JPH03237134A

JPH03237134A - 艶消しフィルム

Info

Publication number: JPH03237134A
Application number: JP3240890A
Authority: JP
Inventors: Nobuaki Nishikawa; 西川　宣昭; Masao Inoue; 井上　雅勇
Original assignee: Mitsubishi Rayon Co Ltd
Current assignee: Mitsubishi Chemical Corp
Priority date: 1990-02-15
Filing date: 1990-02-15
Publication date: 1991-10-23

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】［産業上の利用分野］本発明は、反射防止用に使用される、あるいは照明材料
、各種デイスプレィ用、反射または透過型スクリーン用
などに使用される艶消しフィルムに関する。

［従来の技術］樹脂板の表面に艶消しを施す方法には、透明性の良い樹
脂材料に適当な艶消し剤を添加する方法、艶消し処理さ
れた金型表面を熱転写する方法、研摩剤を加圧して吹き
付ける方法、艶消し剤を含む塗料をコーティングする方
法などが知られている。この中で、製造しやすさ、経時
変化が少ないこと、量産性などの点で艶消し剤を添加す
る方法が一般的である。

艶消し剤には無機顔料と有機系艶消し剤があり、無機顔
料には硫酸バリウム、酸化チタン、酸化ケイ素、水酸化
アルミニウム、炭酸カルシウムやガラスピーズなどが知
られている。無機顔料は安価で使い易いが、全光線透過
率が下がりやすく、使用できる種類や量が限定されやす
い。

有機系艶消し剤も各種知られており、基材と屈折率の異
なる架橋ポリマーの例が特公昭３９１０５１５、同４６
−１１８３４、同５５−７４７１　、同５８−１１４６
３号公報などに開示されている。さらに、基材樹脂とほ
ぼ同じ屈折率を持つ架橋微粒子を混入させておき艶消し
表面を得る方法が特開昭５８−１８０５４７、同５９−
３８２５３、同４Ｂ−４９８３８号公報などで知られて
いる。

〔発明が解決しようとする課題〕

基材樹脂とほぼ同じ屈折率を持つ架橋微粒子を基材樹脂
に混入させて艶消し成形品を得ることは全光線透過率を
下げないという意味で極めて有効である。しかし、先に
挙げた時開５８−１８０５４７　、時開５９−３８２５
３、時開４８−４９８３８は、いずれも透明性良好なメ
タクリル樹脂を対象にしているが、ある程度の厚味を持
つことを前提としており、かつシート状物を熱成形する
ことにより表面を艶消しにすることが必須になっている
。従って、フィルム状に成形すると剛性、伸度、耐久性
がなく、とても実用に耐えるものを提供することはでき
ない。

本発明の目的は、フィルム状態において、優れた物性を
持ちながら、かつ極めて優れた艶消し表面を持つ艶消し
フィルムを提供することにある。

〔課題を解決するための手段Ｊ本発明は、多層構造重合体（ｎ）　　１００重量部と、
１〜２０重量部の平均粒径が１〜２０μの架橋構造を有
するメタクリル樹脂微粒子（Ｉ）とを混合し、フィルム
化して得られる艶消しフィルムであって、該多層構造重
合体が、８０〜１００重量部の、炭素数１〜８のアルキル基を有
するアルキルアクリレートおよび／又は炭素数１〜４の
アルキル基を有するアルキルメタクリレート（ＡＩ）、
０〜２０重量部の共重合可能な二重結合を有する単量体
（Ａ２）、０〜１０重量部の多官能性単量体（ＡＩ　）
　、およびこれらＡ、〜Ａ、の合計量１００重量部に対
し０．１〜５重量部のグラフト交叉剤（Ａ４）を重合さ
せて成る最内層重合体層（Ａ）；８０〜１００重量部の炭素数１〜８のアルキル基を有す
るアルキルアクリレート（Ｂ、）、　０〜２０重量部の
共重合可能な二重結合を有する単量体（Ｂ２　）、０〜
１０重量部の多官能性単量体（Ｂ、）、およびこれらＢ
１〜Ｂ、の合計量１００重量部に対し０．１〜５重量部
のグラフト交叉剤（Ｂ４）を重合させて成る架橋弾性重
合体層（Ｂ）；並びに５１〜１００重量部の炭素数１〜
４のアルキル基を有するアルキルメタクリレート（Ｃ１
）およびＯ〜４９重員部の共重合可能な二重結合を有す
る単量体（Ｃ２）を重合させて成るガラス転移温度が少
なくとも６０℃なる最外層重合体層（Ｃ）を有し、架橋
弾性重合体層（Ｂ）と最外層重合体層（Ｃ）との間に、１０〜９０重量部の炭素数１〜８のアルキル基を有する
アルキルアクリレート（Ｄ、）、９０〜ｌＯ重量部の炭
素数１〜４のアルキル基を有するアルキルメタクリレー
ト（Ｂ２）、０〜２０重量部の共重合可能な二重結合を
有する単量体（Ｄ、）、０〜１０重量部の多官能単量体
（Ｂ４）、およびこれらＤ１〜Ｄ４の合計量１００重量
部に対し０．１〜５重量部のグラフト交叉剤（Ｄ６）を
重合させて成る中間重合体層（Ｄ）を有するものである
艶消しフィルムである。

本発明によれば、有機系艶消し剤として、平均粒径が１
〜２０μｓの架橋構造を有するメタクリル樹脂微粒子（
Ｉ）を用意し、フィルム基材としてアクリル樹脂系の多
層構造重合体（ＩＴ）を用い、これらを混合、フィルム
化することで優れた艶消しフィルムを得ることができる
。

本発明で用いられる架橋構造を有するメタクリル樹脂微
粒子（Ｉ）はメチルメタクリレートを主成分とするもの
であるが、その他に別種のアルキルメタクリレートやメ
チルアクリレート、エチルアクリレート等のアルキルア
クリレートを併用することもできる。

また、架橋構造を形成させるための架橋剤としては、エ
チレングリコールジ（メタ）アクリレート、ブロビレン
グリコールジ（メタ〉アクリレート、１．３−ブチレン
グリコールジ（メタ）アクリレートなどのアルキレング
リコールジ（メタ）アクリレートや、アリルアクリレー
ト、トリアリルシアヌレート、トリアリルイソシアヌレ
ートなどのアリル基を有するもの、（メタ）アクリルア
ミドのメチロールエステル、グリシジル（メタ）アクリ
レートなどの一般的な架橋剤を使用することができる。

架橋剤の量は上記アルキル（メタ）アクリレート　１０
０重量部に対して０．１〜ｌＯ重量部が適当であり、架
橋剤量が少ないとフィルム成形時に微粒子が溶融してし
まい、また、架橋剤量が多くなると架橋微粒子の屈折率
が変化してくるため、基材樹脂との屈折率差が生じ、架
橋微粒子界面での乱反射が大きくなり、全光線透過率が
低下しやすくなるので好ましくない。

架橋微粒子の平均粒径は、１〜２０μの間にあることが
望ましい。あまり小さな微粒子になると表面での散乱光
が増大するため、曇価は上がっても全光線透過率が低下
しやすい。また、平均粒径が大きくなると、曇価が下が
り拡散性が低下しやすくなり、シースルーも出やすくな
ってくる。

このような架橋微粒子を得るには従来公知の重合・架橋
方法を適宜適用できる。

また本発明で用いられる多層構造重合体（ｒＢは、透明
性、耐候性、耐溶剤性、耐ストレス白化性、加工性等に
優れたフィルム用樹脂組成物であり、４層構造となって
いる。

最内層重合体（Ａ）を構成する炭素数１〜８のアルキル
基を有するアルキルアクリレート（Ａ１）としてはメチ
ルアクリレート、エチルアクリレート、プロピルアクリ
レート、ブチルアクリレート、２−エチルへキシルアク
リレート、ｎ−オクチルアクリレートなどが単独又は混
合で用いられる。また炭素数１〜４のアルキル基を有す
るアルキルメタクリレート（Ａ１）としてはメチルメタ
クリレート、エチルメタクリレートプロピルメタクリレ
ート、ブチルメタクリレート等が単独または混合で用い
られる。さらに共重合可能な二重結合を有する単量体（
Ａ２）には低級アルキルアクリレート、低級アルコキシ
アクリレート、シアノエチルアクリレート、アクリルア
ミド、アクリル酸、メタクリル酸等のアクリル性単量体
が使用可能である。多官能性単量体（Ａ、）にはエチレ
ングリコールジメタクリレート、１．３−ブチレングリ
コールジメタクリレート、１．４−ブチレングリコール
ジメタクリレート及びプロピレングリコールジメタクリ
レートのようなアルキレングリコールジメタクリレート
が好ましい。

グラフト交叉剤（Ａ４）は付加重合性を有する不飽和基
を２〜３個有し、その各不飽和基の重合反応性に大きな
差のある化合物を指し、好ましくは共重合性のα、β−
不飽和カルボン酸又はジカルボン酸のアリル、メタリル
又はクロチルエステルさらに好ましくはそのアクリル酸
、メタクリル酸、マレイン酸及びフマル酸のアリルエス
テルが用いられる。これらは単独で又は２種以上混合し
て用いられる。

ＡＩには炭素数１〜８の、アルキル基を有するアルキル
アクリレートおよび炭素数１〜４のアルキル基を有する
アルキルメタクリレートのうちの一方または両方合わせ
て８０〜１００重量部用いる。

Ａ２は０〜２０重量部、Ａ、は０〜１０重量部、Ａ４は
Ａ１−Ａ３の合計量１００部あたり　０．１〜５重量部
用いる。０．１重量部未満ではグラフト効果がなく、５
重量部を越えるとフィルムの強度、伸度の物性が低下す
る。

二段目に形成される架橋弾性重合体（Ｂ）に於いて、Ｂ
１にはＡ１に示されたアルキルアクリートが、Ｂ　、、
　Ｂ　、、　Ｂ４にはそれぞれＡ　２．　Ａ　ｓ、　Ａ
　４に示したものが用いられる。Ｂ１〜Ｂ４の量につい
てはそれぞれＡ　Ｉ”　Ａ　４の場合と同様のことがい
える。

また最外層重合体（Ｃ）において、Ｃ１はＡ１に示され
たアルキルメタクリレートが、Ｃ２はＡ２に示された単
量体が単独又は混合で用いられる。Ｃ１は５１〜１００
重量部、Ｃ２は０〜４９重量部用いられる。この範囲を
はずれるとフィルムの剛性、耐熱性、強度等が低下する
。

中間重合体層（Ｄ）においては、Ｄ、〜Ｄ、はそれぞれ
Ｂ、、Ｃ，Ａ、Ａ、Ａａに使用されるものと同様のもの
である。Ｄｌは１０〜９０重量部、Ｄ２は９０〜ｌＯ重
量部、Ｄ、は０〜２０重量部、Ｄ４は０〜１０重量部、
Ｄ、はり、〜Ｄ４の合計量１００重量部に対して０．１
〜５重量部用いられる。０．１重量部未満ではグラフト
効果がなく、５重量部を超えるとフィルムの強度、伸度
等の物性が低下する。

本発明で用いられる架橋構造を有するメタクリル樹脂微
粒子は、多層構造重合体１００重量部に対し１〜２０重
量部添加することができる。１重量部未満では艶消しの
程度が不充分となるし、２０重量部を超えて添加すると
フィルムとしての物性が低下しやすい。微粒子Ｉと多層
構造重合体■との混合は、特に制限はなく、公知の混合
方法から適宜選択して行えば良い。

多層構造重合体において最内層重合体Ａは透明性を、架
橋弾性重合体Ｂは柔軟性を、最外層重合体Ｃは成形性を
付与する働きを持ち、中間層重合体りはポリメチルメタ
クリレートとの屈折を調整するためのものであり、この
構造が本発明のフィルムの優れた特性に大きく寄与する
。

フィルムの厚さは特に限定されないが、５０〜３００μ
が好ましい。

第１図は本発明のフィルムの断面を示す模式図である。

１はフィルム表面に存在する架橋メタクリル樹脂微粒子
である。これはフィルム成形時に溶触せず、フィルム材
料と流動性が異なるので表層に突び出す形となって艶消
し面を形成することになる。２はフィルム内部に存在す
る架橋微粒子である。屈折率がフィルム基材３とほぼ同
じなので、この内部の微粒子による拡散効果はほとんど
期待できないが、微粒子界面での散乱光がなｌ／）ので
全光線透過率を下げることがない、架橋微粒子は表層部
のみに存在しても、良好なフイルムカＳ得られる。

本発明における上記樹脂組成物は、通常の方法、例えば
Ｔダイ法、インフレーション法、カレンダー法などによ
り容易にフィルム化すること力１できる。さらに上記で
得られたフィルムは、通常のラミネート方式、押出ラミ
ネーション法、ホ・ントメルトラミネーション法、ドラ
イラミネーション法、ウェットラミネーション法などに
より樹脂基板に貼合せることもできる。

［実施例］実施例１〜６架橋構造を有するメタクリル樹脂微粒子（Ｉ）として、
懸濁重合によって作成した平均粒径４．５μのメチルメ
タクリレートの球状微粒子を用意した。使用された架橋
剤はジビニルベンゼン５重量％であった・多層構造重合体を次のようにして作った。

冷却器付き重合容器内にイオン交換水２５０部（部は重
量部を示す。以下同じ。）、スルフオコハク酸のエステ
ルソーダ塩２部、ロンガリ・ント０．０５部を仕込み、
窒素下で攪拌後メチルメタクリレート（Ｍ’ＭＡ）１．
６部、ブチルアクリレート（ＢｕＡ）８部、１．３−ブ
チレングリコールジメタクリレート（ＢＤ）０．４部、
アリルメック１ル−ト（ＡＭＡ）０．１部及びクメンヒ
ドロノベーオキサイド（ＣＨＰ）０．０４部からなる混
合物をｆ±込んだ、７０℃に昇温後６０分間反応を継続
させ最内層重合体（Ａ）の重合を完結した。続ｌ／）で
ＭＭＡｌ、５部、ＢｕＡ２２．５部、ＢＤｌ、０部、Ａ
ＭＡ０．２５部から成る架橋弾性重合体（Ｂ）を形成す
る単量体混合物を６０分間で添加し重合して二層架橋ゴ
ム弾性体を得た。この場合該重合体（Ｂ）の形成に対し
て用いたＣＨＰの量は当該単量体混合物に対して０．０
５重量％であった。

得られた二層架橋ゴム弾性体の膨潤度、ゲル含有量を求
めたところ夫々１Ｏ１０，９０％であった。

続いて中間層（Ｄ）としてＭＭＡ５部、ＢｕＡＳ部及び
Ａ　Ｍ　Ａ　０．１部の混合物を反応させ、最後にＭＭ
Ａ５２．２５部、ＢｕＡ２．７５部を反応させてＴｇ＝
８６．６℃の最外層重合体（Ｃ）を形成した。

最終粒子径は１０００〜１５００Ａの範囲であった。得
られた重合体エマルジョンを重合体１００部に対して５
部の塩化カルシウムを用いて塩析し洗浄後乾燥し、安定
剤を添加後置形し種々の評価を行なった。最終重合体中
のカルシウムの残存量はほぼ２００ｐｐｍ、ゲル含有量
は６７％の値を示した。

この多層構造重合体（ｎ）ｌｏｏ重量部に対して前記微
粒子（Ｉ）を５重量部または１０重量部添加し、ベレッ
ト化した後、フィルム成形を行なった。フィルムとして
５０〜１５０μの厚味のものを作成した。

これらのフィルムの全光線透過率、および曇価をＪＩＳ
−に−６７１４に基づいて測定し、光沢度はＪＩＳ−Ｚ
−８７０１に基づいて６０部鏡面光沢度を測定した。

その結果を第１表に示した。

以上のように全光線透過率が８６〜８７％と高く、曇価
もある程度大きな値を示した。また光沢度は微粒子（Ｉ
Ｊ　が５重量部のフィルムで３７程度、１０重量部のも
ので２０程度であり、充分な艶消し効果が得られた。フ
ィルムの厚味がかわっても光学測定値はあまりかわらず
、多層構造重合体に対する架橋構造微粒子の添加量で物
性が決まっている。表面での架橋微粒子の密度は添加量
でだいたい決まってしまうものと思われる。

〔発明の効果〕

本発明により、高透過率、高拡散の艶消しフィルムが提
供された０本発明のフィルムは、表面の写り込み防止効
果を含め、拡散性に秀れるため反射防止用フィルム、照
明カバー用材料、各種デイスプレィ、反射もしくは透過
型スクリーン、液晶用バックライト照明に用いられる拡
散フィルム等に非常に好適に使用できる。

【図面の簡単な説明】

第１図は本発明のフィルムの模式的断面図である。１：表層に存在する架橋メタクリル樹脂微粒子２：フィ
ルム内部に存在する架橋メタクリル樹脂微粒子

Claims

【特許請求の範囲】１）多層構造重合体１００重量部と、１〜２０重量部の
平均粒径が１〜２０μｍの架橋構造を有するメタクリル
樹脂微粒子とを混合し、フィルム化して得られる艶消し
フィルムであって、該多層構造重合体が、８０〜１００重量部の、炭素数１〜８のアルキル基を有
するアルキルアクリレートおよび／又は炭素数１〜４の
アルキル基を有するアルキルメタクリレート、０〜２０
重量部の共重合可能な二重結合を有する単量体、０〜１
０重量部の多官能性単量体、およびこれらの合計量１０
０重量部に対し０．１〜５重量部のグラフト交叉剤を重
合させて成る最内層重合体層；８０〜１００重量部の炭素数１〜８のアルキル基を有す
るアルキルアクリレート、０〜２０重量部の共重合可能
な二重結合を有する単量体、０〜１０重量部の多官能性
単量体、およびこれらの合計量１００重量部に対し０．
１〜５重量部のグラフト交叉剤を重合させて成る架橋弾
性重合体層；ならびに５１〜１００重量部の炭素数１〜４のアルキル基を有す
るアルキルメタクリレートおよび０〜４９重量部の共重
合可能な二重結合を有する単量体を重合させて成るガラ
ス転移温度が少なくとも６０℃なる最外層重合体層を有し、架橋弾性重合体層と最外層重合体層との間に、１０〜９０重量部の炭素数１〜８のアルキル基を有する
アルキルアクリレート、９０〜１０重量部の炭素数１〜
４のアルキル基を有するアルキルメタクリレート、０〜
２０重量部の共重合可能な二重結合を有する単量体、０
〜１０重量部の多官能単量体、およびこれらの合計量１
００重量部に対し０．１〜５重量部のグラフト交叉剤を
重合させて成る中間重合体層を有するものである艶消し
フィルム。