JPH0331233A - ベンジロキシメチルビフェニルエーテル及び感熱記録材料用発色促進剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 この発明は新規な化合物に係り、この化合物は感熱記録
材料用発色促進剤等の用途に有用である。

〔従来の技術〕

近年、情報の多様化に伴って情報量が増大し、これらの
情報を記録するための情報記録の分野においても、種々
の記録方式及び記録材料が研究されて実用に供されてい
る。中でも、感熱記録方式は、■感熱記録材料を単に加
熱するだけで記録画像を得ることができ、繁雑な現像工
程を必要としない、■感熱記録材料の製造や保存管理は
他の記録材料に比較して容易かつ安価である、■感熱記
録材料の支持体として多くの場合に安価な紙が使用され
るが、この場合には得られた記録材料が普通紙に近い感
触になる等の利点があり、コンピューターのアウトプッ
ト、電卓等のプリンター、各種計測機器のレコーダー、
ファクシミリ、自動発券機、感熱複写機等の多（の分野
で採用されている。

そして、これらの目的で使用される感熱記録材料として
は、従来より、常温で無色又は淡色であるロイコ染料と
加熱により上記ロイコ染料と反応して発色せしめるフェ
ノール性化合物等の有機酸性物質とを含有する感熱発色
層を紙、合成紙、合成樹脂フィルム等の支持体上に設け
たものが知られている（例えば、特公昭４３−４．１６
０号や特公昭４５１４、０３９号公報）。

しかしながら、これら従来の感熱記録材料は、その熱応
答性が不足し、高速記録に使用した場合には十分な発色
濃度が得られないという問題がある。この情報記録分野
においても、感熱ヘッドを加熱する時間が短く、しかも
低い電圧で十分な濃度を出すことができるようにし、こ
れによって記録速度の向上を図り、高速記録に対応でき
るようにすることが要請されている。

そこで、このような従来の感熱記録材料における問題点
を解決するための試みとして、その感熱発色層中に熱可
融性物質を添加し、熱応答性の向上を図ることも提案さ
れている（特開昭５１−２７．５９９号公報や特開昭４
８−４９．２３１号公報）。しかしながら、このような
技術においても、近年における高速記録の要請が一段と
高くなっていることから、その熱応答性についても未だ
十分満足しうる結果は得られていない。

〔発明が解決しようとする課題〕

そこで、本発明者らは、感熱記録材料の感熱発色層中に
添加され、この感熱発色層中のロイコ染料と有機酸性物
質とによる発色を促進させることができ、これによって
優れた熱応答性を有する感熱記録材料を提供することが
できる発色促進剤について鋭意研究を重ねた結果、ベン
ジルハロゲノメチルエーテルとヒドロキシビフェニルと
を反応させて得られる新規化合物のベンジロキシメチル
ビフェニルエーテルが優れた発色促進作用を有すること
を見出し、本発明に到達した。

従って、本発明の目的は、新規化合物のベンジロキシメ
チルビフェニルエーテルを提供することにある。

また、本発明の他の目的は、優れた熱応答性を有する感
熱記録材料を得るために、その感熱発色層中に添加して
使用される発色促進剤を提供するこ七にある。

〔課題を解決するための手段〕

即ち、本発明は、下記式（１） で示されるベンジロキシメチルビフェニルエーテルであ
り、また、本発明は、上記式（１）で示されるベンジロ
キシメチルビフェニルエーテルからなる感熱記録材料用
発色促進剤である。

このベンジロキシメチルビフェニルエーテルは、下記反
応式に示すように、ベンジルアルコールをホルムアルデ
ヒドと無水ハロゲン化水素ガスとで反応させてベンジル
ハロゲノメチルエーテルとし、次いで、適当な溶媒中水
酸化ナトリウムの存在下にヒドロキシビフェニルと加熱
還流下に反応させることにより、はぼ定量的に得ること
ができる。

ＱｃＨ，ｏｎ　＋　ＨＣＨＯ＋　ＨＸ　−Ｑｃｎ、ｏｃ
ｕ、ｘＱ−ＣＬＯＣＨ，Ｘ　＋　＜ＯイシＯＨ（但し、
式中ＸはＣＩ、Ｂｒ又は■のいずれかのハロゲン原子を
示す） この様にして製造されるベンジロキシメチルビフェニル
エーテルのうち、特に好ましいのは、ベンジルクロロメ
チルエーテルと４−ヒドロキシビフェニルとを反応させ
て得られるベンジロキシメチル−４−ビフェニルエーテ
ルであり、このものはその融点（ｍｐ）が８３℃であっ
て、感熱記録材料の感熱発色層中に添加して使用される
発色促進剤として最適である。

また、本発明において、発色剤として使用されるロイコ
染料は、常温において無色又は淡色であり、加熱下に酸
性物質と反応して発色する物質であり、３，３−ビス（
ｐ−ジメチルアミノフェニル）−６ジメチルアミノフタ
リド等のトリアリルメタン系染料や、４．４°−ビス−
ジメチルアミノベンズヒドリドベンジルエーテル等のジ
フェニルメタン系染料や、ベンゾイルロイコメチレンブ
ルー等のチアジン系染料や、３−メチル−スピロ−ジナ
フトピラン等のスピロ系染料や、その他フルオラン系、
ロイコオーラミン系、インドリン系、インジゴ系等の各
染料等を挙げることができる。

上記ロイコ染料と共に使用される有機酸性物質は、加熱
によりロイコ染料と接触し顕色剤となる物質であり、種
々のフェノール化合物や有機酸類等を挙げることができ
る。この目的で使用する有機酸性物質としては、常温で
は固体であって、５０℃以上で液化又は気化するものが
好ましい。このようなもののの具体例としては、例えば
、無水フタル酸、没食子酸、サリチル酸、４，４−イソ
プロピリデン（２−ｔ−ブチルフェノール）、４．４°
−５ｅｅ−ブチリデンフェノール、４，４°−（１−メ
チル−〇−へキシリデン）ジフェノール、４−フェニル
フェノール、４−ヒドロキシジフェノキシドメチル−４
−ヒドロキシベンゾエート、４−ヒドロキシアセトフェ
ノンサリチル酸アニリド、４，４−シクロへキシリデン
ジフェノール、４．４°−シクロへキシリデンビス（２
−メチルフェノール）　、４．４°−ベンジリデンフェ
ノール、４，４°−チオビス（６−ｔ−ブチル−３−メ
チルフェノール）、ノボラック型フェノール樹脂、ハロ
ゲン化ノボラック型フェノール樹脂、α−ナフトール、
β−ナフトール等を挙げることができる。

本発明のベンジロキシメチルビフェニルエーテルは、上
記ロイコ染料及び有機酸性物質の両者又はそのいずれか
一方より低い融点を有し、ロイコ染料及び／又は有機酸
性物質に対する溶解性を有してこれら一方又は双方を溶
解せしめ、これら両者の反応を促進する作用、即ち、発
色促進剤としての作用を発揮する。この発色促進剤とし
てのベンジロキシメチルビフェニルエーテルの使用量に
ついては、使用するロイコ染料や有機酸性物質あるいは
ベンジロキシメチルビフェニルエーテルの種類等によっ
ても異なるが、ロイコ染料１重量部に対して通常０．５
〜３０重１部、好ましくは１〜１０重量部である。

さらに、本発明の感熱記録材料には、その用途等に応じ
て種々の添加剤を添加することができる。

このような添加剤としては、例えば、微粒子状に分散し
たロイコ染料と有機酸性物質とを互いに隔離させて固着
させるポリビニルアルコール（ＰＶＡ）、メチルセルロ
ース、カルボキシメチルセルロース、ポリアクリル酸、
カゼイン、ゼラチン、デンプンあるいはこれらの誘導体
等の結着剤や、感熱発色層の白色度、筆記具の滑り性、
スティッキングを目的に添加される炭酸カルシウム、カ
オリン、クレー　タルク、酸化チタン等の白色顔料や脂
肪族金属塩等がある。これらの添加剤は、混合されて又
は別個に、紙フィルム等の支持体上に塗布されて感熱発
色層を形成する。

〔作　用〕

本発明のベンジロキシメチルビフェニルエーテルは、そ
れが感熱記録材料の感熱発色層中に発色促進剤として使
用された場合、このベンジロキシメチルビフェニルエー
テルがこの感熱発色層を構成するロイコ染料及び有機酸
性物質の両者又はそのいずれか一方より低い融点を有し
、また、これらロイコ染料及び／又は有機酸性物質の双
方に大して優れた溶解性を発揮し、これによってこれら
ロイコ染料と有機酸性物質との反応を促進するものと考
えられる。

〔実施例〕

以下、実施例及び比較例に基づいて、本発明を具体的に
説明する。

実施例１ ベンジルアルコール１０８ｇにパラホルムアルデヒド３
３ｇを加え、２０〜２５℃の温度を保ちながら無水塩化
水素ガスを約２時間かけて吹き込み、ゆっくりと反応さ
せた。反応終了後、反応混合物を静置して２層に分離さ
せ、上層を分取した。

次に、４−ヒドロキシビフェニル１１７ｇと水酸化ナト
リウム１３８ｇとをテトラヒドロフラン（ＴＨＦ）３０
０−と水３００−の混合溶媒中に溶解し、この溶液中に
上記上層を滴下し、滴下終了後、約２〜３時間加熱還流
下に反応させた。

反応終了後、反応混合物を静置し、有機層と水層とを分
離し、有機層のＴＨＦを減圧下に留去し、得られた残渣
をエタノールで再結晶し、ベンジロキシメチル−４−ビ
フェニルエーテル１６７ｇ（融点８３℃）を得た。

得られたベンジロキシメチル−４−ビフェニルエーテル
についてＮＭＲ分析（４００ＭＨ２）を行った結果を下
記に示す。

’Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣ１３）：δ（ｐｐｍ）ニア、５５
（２Ｈ，ｄ、　Ｊ＝８．３Ｈｚ）。

７．５２（２Ｈ，ｄ、　Ｊ＝８．８Ｈ２）。

７．４１（２Ｈ，ｄｄ、　Ｊ＝７．３　＆　？、８Ｈ２
）。

７．２９〜７．３５（６Ｈ，ｍ）。

７．１６（２８，ｄ、　Ｊ＝９．０Ｈ２）。

５．３２（２１，ｓ）、　４．７４（２Ｈ，ｓ）また、
赤外吸収スペクトル分析（ＫＢｒ）の結果を第１図に示
す。

実施例２ 上記実施例１で合成したベンジロキシメチル−４−ビフ
ェニルエーテルを使用し、以下のようにして感熱記録紙
を調製し、その性能を測定した。

（１１Ａ液の調製 ３−（Ｎ−シクロへキシル−Ｎ−メチルアミノ）−６−
メチル−７−アユリッフルオラン１５重量部と、ベンジ
ロキシメチル−４−ビフェニルエーテル５０重量部と、
１０ｗｔＸ−ＰＶＡ水溶液５００重量部とをボールミル
で２４時間粉砕混合し、Ａ液を調製した。

（２）Ｂ液の調製 ビスフェノ−／１ｚＡ７５重量部と、１５ｗｔＸ−ＰＶ
Ａ水溶液５００重量部とをボールミルで２４時間粉砕混
合し、Ｂ液を調製した。

（３）感熱記録紙の調製 Ａ液ｌＯＯ重量部とＢ液１００重量部とを混合して塗液
を調製し、この塗液を基紙上に塗布して乾燥し、乾燥後
の塗布量５ｇ／ｌｒｒの感熱記録紙を得た。

このようにして得られた感熱記録紙について、発色試験
と耐熱試験とを行った。結果を第１表に示す。

なお、発色試験は、スタンプ式発色試験機により６０〜
１２０℃の温度範囲で発色させ、発色濃度を反射濃度計
（サクラデジタル反射濃度計ＰＤＡ４５）により測定す
る方法で行った。

比較例１ Ａ液の調製の際に、上記ベンジロキシメチル−４−ビフ
ェニルエーテルを添加しなかった以外は上記実施例２と
全く同様にして感熱記録紙を調製し、上記実施例２の場
合と同様に、発色試験と耐熱性試験を行った。結果を第
１表に示す。

第　　１　　表

【図面の簡単な説明】

第１図は実施例１で得られたベンジロキシメチル−４−
ビフェニルエーテルの赤外吸収スペクトル分析（ＫＢｒ
）の結果を示すグラフ図である。

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. （１）下記式（１） ▲数式、化学式、表等があります▼（１） で示されるベンジロキシメチルビフェニルエーテル。
2. （２）下記式（１） ▲数式、化学式、表等があります▼（１） で示されるベンジロキシメチルビフェニルエーテルから
   なる感熱記録材料用発色促進剤。