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JPH033684B2 - - Google Patents

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Publication number
JPH033684B2
JPH033684B2 JP58128932A JP12893283A JPH033684B2 JP H033684 B2 JPH033684 B2 JP H033684B2 JP 58128932 A JP58128932 A JP 58128932A JP 12893283 A JP12893283 A JP 12893283A JP H033684 B2 JPH033684 B2 JP H033684B2
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JP
Japan
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vinyl chloride
weight
parts
polymerization
Prior art date
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JP58128932A
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JPS6020910A (ja
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Tooru Yokota
Takeji Yanagisawa
Hajime Kitamura
Yojin Inoe
Kenichi Isobe
Seiji Ichinohe
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Shin Etsu Chemical Co Ltd
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Shin Etsu Chemical Co Ltd
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Publication date
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Description

【発明の詳細な説明】
本発明は新規塩化ビニル系共重合体の製造方法
に関するものであり、特にはガス透過性にすぐれ
た塩化ビニル系共重合体の提供を目的とするもの
である。 ポリ塩化ビニル樹脂はすぐれた物理的、化学的
性質を有し、老化し難く、耐久性に富む特長があ
り、また安価であることから広い分野にわたり大
量に使用されてきている。ところで、この樹脂は
本質的にガス透過性が低く、可塑剤を使用しない
場合、他の樹脂にくらべガス透過性が少なく、た
とえば高密度ポリエチレンの1/10程度のガス透過
性である。これに対し、DOP、DBP等の可塑剤
を配合すると、その配合量の増加により、低密度
ポリエチレンよりも高いガス透過性のものとする
ことができる。 しかし、近年可塑剤のブリーデイングとその影
響が論議されるに及び、塩化ビニル樹脂が食品、
食品素材、医薬品、医療材料等と直接接触した状
態で使用される用途においては、ブリーデイング
が比較的起り易いDOP、DBP等の低分子量可塑
剤に代えて高分子系可塑剤を使用する傾向がでて
いる。この場合ガス透過性は低くなる傾向があ
り、特に生鮮食料品、医療用血液バツグのように
樹脂層（フイルム層）を通して呼吸が行なわれる
必要がある用途については大きな問題となつてい
る。 本発明者らは、このような技術的課題をもとに
鋭意研究を重ねた結果、従来の塩化ビニル樹脂が
もたない性質、たとえばDOPを可塑剤とした塩
化ビニル樹脂成形品よりもはるかにすぐれたガス
透過性をもつ新規塩化ビニル系共重合体の開発に
成功した。 すなわち、本発明は (イ) 塩化ビニル単量体50〜95重量部、 (ロ) 下記(i)〜(iv)の一般式で示される群から選択さ
れる重合性有機けい素化合物５〜50重量部、 （Ｒは水素原子もしくは炭素原子数１〜３の
アルキル基、R′は二価の有機基（ただし、オ
キシメチレン、オキシエチレン、オキシプロピ
レンの各基を除く）、Q1およびQ2は炭素原子数
１〜20の一価炭化水素基（アルキル基、アリー
ル基、アラルキル基等）もしくは式
【式】で示される基、R1およびR2 は炭素原子数１〜20の一価炭化水素基（アルキ
ル基、アリール基、アラルキル基等）もしくは
トリメチルシロキシ基、R3は炭素原子数１〜
20の一価炭化水素基（アルキル基、アリール
基、アラルキル基等）トリメチルシロキシ基も
しくは式
【式】で 示される基をそれぞれ示し、ｎは０〜100の整
数である。
【式】または
【式】
（ただし、R′は二価の有機基、Q1，Q2，R1，
R2，R3およびｎは前記と同様） （ただし、Ａは前記と同様） （ただし、R′は二価の有機基、Q1，Q2，R1，
R2，R3およびｎは前記と同様） および (ハ) 塩化ビニルと共重合し得る他の単量体０〜20
重量部からなる単量体混合物をラジカル共重合
させることを特徴とする塩化ビニル系共重合体
の製造方法に関するものである。 これを説明すると、この本発明にかかわる塩化
ビニル系共重合体はそのポリマー分子中に前記(ロ)
成分の各式で示される重合性有機けい素化合物の
単位を所定量含んでいることを特徴とするもの
で、この重合性有機けい素化合物として使用され
得る代表的なものを例示すればつぎのとおりであ
る。 ただし、以下の記載においてMeはメチル基、
Etはエチル基、Prはプロピル基、Phはフエニル
基をそれぞれ示す。 一般式(i)で示されるもの 一般式(ii)で示されるもの 一般式(iii)で示されるもの 一般式(iv)で示されるもの 一方必要に応じ塩化ビニルと共重合し得る他の
単量体を上記重合性有機けい素化合物と併用して
もよく、これにはエチレン、プロピレン等のα−
オレフイン、アルキルビニルエーテル、アルキル
アクリレート、ビニルエステル、アルキルメタク
リレート、アルキルビニルエステルなどが例示さ
れる。 上記した成分と塩化ビニル単量体とを共重合さ
せる量割合は、塩化ビニル単量体の50〜95重量部
に対し、重合性有機けい素化合物を50〜５重量
部、および塩化ビニルと共重合し得る他の単量体
を０〜20重量部の各範囲とすることが必要とされ
る。重合性有機けい素化合物の量が５重量部以下
であると目的とする物性たとえばガス透過性（酸
素ガス透過性）の改良効果が小さく、一方50重量
部以上であると得られる共重合体は加工性に劣る
ものとなる不利が生じる。塩化ビニルと共重合し
得る他の単量体を使用する場合その量を20重量部
以上とすると塩化ビニル樹脂の有する本来の特長
が損われるようになる。 共重合させる方法としては、ラジカル重合開始
剤の存在下に重合させる方法によればよく、この
ために使用される重合開始剤としては、従来塩化
ビニルあるいは塩化ビニルを主体とする単量体混
合物の重合（懸濁重合、乳化重合、溶液重合、塊
状重合等）に使用されている重合触媒であればい
ずれでもよく、たとえば有機過酸化物系触媒、ア
ゾ化合物系触媒、レドツクス系触媒などから選択
使用される。 重合反応は懸濁重合、乳化重合、溶液重合、塊
状重合等の方法により行うことができる。たとえ
ば懸濁重合法で行う場合は塩化ビニルを有機過酸
化物等の重合開始剤を用いて懸濁重合させる通常
の方法に準じればよく、重合温度および重合時間
はおおむね重合温度30〜100℃、重合時間１〜30
時間とすればよい。なお、重合性有機けい素化合
物の重合器への仕込みは、これを全量当初から仕
込む方法あるいは重合率50％に達するまでに逐次
添加する方法（数回に分けて添加するかもしくは
連続添加する方法）等いずれでもよい。 本発明の方法により製造される塩化ビニル系共
重合体はポリ塩化ビニル樹脂が本来有するすぐれ
た物理的、化学的性質を備えていると共に、ガス
透過性が大幅に改良されているので、生鮮食料品
関係の包装材料、あるいは医療用材料として非常
に有用とされるものである。 つぎに具体的実施例をあげる。 実施例 １ 内容積50のステンレス重合器に、純水30Kg、
塩化ビニル単量体12Kg、前記有機けい素化合物
（Ｓ−18）３Kg、部分けん化ポリビニルアルコー
ル20ｇ、ジ−２−エチルヘキシルパ−オキシジカ
ーボネート7.5ｇを仕込み、撹拌しながら昇温し、
52℃で20時間重合反応を行わせた。重合終了後内
容物を取出し、脱水、乾燥して塩化ビニル系共重
合体を得た。 この共重合体は塩素含量の測定により有機けい
素化合物（Ｓ−18）に相当する単位を20.5重量％
含むことが判つた。また、この共重合体をソツク
スレー抽出器によりメチルアルコールで抽出した
ところ、0.15重量％のオイル状物が抽出された。
この抽出物を1R分析したところ、ポリ塩化ビニ
ルの吸収は認められず、Ｓ−18の未重合残存物も
しくはオリゴマーと推定された。 上記のメチルアルコールで抽出した共重合体に
ついて、さらにソツクスレー抽出器を用いてｎ−
ヘキサンで抽出したところ、元の共重合体に対し
1.5重量％に相当する抽出物が得られ、これはＳ
−18のホモポリマーであると推定された。 さらに、この共重合体について、JIS Ｋ 6271
に準じて平均重合度を調べたところ、1460であつ
た。 つぎにこの共重合体および市販のポリ塩化ビニ
ル（平均重合度1300）について、下記の測定法に
よる酸素透過性（Ｐ）を調べたところ、結果はつ
ぎのとおりであつた。 Ｐ （ml・mm／m2・atm・24hr） 本発明共重合体 60 市販ポリ塩化ビニル 5.0 〔酸素透過性の測定法〕 サンプル（樹脂）100重量部に、ジオクチルチ
ンメルカプタイド1.0重量部、ステアリン酸カル
シウム0.5重量部、ポリエチレンワツクス0.3重量
部を配合し、このものを６インチロールを用いて
ロール温度160℃で10分間混練した。 つぎにこのロール混練物を170℃でプレス成形
して厚み0.5mmのシートを作り、これについて全
自動ガス透過度テスターで酸素透過性を調べた。 実施例 ２ 内容積50のステンレス重合器に、純水30Kg、
塩化ビニル単量体12Kg、メタクリル酸メチル
（MMA）1.5Kg、前記有機けい素化合物（Ｓ−
28）1.5Kg、部分けん化ポリビニルアルコール20
ｇ、ジ−２−エチルヘキシルパ−オキシジカーボ
ネート7.5ｇを仕込み、実施例１と同様に重合さ
せ、共重合体を得た。 この共重合体について実施例１と同様にして調
べたところ、つぎのとおりであつた。 MMA単位＋Ｓ−28単位の量 20.5重量％ メチルアルコール抽出分 0.17 〃 ｎ−ヘキサン抽出分 0.55 〃 平均重合度 1400 Ｐ（ml・mm／m2・atm・24hr） 53 実施例 ３−11 純 水 1000ｇ ｛塩化ビニル単量体前記有機けい素化合物他の
共重合単量体｝ 500ｇ 部分けん化ポリビニルアルコール 0.7ｇ ジ−２−エチルヘキシルパーオキシジカーボネ
ート 0.25ｇ 上記各成分を内容積２のステンレス製重合器
に、仕込み、実施例１と同様に重合させ共重合体
を得た。各共重合体について実施例１の方法と同
様にして酸素透過性〔Ｐ（ml・mm／m2・atm・
24hr）〕を調べたところ、それぞれ次のとおりで
あつた。
【表】
【表】

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 １ (イ) 塩化ビニル単量体50〜95重量部、 (ロ) 下記(i)〜(iv)の一般式で示される群から選択さ
    れる重合性有機けい素化合物５〜50重量部、 （Ｒは水素原子もしくは炭素原子数１〜３の
    アルキル基、R′は二価の有機基〔ただし、オ
    キシメチレン、オキシエチレン、オキシプロピ
    レンの各基を除く〕、Q1およびQ2は炭素原子数
    １〜20の一価炭化水素基もしくは式
    【式】で示される基、R1およびR2は 炭素原子数１〜20の一価炭化水素基もしくはト
    リメチルシロキシ基、R3は炭素原子数１〜20
    の一価炭化水素基、トリメチルシロキシ基もし
    くは式 で示される基を、それぞれ示し、ｎは０〜100
    の整数である） 【式】または【式】 （ただし、R′は二価の有機基、Q1，Q2，R1，
    R2，R3およびｎは前記と同様） （ただし、R′は二価の有機基、Q1，Q2，R1，
    R2，R3，Ａおよびｎは前記と同様） （ただし、R′は二価の有機基、Q1，Q2，R1，
    R2，R3およびｎは前記と同様） および (ハ) 塩化ビニルと共重合し得る他の単量体０〜20
    重量部、 からなる単量体混合物をラジカル共重合させるこ
    とを特徴とする塩化ビニル系共重合体の製造方
    法。
JP58128932A 1983-07-15 1983-07-15 塩化ビニル系共重合体の製造方法 Granted JPS6020910A (ja)

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US06/627,743 US4665145A (en) 1983-07-15 1984-07-05 Composite polymeric material comprising vinyl chloride and organosilicon moieties and a method for the preparation thereof
EP84108166A EP0131911A1 (en) 1983-07-15 1984-07-12 A composite polymeric material comprising vinyl chloride and organosilicon moieties and a method for the preparation thereof

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