JPH0338572A - ピリミジン誘導体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

〔産業上の利用分野〕 本発明は電気光学的表示材料として用いられるｆｒｕｌ
なピリミジン誘導体に関する。 〔発明のＰＩｋ要〕 （上式中、Ｒは炭素原子数が１−１０の直鎖アルキル基
を示す） で表わされる新規な化合物である。また本発明の化合物
は誘電率の異方性（以下Δεという）が正で非常に大き
いという特徴を有する。したがって本発明の化合物（１
）と他の液晶化合物を混合した液晶組成物を用いること
により駆動電圧が非常に低い液晶表示装置を提供するこ
とができる。 〔従来技術Ｊ 液晶表示装置は液晶の持つ電気光学効果を利用したもの
であり、これに用いられる液晶相にはネマチック相、コ
レステリック相５スメクチツク相がある。そして現在層
も広く用いられる表示方式はネマチック相を利用したね
じれネマチック（以下ＴＮという）型である。 液晶表示装置は １、小型でしかも薄くできる。 ２、駆動電圧が低く、かつ消費電力が小さい。 ３、受光素子であるため長時間使用しても目が疲れない
。 等の長所を持つことから、従来よりウォッチ、電卓、オ
ーディオ機器、各種計１ＪＩＩ！磯、自動車のダツシュ
ボード等に応用されている。特に最近ではパーソナルコ
ンピューターやワードプロセッサーのデイスプレィさら
には白黒またはカラーのポケットテレビなどの画素数の
大変多い表示にも応用され、ＣＲＴに代わる表示装置と
して注目を集めている。このように液晶表示装置は多方
面に応用されており、今後さらにその応用分野は拡大し
ていくと考えられる。これに伴ない液晶材料に要求され
る特性も変化していくと思われるが、以下に示した特性
は基本的なもので必要不可欠である。 １．１色がなく、熱、光、電気的、化学的に安定である
こと。 ２、実用温度範囲が広いこと。 ３、電気光学的な応答速度が速いこと。 ４、駆動電圧が低いこと。 ５．１！圧−光透過小特性の立ち上がりが急峻であり、
またそのしきい値電圧（以下Ｖｔｈという）の温度依存
性が小さいこと。 ６、視角範囲が広いこと。

【発明が解決しようとする　謀Ｂ　】

これらの特性のうち、ｌの特性を満足する液晶は数多く
知られているが、２以下の特性を単一成分で満足させる
液晶化合物は知られていない、そこでこれらの特性を得
るために数種類のネマチック液晶、化合物または非液晶
化合物を混合した液晶組成物を用いている８このうちで
４の特性を満足させるためには、しきい１ｍ電圧を下げ
なければいけないが、ｖｔｈと弾性定数（以下にという
）とΔεとの間には次の関係がありｙＶｔｈを下げるに
はＶｔｈｏｃ（Ｋ／Δ、）Ｉ／冨 Δεが大きく、Ｋが小さい液晶化合物が必要になる。 そこで本発明はこのような実情における要請に応じるも
のであり、その目的は他の一種または２種以上のネマチ
ック液晶化合物または非液晶化合物と混合することによ
り、しきい値電圧の低い液晶組成物を得ることができる
新規な液晶化合物を提供することである。 〔課題を解決するための手段〕 本発明は一般式 キル基を示す） で表わされる新規な液晶化合物である。 本発明の化合物（１）は次の製造方法により得ることが
できる。 工程１）化合物（２）をクロロホルム中で臭素と反応さ
せて化合物（３）を得る。 工程２）化合物（３）をＮ−メチルピロリドン中でシア
ン化第−銅と反応させて化合物（４）を得る。 工程３）化合物（４）を酢酸中で亜硝酸ナトリウムと硫
酸で反応させジアゾニウム塩にした後、臭化水素酸中で
臭化第一鋼と反応させて化合物（５）を得る。 工程４）化合物（５）をエタノールとベンゼンの混合溶
媒中で乾燥塩化水素ガスと反応させる。溶媒を留去し、
得られた結晶をエタノール中で乾燥アンモニアガスと反
応させ化合物（６）を得る。 工程５）化合物（６）と化合物（７）をエタノール中で
金属ナトリウムで反応させて化合物（８〉を得る。 工程７）化合物（８）をＮ−メチルピロリドン中でシア
ン化第−鋼と反応させて化合物（１）を（−リ〔実施例
〕 以下、実施例と応用例により本発明をさらに詳しく説明
する。 実施例１ ２−（３°、５゛−ジフルオロ−４°−シアノフェニル
）−５−ペンチルピリミジンの製造工程１）クロロホル
ム４００ｍｊ２中へ２．６−ジフルオロアニリン２３１
ｇを溶かし、その中へ臭素３００ｇを滴下した。１時間
還流後、反応液を１０％水酸化カリウム溶液中へ注いだ
、それをクロロホルムで抽出し、有機層を１０％水酸化
カリウム溶液と水で洗浄した。クロロホルムな留去後減
圧蒸留を行ない（ｂｐ７０〜８０℃７４　ｍ　ｍ　Ｈｇ
）ヘキサン中より再結晶し、４−ブロモ−２゜６−ジフ
ルオロアニリン２９２ｇを得た。 工程２）４−ブロモ−２，６−ジフルオロアニリン１３
２ｇ、シアン化第−１１１７０ｇ、Ｎ−メチルピロリド
ン４４４ｍβをフラスコに取り、３時間還流した。その
後、塩化第二鉄２６６ｇ、濃塩酸８５ｍβ、水３１５ｍ
ｊ？の溶液中へ反応液を注いだ、その溶液をクロロホル
ムで抽出し、水と１０％水酸化カリウム溶液で洗浄した
後、クロロホルムを留去した。残渣を減圧蒸留しくｂｐ
９０〜１１Ｏ℃／　４　ｍ　ｍ　Ｈｇ　）ヘキサン、ク
ロロホルムの混合溶媒中より再結晶し、４−シアノ−２
，６−ジフルオロアニリン５６ｇを得た。 工程３〉亜硝酸ナトリウム２４ｇを濃硫酸１８０ｍβ中
へ加え、１０℃以下に冷却後酢Ｍ３８　ｍ　ｌを加えた
。その後溶液が２０〜２５℃に保つように４−シアノ−
２，６−ジフルオロアニリン５３ｇを徐々に加えた。１
時間２０〜２５℃で撹拌後４８％臭化水素酸溶液１８０
ｍβ中・＼臭化第一銅６０ｇを溶解してその中へ反応液
を滴下した１滴下終了後室温で１５時間撹拌した０反応
液に水を加えた後、クロロホルムで抽出し、水洗を行な
った。有機層のクロロホルムを留去し、残渣をメタノー
ル、アセトン混合溶媒中から再結晶し、２−ブロモ−５
−シアノ−１，３−ジフルオロベンゼン２５ｇを得た。 工程４）２−ブロモ−５−シアノ−１，３−ジフルオロ
ベンゼン２５ｇをエタノール４８ｍβ、ベンゼン１６５
ｍβの混合溶媒中へ溶し、Ｏ”Ｃ以下に冷却後乾燥塩化
水素ガスを１時間吸収させた。 その後反応液の溶媒を留去し、残漬の結晶をエーテルで
洗浄した。得られた結晶をエタノール４８ｍβ中へ加え
撹拌し、０℃以下に冷却した。この中へ１６％アンモニ
ア吸収エタノールを加えた後１時間撹拌した０反応液の
溶媒を留去し、残渣の結晶をエーテルで洗浄し、４−ブ
ロモ−３，５一ジフルオロベンズアミジン塩Ｍ塩２７ｇ
を得た。 工程５）エタノール４８ｍβ中へ金属ナトリウム２．．
８ｇを溶かし、ナトリウムエチラート溶液を調°整する
。その中へ４−ブロモ−３，５−ジフルオロベンズアミ
ジン塩酸塩４ｇ、３−エトキシ−２−ペンチルアクロレ
イン（合成方法はＣｈｅｒａ。 その後室温で一晩撹拌後、１時間還流した。その反応液
のエタノールを留去後、クロロホルムを加え水洗を行な
い、クロロホルムを留去した。残渣を減圧蒸留しくｂｐ
　ｌ　４０〜１５０℃／　２　ｍ　ｍ　Ｈｇ）その後シ
リカゲル−クロロホルムカラムクロマトグラフィーで精
製し、２−（３°、５°−ジフルオロ−４゛−ブロモフ
ェニル）−５−ペンチルピリミジン０．７ｇを得た。 （工程８）２−　（３°、５゛−ジフルオロ−４゜−ブ
ロモフェニル）−５−ペンチルピリミジン０７ｇ、シア
・ン化第−ｊ１４０．５ｇ、Ｎ−メチルピロリドン３．
５ｍｊ２をフラスコに取り、５時間還流した。その後、
塩化第二鉄１．１ｇ、＠塩酸０４ｍ４、水１．７ｍＩ！
、の溶液中へ反応液を注いだ、その溶液をクロロホルム
で抽出し、水と１０％水酸化カリウム溶液で洗浄した後
クロロホルムを留去した。残渣をシリカゲル−クロロホ
ルムのカラムクロマトグラフィーで精製後、メタノール
中から再結晶を行ない、２−（３°、５′−ジフピリミ
ジン０．２５ｇを得た。この化合物の結晶−等方性液体
転移点（以下Ｃ−Ｉ点という）は６５．３℃であった。 実施例２ 実施例１と同様にして２−　（３’　、５°−ジフルオ
ロ−４°−シアノフェニル）−５−ブチルピリミジンを
合成した。この化合物のＣ−１点は７９．３℃であった
。 応用例１ 市販の混合液晶ＺＬＩ−１５６５　（メルク社製品、Ｎ
−Ｉ点８９３℃）をベース液晶とし、現在−膜内にｖｔ
ｈを低くする目的で使用されている２−（４°−シアノ
フェニル）−５−ペンチルピリミジンと本発明化合物で
ある実施例１の２−（３°、５°−ジ°フルオロー４°
−シアノフェニル）−５−ペンチルピリミジンの特性比
較を行なった。 〔組成物Ａ〕 ＺＬＩ−１５６５９０重量部 〔・組成物Ｂ〕 よりなる組成物Ａ及びＢを作り、それぞれ厚さ７μｍの
ＴＮセルに封入し、交流スタテック駆動、２０℃で電圧
−輝度特性を測定した。結果を表１に示す。 表１ 尚表中Ｖ、。は透過率１０％時の電圧値であり、ＴＮセ
ル測定方向θ＝９０′″からの測定値である。 またα及びβはそれぞれ視角特性及びしきい特性を表わ
す因子であり、それぞれ次のように定義した。 ａ＝　０９０　’Ｖ６０／　θ５０　’Ｖ、ＩＱβ＝０
９０°Ｖ　、、／　０９０°Ｖｅ。 ［発明の効果］ 以上に述べた如く、本発明の化合物は一般的な液晶組成
物に混合することにより、電気光学特性（α値・β値）
を悪くすることなくしきい値電圧を大幅に下げる効果が
ある。 これらの点で本発明は、現在液晶表示装置の主流となっ
ているスーパーツィステッドネマチック型表示の液晶組
成物の基本的成分として極めて有用である。 以　　上

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼（１） （上式中、Ｒは炭素原子数が１〜１０の直鎖アルキル基
   を示す） で表わされるピリミジン誘導体。