JPH0327054A

JPH0327054A - 電子写真用キャリアおよび二成分系現像剤

Info

Publication number: JPH0327054A
Application number: JP1160957A
Authority: JP
Inventors: Takeshi Ikeda; 武志池田
Original assignee: Canon Inc
Current assignee: Canon Inc
Priority date: 1989-06-26
Filing date: 1989-06-26
Publication date: 1991-02-05
Anticipated expiration: 2014-02-03
Also published as: JP2854327B2

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】［産業上の利用分野］本発明はトナーとともＣ静電荷像現像用現像剤を構成す
るキャリア及び二成分系現像剤に関する，［従来の技術］電子写真法として米国特許第２，２９７，８９１号明細
書、特公昭４２−２３９１０号公報及び特公昭４３−２
４７４８号公報等に種々の方法が記載されているが、こ
れらの方法は、いずれも光導電層に原稿に応じた光像を
照射することにより静電潜像を形威し、次いで該静電潜
像上にこれとは反対の極性を有するトナーと呼ばれる着
色微粉末を付着させて該静電潜像を現像し、必要に応じ
て紙等の転写材にトナー画像を転写した後、熱、圧力あ
るいは溶剤蒸気等により定着し複写物を得るものである
．該静電潜像を現像する工程は、潜像とは反対の極性に
帯電せしめたトナー粒子を静電引力により吸引せしめて
静電潜像上に付着させるものであるが（反転現像の場合
は、潜像の電荷と同極性の摩擦電荷を有するトナーを使
用）、一般にかかる静電潜像をトナーを用いて現像する
方法としては大別してトナーをキャリアと呼ばれる媒体
に少量分散させたいわゆる二成分系現像剤を用いる方法
と、キャリアを用いることなくトナー単独使用のいわゆ
る一成分系現像剤を用いる方法とがある．一般にかかる
二戒分系現像剤を構戒するキャリアは導電性キャリアと
絶縁性キャリアとに大別される．導電性キャリアとしては通常酸化または未酸化の鉄粉が
用いられているが、この鉄粉キャリアを戒分とする現像
剤においてはトナーに対する摩擦帯電性が不安定であり
、また現像剤により形成される可視像にカブリが発生す
るという問題点がある．すなわち現像剤の使用に伴い、
鉄粉キャリア粒子の表面にトナー粒子が付着するためキ
ャリア粒子の電気抵抗が増大してバイアス電流が低下し
、しかも摩擦帯電性が不安定となり、この結果形成され
る可視像の画像濃度が低下しカブリが増大する。

また絶縁性キャリアとしては一般に鉄，ニッケル．フエ
ライト等の強磁性体より成るキャリア芯材の表面を絶縁
性樹脂により均一に被覆したキャリアが代表的なもので
ある。このキャリアを用いた現像剤においては、キャリ
ア表面にトナー粒子が融着することが導電性キャリアの
場合社比べて著しく少なく、耐久性に優れ、使用寿命が
長い点で特に高速の電子複写機に好適であるという利点
がある。

しかしながら、この絶縁性キャリアにおいては、キャリ
ア芯材の表面を被覆する被覆層が、十分な耐摩滅性およ
び芯材との強力な接着性を有すること（耐久性）、キャ
リア表面にトナーに−よる膜体が形戊されぬよう被覆層
が良好な固着防止特性を有すること（トナースベント特
性）、およびキャリアと共に用いられる特定のトナーと
の摩擦により所望の値ならびに極性の帯電状態が得られ
ること（帯電性）が要求される．すなわち、キャリアは
現像器内において、他のキャリア粒子およびトナー粒子
と摩擦されるが、キャリア被覆層の表面にトナーが付着
して被膜が形成されると帯電特性が不安定となる。

従来、かかる問題点を解決する技術として、米国特許第
３，９２２，３８２号明細書において、臨界表面張力の
低い含フッ素ボリマーまたは含フッ素樹脂で被覆した被
覆キャリアが提案されているが、上記従来技術において
は含フッ素ボリマーのみで被覆したキャリアは成膜性が
悪く、部分的にしかキャリア表面を被覆できず、帯電特
性が不安定となってしまう傾向が極めて強い。

一方、スチレン・メタクリレート共重合体等のビニル系
樹脂でコートされたキャリアは、成膜性が良好で、キャ
リア芯材との接着性も強く、耐摩耗性に優れている．し
かしながら、このビニル系樹脂は、臨界表面張力が比較
的高いため、繰返しの使用に際してはやはりトナーのス
ベントが起こり易く、現像剤の寿命に若干問題がある．
また、正帯電性のトナーに対しては、帯電付与能力が低
いといつ間”題がある．さらに、その成膜性の良さのた
めに、キャリアが過剰に高抵抗化し易く、そのため、ト
ナーのチャージアップによりキャリアからのトナー離れ
が悪くなり易い。

また、特開昭５４−１１０８３９号公報（　ＵＳＰａｔ
ｅｎｔＮｏ．４２９７４２７）において含フッ素ポリマ
ーの成膜性を改良するため、成膜性の比較的良好なボリ
マーと混合して被覆したキャリアも提案されているが、
戒膜性がよくなれば必然的に高抵抗化し、前述の様なト
ナーのチャージアップ（よるキャリアからのトナー離れ
が悪くなる。

さらに、この様にトナーがキャリアから離れづらくなっ
た状態で現像を長時間続けていると、上述のトナーによ
るキャリアのスベント化が一層促進されることとなり好
ましくない．また、キャリアがあまりに高抵抗すぎる場合、画像濃度
の低下べ夕部中間調の再現性の劣化、或いは、感光体上
へキャリアが現像されてしまい感光体をキズつけたり、
画像上にキャリアが付着してしまうことがある。

この様に、キャリア表面の抵抗をコントロールしつつコ
ート材の戒膜性をそこなわない様にすることは大変重要
でありながら困難なことなのである．この様な問題を解
決するために、従来から導電性微粒子をキャリアコート
樹脂中に分散させ、抵抗をコントロールする試みがなさ
れている．例えば、特公昭５３−６５３５号公報では、
０．１μ一以下の導電性微粒子を添加することが示され
ているし、他にも特開昭５４−７３４３号公報等多数出
願がなされている。

しかしながら、これらの提案の方法における共通の課題
は、キャリアの表面抵抗を好ましい値にまで下げるため
に必要十分な量の導電性微粉を添加すると、コア材とコ
ート樹脂との密着性が低下し、前述したキャリアの耐久
性を損ねることになり、さらには、コート材をキャリア
表面にコートする工程においてすでに膜が形成されない
こともある。また、特に高湿下におけるトナーへの帯電
付与能力が低下してしまう、という別の問題も生ずる．［発明が解決しようとする課題］以上のような現状の問題点に鑑み、本発明の目的とする
ところは、以下の点を解決することにある．本発明の第一の目的は、トナーのスペント化の少ない樹
脂コートキャリアを提供することにある．本発明の第二の目的は、チャージアップしにくい樹脂コ
ートキャリアを提供することにある。

本発明の第三の目的は、繰り返しの使用に際しても安定
した帯電特性を有する樹脂コートキャリアを提供するこ
とにある。

本発明の第四の目的は、耐摩耗性に優れた樹脂コートキ
ャリアを提供することにある。

［課題を解決するための手段及び作用］本発明は、粒径
が１．０μ１以下の導電性微粒子が分散され、かつヒド
ロキシル価１〜１００を有するビニル系共重合体及びフ
ッ素樹脂を含む混合樹脂が、キャリア芯材に被覆されて
いることを特徴とする電子写真用キャリアおよび、該キ
ャリアと正帯電性トナーからなる現像剤に関するもので
ある．本発明者らは鋭意研究した結果、ヒドロキシル基を含む
ビニル系樹脂は、キャリア芯材との結着性にすぐれてお
り、選択的にキャリア芯材に付着する傾向が強く、その
結果、他の混合物がキャリア被覆表面に露出される傾向
があるらしいことを見出した。本発明はこの特性を利用
したもので、正帯電性トナーに対して正帯電付与能力の
高いフッ素樹脂をキャリア被覆表面に積極的に露出させ
るとともに、表面が高抵抗になりすぎるのを防ぐための
導電性微粒子も同様社キＹリア表面にｆＪ　８ｉ的に露
出させることにより、耐久性に優れチャージアップを防
いだ正帯電付与能力の高いキャリアが得られる。

本発明に用いられるヒ，ドロキシル基を含むビニル系樹
脂とはヒドロキシル基を有するビニルモノマーと他のビ
ニルモノマーとの共重合体である。

ヒドロキシル基を有するビニルモノマーとしてはアクリ
ル酸２−ヒドロキシエチル，アクリル酸２−ヒドロキシ
ブロビル，アクリル酸２−ヒドロキシブチル，アクリル
酸２−ヒドロキシー３−フェニルオキシプロビル，メタ
クリル酸２−ヒドロキシエチル，メタクリル酸２−ヒド
ロキシブロビル，メタクリル酸２−ヒドロキシブチル，
メタクリルｒｌ＆２−ヒドロキシ−３−フェニルオキシ
プロビル等がある。これらのモノマーは共重合体のヒド
ロキシル価が、１〜１００　（ＫＯＨｍｇ／ｇ）　　よ
り好ましくは５〜７０、さらに好ましくは１０〜Ｓｏ　
（Ｋｏｕｍｇ／ｇ）になるように使用するのが良い。こ
の値が小さいとキャリア芯材と被覆層との結着性が不十
分となり、衝撃及び摩擦等により被覆が破壊されやすく
なり、さらに、本発明の主目的たる含フッ素樹脂のキャ
リア表面への露出効果が不充分で、キャリアの正帯電付
与能力が低下する．また、大きすぎると吸湿性が高まり
、高温高湿下におけるｆ電安定性がなくなる。

これらのヒドロキシル基を有するビニルモノマーと共重
合させる他のビニルモノマーとしては、スチレン．α−
メチルスチレン，ｐ−メチルスチレン，　ｐ−ｔ−プチ
ルスチレン，ｐ−クロルスチレン等のスチレン誘導体；
メタクリル酸メチル．メタクリル酸エチル，メタクリル
酸プロビル．メタクリル酸ブチル，メタクリル酸ベンチ
ル，メタクリル酸ヘキシル，メタクリル酸ヘプチル，メ
タクリル酸オクチル，メタクリル酸ノニル．メタクリル
酸デシル．メタクリル酸ウンデシル，メタクリル酸ドデ
シル．メタクリル酸グリシジル，メタクリル酸メトキシ
エチル，メタクリル酸ブロボキシエチル．メタクリル酸
ブトキシエチル，メタクリル酸ベンジル，メタクリル酸
シクロヘキシル．アクリル酸メチル，アクリル酸エチル
，アクリル酸プロビル，アクリル酸ブチル．アクリル酸
ベンチル，アクリル酸ヘキシル，アクリル酸へブチル．
アクリル酸オクチル．アクリル酸ノニル，アクリル酸デ
シル．ビニルモノマーを挙げることができる。

これらの他のビニルモノマーのうち、１分子中に１個の
ビニル基を有するビニルモノマーでは、スチレン，スチ
レン誘導体，メタクリル酸エステル．アクリル酸エステ
ル等が好ましく、特にアルキル基に１〜５個の炭素原子
を有するメタクリル酸あるいはアクリル酸のアルキルエ
ステルが好ましい。

これらのビニルモノマーのうち、ヒドロキシル基を有す
るビニルモノマーは、共重合体のヒドロキシル価が１〜
１００　（ＫＯＨ一ｇ／ｇ）になるように使用される。

これらのビニルモノマーは懸濁重合法．乳化重合法，溶
液重合法の如き方法で共重合される。また、この共重合
体はメラミンアルデヒド架橋あるいはイソシアネート架
橋されていてもよい．なお、本発明において、ヒドロキ
シル価は、ＪＩＳ−ＫＯＯ７０に基づいて測定した値を
いう。

一方、ヒドロキシル基を含むビニル系樹脂と混合される
含フッ素樹脂としては、ボリ弗化ビニル、ボリ弗化ビニ
リデン、ポリトリフルオロエチレン、ポリトリフルオル
クロルエチレンの如きハローフルオロボリマー　ポリテ
トラフルオロエチレン、ポリバーフルオルプロピレン、
弗化ビニリデンとアクリル単量体との共重合体、弗化ビ
ニリデンとトリフルオルクロルエチレンとの共重合体、
テトラフルオロエチレンとへキサフルオロブロビレンと
の共重合体、弗化ビニルと弗化ビニリデンとの共重合体
、弗化ビニリデンとテトラフルオロエチレンとの共重合
体、弗化ビニリデンとへキサフルオロプロピレンとの共
重合体、テトラフルオロエチレンと弗化ビニリデン及び
非弗素化単量体のターボリマーのようなフルオロターボ
リマー等が好ましく用いられる。

これらの含フッ素樹脂とヒドロキシル基を有するビニル
系樹脂との混合比率は、ヒドロキシル基を有するビニル
系樹脂の前述の特徴的効果のために、幅広い範囲で適用
可能である。具体的Ｃは、含フッ素樹脂とヒドロキシル
基を有するビニル系樹脂の比率（Ｉｉ量比）は、３：９
７乃至９５：５、より好ましくは５：９５乃至９０：１
０、さらに好ましくは８０：２０乃至２０：８０が良い
．含フッ素樹脂の含有量が３重量％未満では、含フッ素
樹脂の添加効果が不充分になる傾向があり、一方、含フ
ッ素樹脂の含有量が９５重量％を越える場合では、ヒド
ロキシル基を有するビニル系樹脂の存在量が少なくなる
ために、コア材に対する樹脂被覆層の密着性が低下する
傾向がある。

上記被覆樹脂の処理量は、被覆材の成膜性や耐久性から
、一般に総量でキャリア芯材に対し０．１〜３０重量％
（好ましくは０．５〜２０重量％）が良い。被覆量が０
．１重量％未満では、塗布による効果の発現が不充分な
傾向にあり、３０重量％を超える場合は、均一な膜厚の
被覆層を形成することが困難になる。

これらの被覆樹脂に添加する導電性微粒子としては、１
０Ω・ｃｍ以下、好ましくは１Ω・ｃｍ以下の体積抵抗
率を有する適当な無機物の微粒子状材料が使用される。

具体的には、カーボンブラック粉末、グラファイト粉末
、Ｃｕ．　Ｚｎ，　Ｓｎ．＾２、Ｔｉ，　Ｓｂ等の単独
あるいは合金あるいは酸化物等が使用される．粒径は、
本発明の目的であるキャリア被覆膜の表面へ露出させる
ことかう、１．０ｔｔｍ以下、好ましくは０．５μｍ以
下、より好ましくは０．１μｍ以下である．コート樹脂
に対する導電性微粉末の添加量は、樹脂に対して０．１
　ｗｔ％〜２０ｗｔ％、好ましくは０．２　ｗｔ％〜１
０ｗｔ％である，　０．１　ａｔ％未満では本発明の効
果が顕著でなく、２０ｗｔ％を超えると本発明の特徴の
ひとつであるコート膜の戒膜性が十分良好なものではな
くなる．本発明に用いられるキャリア芯材としては、鉄粉、フエ
ライト等の一般のものが使用され、その粒径は、ｌ（１
〜ｌ０００７ｚｍ、好ましくは２０〜２００μｍが適当
である．上記のキャリア芯材の表面を前述の導電性微粒子の添加
された樹脂で被覆する方法としては、該樹脂を溶剤中に
溶解もしくは懸濁せしめ、さらに、導電性微粒子粉末を
添加し、分散機にて充分分散させ、スプレー等の一般的
な方法で塗布させることができる．本発明のキャリアと組合せて二戒分系現像剤に用いられ
るトナーの結着樹脂としては、ボリスチレン、ポリビニ
ルトルエンなどのスチレン及びその置換体の単量体：ス
チレンーブロビレン共重合体、スチレンービニルトルエ
ン共重合体、スチレンービニルナフタリン共重合体、ス
チレンーアクリル酸メチル共重合体、スチレンーアクリ
ル酸エチル共重合体、スチレンーアクリル酸ブチル共重
合体、スチレンーアクゾル酸オクチル共重合体、スチレ
ンーメタクリル酸メチル共重合体、スチレンーメタクリ
ル酸エチル共重合体、スチレンーメタクリル酸ブチル共
重合体、スチレンーアクリルーアミノアクリル系共重合
体、スチレンーアミノアクリル系共重合体、スチレンー
アクリロニトリル共重合体、スチレンービニルメチルエ
ーテル共重合体、スチレンービニルエチルエーテル共重
合体、スチレンービニルメチルケトン共重合体、スチレ
ンープタジエン共重合体、スチレンーイソブレン共重合
体、スチレンーアクリロニトリルーインデン共重合体、
スチレンーマレイン酸共重合体、スチレンーマレイン酸
エステル共重合体などのスチレン系共重合体；ボリメチ
ルメタクリレート、ポリブチルメタクリレート、ポリ酢
酸ビニル、ポリエチレン、ボリブロピレン、ポリエステ
ル、ポリウレタン、ボリアミド、エボキシ樹脂、ポリビ
ニルブチラール、ポリアクリル酸樹脂、テルペン樹脂、
フェノール樹脂、脂肪族又は脂環族炭化水素樹脂、芳香
族系石油樹脂、パラフィンワックスなどが、単独或いは
必要に応じて２種以上組合せて使用できる．上記トナーにおいては、任意の適当な顔料や染料が着色
剤として使用可能であるゆ例えば、力一ボンブラック．
鉄黒，フタロシアニンブルー，群青．キナクリドン，ベ
ンジジンイエローなどの染料または顔料が用いられる．また、正荷電制御剤として、・アミノ化合物，第４級ア
ンモニウム化合物および有機染料，特に塩基性染料とそ
の塩，ペンジルジメチルーヘキサデシルアンモニウムク
ロライド．デシルートリメチルアンモニウムクロライド
．ニグロシン塩基，ニグロシンヒドロクロライド，サフ
ラニンγ及びクリスタルバイオレット．等を添加しても
良い．本発明のキャリアとの組み合せにおいて、正荷電
性を有するトナーが良好な摩擦電荷を付与される点で好
ましい．上記したトナーの構成は、一般に行われている混合一粉
砕法によるトナーに用いてもよく、またマイクロカプセ
ルトナーの壁材または芯材、あるいはその両方に用いる
ことも可能である。本発明において、トナーとは、コロ
イダルシリカが外添されている着色樹脂粒子を意味する
場合もあるし、着色樹脂粒子そのものを意味する場合も
ある．尚、本発明において正荷電性シリカとは、ブローオフ法
で測定した時に、鉄粉キャリアまたはステンレス製キャ
リアに対しプラスのトリボ電荷を有するものをいう．シリカ徹粉体の処理に用いる、側鎖に窒素原子を有する
シリコンオイルとしては、少なくとも下記式で表わされ
る部分構造を具備するシリコンオイルが使用できる。

（式中、Ｒ，は水素、アルキル基、アリール基又はアル
コキシ基を示し、Ｒ２はアルキレン基又はフエニレン基
を示し、Ｒ，及びＲ４は水素、アルキル基、又はアリー
ル基を示し、Ｒ，は含窒素複素環基を示す）上記アルキ
ル基、アリール基、アルキレン基、フェニレン基は窒素
原子を有するオルガノ基を有していても良いし、また帯
電性を損ねない範囲で、ハロゲン等の置換基を有してい
ても良い．又、本発明で用いる含窒素シランカツブリン
グ剤は、一般に下記式で示される構造を有する。

Ｒ．−Ｓｔ−Ｙｎ（Ｒは、アルコキシ基またはハロゲンを示し、Ｙはアミ
ノ基又は窒素原子を少なくとも１つ以上有するオルガノ
基を示し、ｍおよびｎは１〜３の整数であってｍ＋ｎ鱈
４である．）窒素原子を少なくとも１つ以上有するオルガノ基として
は、有機基を置換基として有するア主ノ基または含窒素
複素環基または含窒素複素環基を有する基が例示される
．含窒素複素環基としては、不飽和複素環基または飽和
複素環基があり、それぞれ公知のものが通用可能である
。不飽和複素環基としては、例えば下記のものが例示さ
れる。

飽和複素環基としては、例えば下記のものが例示される
。

本発明に使用される複素環基としては、安定性を考慮す
ると五員環または六員環のものが良い．そのような処理
剤の例としてはア主ノブロビルトリメトキシシラン，ア
ミノブロビルトリエトキシシラン，ジメチルアミノブロ
ビルトリメトキシシラン，ジエチルアミノブロビルトリ
メトキシシラン．ジブロピルア主ノブロビルトリメトキ
シシラン，ジブチルアミノブロビルトリメトキシシラン
，モノブチルア主ノブロビルトリメトキシシラン．ジオ
クチルアミノプロビルトリメトキシシラン，ジブチルア
主ノブロビルジメトキシシラン，ジブチルアよノブロビ
ルモノメトキシシラン．ジメチルアミノフェニルトリエ
トキシシラン．トリメトキシシリルーγ−プロビルフェ
ニルアミン，トリメトキシシリルーＹ−プロビルベンジ
ルアミン等があり、さらに含窒素複素環基としては前述
の構造のものが使用でき、そのような化合物の例として
は、トリメトキシシリルーγ−ブロビルビベリジン．ト
リメトキシシリルーγ−ブロピルモルホリン，トリメト
キシシリルーγ−ブロビルイ主ダゾール等がある。

これらの処理された正荷電性シリカ微粉体の通用量は、
正荷電性トナー１００　［［量部に対して、０．０１〜
８重量部のときに効果を発揮し、特に好ましくは０．１
〜Ｓｌｉ量部添加した時に優れた安定性を有する正の帯
電性を示す．添加形態については好ましい態様を述べれ
ば、正荷電性トナー１００重量部に対して、０．１〜３
重量部の処理されたシリ力微粉体がトナー粒子表面に付
着している状態にあるのが良い．又、本発明に用いられるシリカ微粉体は、必要に応じて
シランカップリング剤、疎水化の目的で有機ケイ素化合
物などの処理剤で処理されていても良く、シリカ微粉体
と反応あるいは物理吸着する上記処理剤で処理される．
そのような処理剤としては、例えばヘキサメチルジシラ
ザン、トリメチルシラン、トリメチルクロルシラン、ト
リメチルエトキシシラン、ジメチルジクロルシラン、メ
チルトリクロルシラン、アリルジメチルクロルシラン、
アリルフェニルジクロルシラン、ベンジルジメチルクロ
ルシラン、プロムメチルジメチルクロルシラン、α−ク
ロルエチルトリクロルシラン、β−クロルエチルトリク
ロルシラン、クロルメチルジメチルクロルシラン、トリ
オルガノシリルメルカブタン、トリメチルシリルメルカ
ブタン、トリオルガノシリルアクリレート、ビニルジメ
チルアセトキシシラン、ジメチルエトキシシラン、ジメ
チルジメトキシシラン、ジフエニルジエトキシシラン、
ヘキサメチルジシロキサン、１．３−ジビニルテトラメ
チルジシロキサン、！．３−ジフェニルテトラメチルジ
シロキサン、および１分子当り２から１２個のシロキサ
ン単位を有し、末端に位置する単位にそれぞれ１個宛の
Ｓｉに結合した水酸基を含有するジメチルポリシロキサ
ン等がある．これら１ｆ！ｌＩあるいは２種以上の混合
物で用いられる。

本発明のキャリアとトナー（及びシリカ微粉体）との混
合方法は、一般に行なわれている混合方法が適用できる
が、トナー濃度は、現像剤（キャリア＋トナー）１００
重量部中に、トナー０．５〜２０重量部（更に好ましく
は、１〜１０重量部）を含むことが好ましい。

以下、実施例にて詳述する。以下の実施例で示すｒ部」
は、重量部である．［実施例］及亘里ユキャリア芯材として、平均粒径６９μｍの球状フエライ
ト粒子を用意した。

上記共重合体（合計ｌＯ部）をアセトンとメチルエチル
ケトンの混合溶剤（混合重量比＝１　＋　１）９０部に
溶解してｌＯ％濃度の溶液を調製した。この溶液１００
部に導電性カーボンブラック（平均粒径＝　０．　０２
ｐｍ，比電気抵抗＝０．ｌ２Ω−ｃｍ）を０．１部添加
し、ポールミルボットで２４ｈｒ分散して被覆溶液を調
製した。

調製した被覆溶液を塗布機（スビラコーター岡田精工社
製）で前記フエライト粒子に塗布した。溶剤を除去後に
、温度９０℃で１時間乾燥して、樹脂コーティングキャ
リアＡ１を生成した。

被覆前後の重量変化から換算して、フエライト粒子には
、約０．８重量％の共重合体が被覆されていた。

一方、上記組成物を混合し、溶融混練し、粉砕し、分級して、
体積平均粒径１　２ｇｍのシアン樹脂微粒子を生成した
。シアン樹脂粒子１００部とアミノ変性シリコーンオイ
ルで処理された正帯電性疎水性コロイダルシリ力０．８
重量％とをヘンシェルミキサーで混合してシアントナー
を調製した。

前記トナーと前記キャリアＡ，とを７：９３の重量比率
でＶ−ブレンダーを用いて混合して二成分系現像剤を得
た。

キヤノン社製複写機ＮＰ−４８３５に、得られた二成分
系現像剤を適用し、種々の環境で画像形成テスト（画像
出し）を行ったところ、画像反射濃度は常温常湿（２３
℃，６０％ＲＨ）下でｌ．２５、低温低湿（１５℃，　
ｉｏ％ＲＨ）下で１．２７、高温高温（３５℃，９０％
ＲＨ）下で１．３０とそれぞれ高く、カブリのない鮮や
かな画像が得られた。

さらに、上記現像剤をＮＰ−４８３５の現像器に投入し
、画像出しを行なわないで、スリーブのみを回転させる
外部空回転器により常温常温環境下で４時間空回転耐久
を行ないチャージアップおよびキャリア劣化のシュミレ
ート耐久とした。この空回転後の現像剤の入った現像器
でＮＰ−４８３５による画像出しを行なったところ、初
期とほとんど変わらぬ高画質の濃度１．２０の画像が得
られ、この事実より、実質上のチャージアップが防止で
き、がっ、キャリアのトナースベント等の実質的な劣化
もないことが判明した。

及血員ユ実施例１の混合樹脂（混合比＝１　：　１）に代えて、
スチレンーメタクリル酸２−ヒドロキシメチルーメタク
リル酸メチルーメタクリル酸エチル（モノマー組成重量
比＝５７：　２０：　１３：　１０，ヒドロキシル価＝
４０）　３．５部とメチルエーテル化メラミンホルムア
ルデヒド樹脂１．５部とフフ化ビニリデンーテトラフル
オロエチレン共重合体（モノマー組成重量比＋−７５：
２５）５部とをメチルエチルケトン溶液Ｃ溶解し１０％
濃度の溶液を調製した．この溶液１００部に導電性Ｚｎ
Ｏ粉末（平均粒径−０　．　１ｕｍ）を０．２部添加し
、実施例１と同様の方法で被覆液を作成し、その後コー
ティングキャリアを得々．一方、上記組成分を混合し、溶融混練し、粉砕，分級工程を経
て、体積平均粒径１１μ箇の黒色微粒子を得た．この徴
゛粒子に実施例１で用いた正帯電性疎水性コロイダルシ
リカｏ．ｓ　３１量％とをヘンシェルミキサーで混合し
てトナーを調製した．前記トナーと前記キャリアとを２：９８の重量比率でＶ
−ブレンダーを用いて混合して、二成分系現像剤を得た
。

この現像剤をキヤノン製複写機ＮＰ−５０００をボジト
ナー現像用に改造した機械に適用し、実施例１と同様の
評価をしたところ、各環境とも、高濃度、高画質の画像
が得られた．さらに、実施例１と同様に、この現像器の
みを４時間空回転した後も、初期とほとんど変わらぬ高
画質の画像が得られた．［発明の効果］本発明は、ヒドロキシル基を含むビニル系樹脂は、キャ
リア芯材との結着性にすぐれており、選択的にキャリア
芯材に付着する傾向が強く、その結果、他の混合物がキ
ャリア被覆表面に露出される傾向があるという特性を利
用したもので、正帯電性トナー社対して正帯電付与能力
の高いフッ素樹脂をキャリア被覆表面に積極的に露出さ
せるとともＣ１表面が高抵抗になりすぎるのを防ぐため
の導電性微粒子も同様にキャリア表面に積極的に露出さ
せることにより、耐久性に優れチャージアップを防いだ
正帯電付与能力の高いキャリアである。

Claims

【特許請求の範囲】

（１）粒径が１．０μｍ以下の導電性微粒子が分散され
、かつヒドロキシル価１〜１００を有するビニル系共重
合体及びフッ素樹脂を含む混合樹脂が、キャリア芯材に
被覆されていることを特徴とする電子写真用キャリア。
（２）正帯電性であるトナーと請求項（１）記載のキャ
リアとを含有していることを特徴とする二成分系現像剤
。