合塩）に浸漬した内径が４９．５ｍｍで長さＧＯｍの前
部管および内径が９７．１ｍｍで長さ５０ｍの後部管か
らなる管状反応器に窒素を＋５１／ｍｉｎ導入しながら
１８０ｋｇ／ｈｒの流量で通し連続的に熱減成した。得
られた低分子ポリエチレンは数平均分子量２２００、色
相（ハーゼン）６０、軟化点＋０９℃および１４０℃に
おける溶融粘度３５０ｃｐｓの無色で臭気のほとんどな
いワックスであった。

実施例２ ２３℃における密度が０．９５７でメルトフローレート
が１２．２（ｇ／　ｌｏｍｉｎ）の低圧法ポリエチレン
を用いる以外は実施例１と同様に行った。得られた低分
子ポリエチレンは数平均分子量４２００．　　色相（ハ
ーゼン）５０１　　軟化点１２７℃および１４０℃にお
ける溶融粘度３３００ｃｐｓの無色で臭気のほとんどな
いワックスであった０ 実施例３ ３９５±０．１℃に温度制御された実施例１と同様のソ
ルトバスに浸漬した内径が７３．９ｍｍで長さ１００ｍ
の管状反応器に窒素を１０１／川ｉｎ導入しながら実施
例１で用いた高圧法ポリエチレンを５０ｋｇ／ｃｍ３の
圧力下、４５ｍ／ｈｒの線速度で２　＋＋：；問１０分
通し連続的に熱減成した。得られた低分子ポリエチレン
は数平均分子量３３００１　　色相（ハーゼン）３０、
軟化点ＩＩＩ℃および１４０℃における溶融粘度８８０
ｃｐｓの無色で臭気のほとんどないワックスであった。

実施例４ 実施例３で使用した高圧法ポリエチレンのかわりに２３
℃における密度が０．９００でメルトフローレートが８
．０（ｇ／　１０ｍＩｎ）のポリプロピレンを用いる以
外は実施例３と同様に行った。得られた低分子ポリエチ
レンは数平均分子量３０００、色相（ハーゼン）１００
、軟化点１４７℃およびＩ［ｉｏｏＣにおける溶融粘度
１００ｃｐｓの微黄色で臭気のほとんどないワックスで
あった。

実施例５ 実施例１で使用した管状反応器の前部管を固定刃式のス
タティックミキサーとした以外は実施例１と同様に行っ
た。得られた低分子ポリエチレンは数平均分子ｆｆｌ　
２４００、色相（ハーゼン）５０１　　軟化点１０９℃
および＋４０℃における溶融粘度３９０ｃｐｓの無色で
臭気の全くないワックスであった。

実施例６ 実施例２で管状反応器を通す前に酸化防止剤として２−
ｔｅｒｔ−ブチル−４−メトキシフェノール０．０５％
をポリエチレンに添加する以外は実施例２と同様に行っ
た。得られた低分子ポリエチレンは数平均分子量４４０
０、色相（ハーゼン）２０、軟化点１２８℃および１４
０℃における溶融粘度３４００ｃｐｓの無色で臭気のほ
とんどないワックスであった。

［発明の効果］ 本発明の製造法により色相をはしめとした種々の品質の
安定した低分子ポリオレフィンを工業的に製造すること
ができる。具体的には １、色相の良好な低分子ポリオレフィンが得られる。

３ ２、臭気の少ない低分子ポリオレフィンが得られる。

３、熱安定性の良好な低分子ポリオレフィンが得られる
。

４、熱減成による低分子ポリオレフィンの工業的規模の
生産が効率よくできる。

上記効果を奏することから本発明で得られる低分子ポリ
オレフィンはプラスチックの顔料分散剤、プラスチック
の加工性向上剤、ゴム添加剤、インキ、塗料の配合剤お
よびトナーの離型剤などとして好適に使用できる。

【図面の簡単な説明】

第１図は本発明の実施例を示すフローチャートである。 １および２：管状反応器 ６：　ソルトバス ２４ 手 続 補 正 書

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、管状反応器でポリオレフィンを不活性ガス中、熱減
   成して数平均分子量５００〜１０，０００の低分子ポリ
   オレフィンを連続的に製造する方法において、熱減成を
   ３００〜４５０℃で０．５ないし１０時間および式０．
   ３≦（ｄ・σ・Ｄ）／（Ｔ・Ｌ）×１０＾４≦１００（
   １）［式中、ｄ：ポリオレフィンの２３℃での密度（ｇ
   ／ｃｍ＾３）、σ：ポリオレフィンの単位時間当りの減
   成量（ｋｇ／ｈｒ）、Ｄ：管状反応器の内径（ｍ）、Ｌ
   ：管状反応器の長さ（ｍ）、Ｔ：減成温度（℃）を示す
   。 ］を満たす条件下で行うことを特徴とする低分子ポリオ
   レフィンの製造法。 ２、管状反応器でポリオレフィンを不活性ガス中、熱減
   成して数平均分子量５００〜１０，０００の低分子ポリ
   オレフィンを連続的に製造する方法において、管状反応
   器として内径の異なる管を２段以上直列に連結して３０
   ０〜４５０℃で０．５ないし１０時間熱減成を行うこと
   を特徴とする低分子ポリオレフィンの製造法。 ３、内径の異なる管が式（２）〜（５）を満たす一段目
   の反応器（以下前部管という）および最終段の反応器（
   以下最終管という）からなる請求項２記載の製造法。 ０．２≦Ｄ１／Ｄｅ≦０．８（２） １５０≦Ｌ１／Ｄ１≦１５００（３） ２００≦Ｌｅ／Ｄｅ≦８００（４） ０．３≦（Ｌ１×Ｄｅ）／（Ｌｅ×Ｄ１）≦４．０（５
   ）［式中、Ｄ１：前部管内径、Ｄｅ：最終管内径、Ｌ１
   ：前部管の管長、Ｌｅ：最終管の管長を示す。］４、管
   状反応器でポリオレフィンを不活性ガス中、熱減成して
   数平均分子量５００〜１０，０００の低分子ポリオレフ
   ィンを連続的に製造する方法において、管長５ないし２
   ００ｍの管状反応器を用い、０．２ないし２００ｋｇ／
   ｃｍ＾３の圧力下、５ないし１００ｍ／ｈｒの線速度で
   該管状反応器にポリオレフィンを３００〜４５０℃で０
   ．５ないし１０時間通して熱減成を行うことを特徴とす
   る低分子ポリオレフィンの製造法。 ５、管状反応器でポリオレフィンを不活性ガス中、３０
   ０〜４５０℃で０．５ないし１０時間熱減成して数平均
   分子量５００〜１０，０００の低分子ポリオレフィンを
   連続的に製造する方法において、管状反応器の一部また
   は全部としてスタティックミキサーを用い、３００〜４
   ５０℃で０．５ないし１０時間熱減成を行なうことを特
   徴とする低分子ポリオレフィンの製造法。 ６、熱減成を式 ０．３≦（ｄ・σ・Ｄ）／（Ｔ・Ｌ）×１０＾４≦５０
   ０（１）′［式中、ｄ：ポリオレフィンの２３℃での密
   度（ｇ／ｃｍ＾３）、σ：ポリオレフィンの単位時間当
   りの減成量（ｋｇ／ｈｒ）、Ｄ：管状反応器の内径（ｍ
   ）、Ｌ：管状反応器の長さ（ｍ）、Ｔ：減成温度（℃）
   を示す。 ］を満たす条件下で行なうことを特徴とする請求項５記
   載の製造法。 ７、管状反応器でポリオレフィンを不活性ガス中、熱減
   成して数平均分子量５００〜１０，０００の低分子ポリ
   オレフィンを連続的に製造する方法において、管状反応
   器を無機塩混合物からなる浴に浸漬して３００〜４５０
   ℃で０．５ないし１０時間熱減成を行うことを特徴とす
   る低分子ポリオレフィンの製造法。 ８、ポリオレフィンを不活性ガス中、熱減成して数平均
   分子量５００〜１０，０００の低分子ポリオレフィンを
   連続的に製造する方法において、ポリオレフィン１００
   重量部に対しフェノール系酸化防止剤０．０１ないし０
   ．２重量部の存在下３００〜４５０℃で０．５ないし１
   ０時間熱減成を行うことを特徴とする低分子ポリオレフ
   ィンの製造法。 ９、請求項１〜８のいずれか記載の方法を２以上組み合
   わせる低分子ポリオレフィンの製造法。