JPH03237171A - 消去し得る水性インキ組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 産業上の利用分野 本発明は、インキ組成物に関し、さらに詳しくは、筆記
後に消しゴムにより消去し得るインキ組成物に関する。

なお、本明細書において、“％”とあるのは、“重量％
”を意味し、“部”とあるのは、“重量部”を意味する
。

従来技術とその問題点 筆記後に消しゴムにより消去し得るインキ組成物（以下
消去性インキという）は、公知である。

例えば、特開昭５９−２２３７６９号公報は、「ポリオ
キシエチレン基を含有する界面活性剤の存在下、カーボ
ンブラック及びアニリンブラックの中から選ばれる顔料
を、ポリエチレンオキシドを溶解させた水性媒体中に均
一に分散させたことを特徴とするインキ組成物」を開示
している。しかしながら、この消去性インキは、安定性
に劣り、さらに消去性自体も、満足すべきものではなく
、特に長期間経過後の消去は困難である。

また、本願出願人による特願平１−２１７０８８号公報
は、「インキ全重量に占める割合が顔料１〜５０％、４
０℃以上の造膜温度を有する樹脂３〜５０％、有機溶剤
０．　５〜５０％および水７〜６０％であることを特徴
とする消しゴムにより消去し得るインキ組成物」を開示
している。このインキ（以下このインキを先願発明イン
キということがある）は、従来の消去性インキに比して
、流動性、消去性、安定性などの点で、非常に優れてい
る。しかしながら、この先願発明インキは、着色成分と
して顔料を使用しているため、長期にわたる分散安定性
に若干欠ける傾向があり、例えば、このインキを充填し
たボールペンを直立して放置しておく場合には、筆記時
に顔料の沈降による色かすれが認められる場合がある。

問題点を解決するための手段 本発明者は、上記の如き従来技術の現状に鑑みて、種々
研究を重ねた結果、特定の最低造膜温度を有する樹脂と
水不溶性染料とを配合する組成物が公知の消去性インキ
の問題点を大巾に軽減し得ることを見出した。すなわち
、本発明は、下記の消去性インキを提供するものである
： 「インキ全重量に占める割合が、４０℃以上の最低造膜
温度を有する樹脂３〜５０％、水不溶性染料０．０１〜
１０％、水溶性有機溶剤０．５〜５０％及び水２０〜６
０％であることを特徴とする消去し得る水性インキ組成
物。」 本発明消去性インキで使用する樹脂成分としては、アク
リル系樹脂、アクリル−スチレン系共重合樹脂、エチレ
ン−酢酸ビニル−塩化ビニル系共重合樹脂、アクリル−
酢酸ビニル系樹脂、スチレン系樹脂などの中から最低造
膜温度４０℃以上のものを選択して使用する。樹脂成分
としては、最低造膜温度５０℃以上のものがより好まし
い。最低造膜温度が、４０℃未満の場合には、室温で或
いは消しゴムによる消去時の発熱により樹脂被膜が形成
され、筆跡部と紙との間での接着性のために、消しゴム
で消去することが困難となる。これらの樹脂は、通常固
形分濃度３０〜６０重量％程度のエマルジョンの形態で
市販されているので、インキ製造時には、これをそのま
ま使用することができる。樹脂成分としては、必要なら
ば、２種以上を併用することが出来る。

本発明消去性インキにおいて使用する染料は、水不溶性
であることを必要とする。この水不溶性染料は、インキ
組成物中で上記の樹脂成分と強固に結合して存在する。

もし、本発明において、水不溶性染料に代えて水溶性染
料使用する場合には、インキの水成分に染料が溶出して
、筆記時に紙などの基材の繊維質を染色する。この場合
には、消しゴムにより消去操作を行っても、筆記部塗膜
は除去されるものの、該染色部分が残存するので、完全
な消色が不可能となる。本発明で使用し得る水不溶性染
料をカラー　インデックス（Ｃ，１，’）番号により例
示すれば、以下の通りである。ただし、本発明で使用す
る染料は、水不溶性であるかぎり、これらに限定される
ものではない。

（イ）ソルベントイエロー　１４．１６．２１（ロ）ソ
ルベントオレンジ　４５．６２（ハ）ソルベントレッド
　１．７．８，１１９゜２５ （ニ）ソルベントブルー　５．１４．２５（ホ）ソルベ
ントブラック　５，３４ これらの水不溶性染料は、２種以上を併用することも可
能であり、割合を種々変えて２種以上を併用する場合に
は、実質上任意の色のインキを製造することができる。

本発明消去性インキで使用する水溶性有機溶媒としては
、特に限定されず、通常筆記具インキにおいて使用され
ているものを使用することが出来る。具体的には、エチ
レングリコール、プロピレングリコール、ヘキシレング
リコールなどのアルキレングリコール：ジエチレングリ
コール、ジプロピレングリコールなどのジアルキレング
リコール：ポリエチレングリコール、ポリプロピレンク
リコールなどのポリアルキレングリコール：グリセリン
：などが例示される。溶剤としても、必要ならば、２種
以上を併用することが出来る。

本発明消去性インキにおいては、インキ重量中に占める
各成分の割合を以下の範囲内とする必要がある。

樹脂成分は、固形分として、３〜５０％、より好ましく
は２０〜４５％とする。樹脂成分の量が３％未満の場合
には、樹脂成分に対する水不溶性染料の結合量が不十分
となって、インキの色が薄くなる。また、筆記面上に樹
脂粒子の層が十分に形成されなくなり、樹脂粒子の層の
除去による筆記部の完全消去が不可能となる。一方、樹
脂成分が５０％を上回る場合には、インキの粘度が高く
なり過ぎて収容容器からの流出が困難となり、特に容器
の蓋を取り外して放置した場合には、水および有機溶剤
の蒸発により、その傾向は一層甚だしくなる。

水溶性有機溶剤は、０．５〜５０％、より好ましくは５
〜３０％とする。有機溶剤が０．　５％未満では、キャ
ップを取り外したマーキングペンなどのペン先でのイン
キの乾燥による固化が生じやすくなる（いわゆるキャッ
プオフ性に劣る）。これに対し、水溶性有機溶剤の量が
５０％を上回ると、筆記部の乾燥がおそくなり、また紙
に対するインキの浸透性が大きくなって、樹脂成分から
溶出した染料が紙などの基材の繊維質内部に移行し、完
全消去が困難となることがある。

水の量は、エマルジョンの形態で使用される樹脂成分材
料に由来する量をも含めて、２０〜６０％である。エマ
ルジョンに由来する水に加えて、新たに水を添加する場
合には、イオン交換水を使用する。

本発明による消去性インキは、各成分を均一に分散させ
ることが出来る限り、任意の方法で調製することが出来
る。具体的には、例えば、水不溶性染料と樹脂エマルジ
ョンとを攪拌混合して、染色された樹脂エマルジョンベ
ースを得た後、遠心分離、濾過などの手段により未反応
の過剰量の染料を沈殿除去し、次いで上澄み液に水溶性
有機溶剤と必要ならば水とを加えてさらに攪拌混合する
ことにより、所望のインキが得られる。

なお、本発明のｌ自失性インキには、必要に応じて、公
知のインキ用添加物を配合することができる。この様な
添加物としては、ｐＨｇ整剤１防腐剤、防黴剤などがあ
る。

発明の効果 本発明によれば、下記の如き顕著な効果が達成される。

（イ）本発明の消去性インキは、低粘度状態（３〜１０
０ｃｐｂ程度）でも長期にわたる保存安定性に優れてい
るので、加圧タイプの容器を必要とする筆記具で使用さ
れる公知の高粘度消去性インキとは違って、サインベン
、ボールペン、ラインマーカー、プロッターなどの各種
の広範な筆記具用のインキとして、使用することができ
る。

（ロ）また、本発明の消去性インキは、水および／また
は水溶性有機溶媒の添加量を少なくするか、或いは増粘
剤を添加することなどにより、高粘度のスタンプ用イン
キとしても、使用できる。

（ハ）本発明の消去性インキにより形成された筆記部分
は、市販の消しゴムにより容易に消去でき、また消去部
分には再度筆記することもできる。

（ニ）本発明の消去性インキは、長期的な安定性に優れ
ているので、例えば、ボールペンに充填した状態でペン
先を下方に向けて直立放置しておいても、着色成分の沈
降による筆跡のかすれなどは、生じない。

（ホ）本発明のインキでは、種々の割合で２種以上の水
不溶性染料を組合わせて使用することにより、インキの
色を任意に変えることができる。

実施例 以下実施例を示し、本発明の特徴とするところをより一
層明確にする。

以下において樹脂の量は、エマルジョンとしての量を示
し、水の量は、添加したイオン交換水の量を示す。

また、下記表中の各記号は、以下のものを表わす。

■、水不溶性染料 ＊ｄｙｅｌ・・・ＣＩソルベント　ブルー５（商標“オ
イルブルー６０３”、オリエント化学（株）製） ＊ｄｙｅ２・・・ＣＩソルベント　レッド３１（商標“
オラゾールレッド″、チバガイギー社製）＊ｄｙｅ３・
・・ＣＩソルベント　オレンジ４５（商標“パリファー
ストエロー３１０８”、オリエント化学（株）製） ■、水溶性染料 ＊ｄｙｅ４・・・ＣＩアシッド　ブルー９（商標“ウォ
ーターブルー９”、オリエント化学（株）製）＊ｃｉｙ
ｅ５・・・ＣＩペイシック　ブルー９（商標“アイゼン
　メチレンブルーＦＺ″、保土谷化学（株）製） ■、顔料 ＊ｐｉｇｌ・・・ＣＩピグメント　ブルー１５：３（商
標“ファストゲンブル−ＴＧＲ”、大日本インキ化学工
業（株）製） ＊ｐ　ｉ　ｇ２・・・ｐｉｇｌとアクリル酸−スチレン
共重合樹脂エマルジョン（商標″モビニール９７０“固
形分濃度＝４０％、ヘキスト合成（株）製）とを等量（
固形分として）使用して、ヘテロ凝集法により、製造し
たもの。

■、エマルジョン ＊　ｅ　ｍ　１・・・アクリル酸−スチレン共重合樹脂
エマルジョン（商標“モビニール９７０”、固形分濃度
−４０％、ヘキスト合成（株）製） ＊ｅｍ２・・・アクリル酸−スチレン共重合樹脂エマル
ジョン（商標“モビニール７４２”、固形分濃度＝４６
％、ヘキスト合成（株）製） ＊　ｅ　ｍ　３・・・アクリル樹脂エマルジョン（商標
“アクリセット１１Ｅ”、固形分濃度＝４２％、日本触
媒化学（株）製） ＊ｅｍ４・・・スチレン樹脂エマルジョン（商標“ポリ
ゾールＣ−１０”、固形分濃度＝４９％、昭和高分子（
株）製） ＊ｅｍ５・・・アクリル酸−酢酸ビニル共重合樹脂エマ
ルジョン（商標“ポリゾールＡＴ−１０００”固形分濃
度＝５０％、昭和高分子（株）製）＊ｅｍ６・・・ポリ
アクリル酸エステルエマルジョン（商標“プライマルＡ
Ｃ−３３″、固形分濃度＝４６％、日本アクリル（株）
製） ＊　ｅ　ｍ　７・・・ポリアクリル酸エステルエマルジ
ョン（商標“プライマルＡＣ−６１”、固形分濃度＝４
６％、日本アクリル（株）製） ＊ｅｍ８・・・アクリル酸エステル共重合樹脂エマルジ
ョン（商標“ジュリマーＥＴ５３０”、日本純薬（株）
製） ＊ｅｍ９・・・ポリ酢酸ビニルエマルジョン（商標“ニ
カゾールＲＸ−４７２”、固形分濃度＝５０％、日本カ
ーバイド（株）製） ■、水溶性有機溶媒 ＊ｇｌｙ・・・グリセリン ＊ｅｇ・・・エチレングリコール ＊ｐｇ・・・プロピレングリコール 実施例１〜７ 所定の樹脂エマルジョンに所定の水不溶性染料を混合し
、室温で３時間攪拌した後、遠心分離により、樹脂と反
応しなかった染料を除去し、上澄み液に水溶性有機溶剤
と水とを加え、さらに混合攪拌して、インキを得た。

樹脂エマルジョンの種類及び量、樹脂の最低造膜温度（
ＭＦＴ、　℃）：水不溶性染料の種類及び量：水溶性有
機溶剤の種類および量：ならびに水の量を第１表に示す
。第１表中の量は、すべて“部”である。

なお、第１表には、他の実施例および比較例についても
同様の事項を併せて示す。

比較例１〜６ 第１表に示す材料を使用する以外は実施例１〜７と同様
にして、インキを得た。

実施例８ それぞれの所定の水不溶性染料を樹脂エマルジョンに混
合し、室温で３時間攪拌した後、遠心分離により、樹脂
と反応しなかった染料を除去して、黄色および青色のベ
ースインキを得た。

次いで、これらのベースインキを混合し、さらに水溶性
有機溶剤と水とを加え、混合攪拌して、インキを得た。

比較例７〜８ 顔料とエマルジョンとを三本ロールで混練して顔料着色
樹脂ペーストを得た後、さらに水溶性有機溶剤と水とを
加え、攪拌混合して、インキを得た。

第１表 ｌｌ１１ ｍ２ ｍ３ ｍ４ ｍ５ ｅｍｌ ｅｍｌ ｅｍｌ ｍ１ ００ ０ ０ ００ ５ ００ ００ ００ ００ ｄｙｅｌ ｄｙｅｌ ｄｙｅｌ ｄｙｅｌ ｄｙｅｌ ｙｅ２ ｙｅ３ ｄｙｅｌ ｙｅ３ ｇｌｙ ｇｌｙ ９ｇ ９ｇ ９ｇ ９ｇ ９ｇ １ｙ 第１表 （続き） １　　　　ｅｍ６　　　８ ２　　　ｅｍ７　　１８ ３　　　ｅｔｉ８　　２２ ４　　　ｅａ＋９　　１８ ５　　　ｅａ＋ｌ　　１００ ６　　　ｅｍｌ　　１００ ７　　　ｅｍｌ　　ＬＯＯ ８ｅ＋ｇｌ　　１００ ８０　　ｄｙｅｌ　　　１ ８０　　ｄｙｅｌ　　　１ ８０　　ｄｙｅｌ　　　１ ８０　　ｄｙｅｌ　　　１ ８０　　ｄｙｅ４　　１ ８０　　ｄｙｅ５　　１ ８０　　ｐｉｇｌ　　　３ ７０　１）１ｇ２　　７ ｇｌｙ　　　８　　１１ ｇｌｙ　　　８　　１１ ｇ＋ｙ　　　８　　１１ ｇｙ　　　　８　　１１ ｇｌｙ　　　８　　１１ ｇｌｙ　　　ｇ　　　１１ ｇｌｙ　　　８　　　９ ｇｌｙ　　　８　　１５ 試験例 上記の実施例１〜８および比較例１〜８で得られたイン
キの消去性および長期安定性を下記の様にして判定した
。

■、消去性 インキをインキフリータイプの容器に充填し、紙に筆記
後、通常の消しゴムで消去し、下記の基準に従って判定
した。

○・・・消去可能 ×・・・消去不可能 ■、安定性 インキをインキフリータイプの容器に充填し、ペン先を
上向きとしたものおよび下向きとしたものをそれぞれ１
ケ月放置し、両者の筆記特性を下記の基準に従って判定
した。なお、比較例１〜６の場合には、消去不可能であ
ることが判明したので、安定性試験は、行なわなかった
。

○・・・両者の間に筆跡のかすれ、濃淡の差異などがな
い。

△・・・両者の間に筆跡の濃淡の差異が若干認められる
。

×・・・両者の間に筆跡の濃淡の明確な差異が認められ
る。

第２表にインキの色とともに、消去性および安定性試験
の結果を示す。

実施例 色 第 ２表 消去性 安定性 比較例 第　２　表（続き） 色　　　消去性　　　安定性 １　　　　青　　　　　× ２　　　　青　　　　　× ３　　　　青　　　　　× ４　　　　青　　　　　× ５　　　　青　　　　　× ６　　　　青　　　　　× ７　　　　青　　　　　Ｏ× ８　　　　青　　　　　○　　　　　　△第２表に示す
結果から、本発明によるインキの良好な消去性および優
れた長期安定性が明らかである。

（以　上） 手続補正書 （自発） 補正の内容 明細書第１６頁の第１表を下記の通りに訂正する。

事件の表示 平成２年特許願第３３４０６号 発明の名称 「 第１表 事件との関係　　特許出願人 株式会社サクラクレパス

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. （１）インキ全重量に占める割合が、４０℃以上の最低
   造膜温度を有する樹脂３〜５０％、水不溶性染料０．０
   １〜１０％、水溶性有機溶剤０．５〜５０％及び水２０
   〜６０％であることを特徴とする消去し得る水性インキ
   組成物。