JPH03163566A

JPH03163566A - 電子写真用マゼンタトナー

Info

Publication number: JPH03163566A
Application number: JP1303608A
Authority: JP
Inventors: Heihachi Yushina; 平八油科; Yukihiro Sato; 幸弘佐藤; Yasuo Kamoshita; 康夫鴨下; Akihiko Yanagihori; 昭彦柳堀
Original assignee: Mitsubishi Kasei Corp
Current assignee: Mitsubishi Kasei Corp
Priority date: 1989-11-22
Filing date: 1989-11-22
Publication date: 1991-07-15

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】（産業上の利用分野）本発明は、電子写真用マゼンタトナーに関する．（従来
の技術）電子写真法は米国特許第２２９７６９１号、特公昭４２
−２３９１０号公報および特公昭４３−２４７４８号公
報などに種々開示されているとおり、一般には光導電物
質を含む感光体上に種々の手段により静電荷の電気的潜
像を形威し、次いで該潜像をトナーで粉像として現像し
必要に応じて紙などに該粉像を転写した後、加熱、加圧
あるいは溶剤蒸気などにより定着するものである。

また、近年、分光された光で露光して原稿の静電潜像を
形威せしめ、これを各色のカラートナーで現像して色付
きの複写画像を得、或は各色の複写画像を重ね合わせて
フルカラーの複写画像を得るカラー複写の方法が実用化
され、これに用いるカラートナーとしてバインダー樹脂
中に各色の染料及び／又は顔料を分散せしめてなるイエ
ローマゼンタ、シアン等のカラートナーが製造されてい
る。

トナーとしては、ポリエステルなどの樹脂中に染料、顔
料等の着色剤を分散させたものを１〜３０μｍ程度に微
粉砕した粒子が用いられており、このようなトナーはガ
ラスビーズ、鉄粉またはファーなどのキャリア物質と混
合して用いられる。

（発明が解決しようとする課題）しかしながら、従来のカラートナーにおいてはカラート
ナーに要求される種々の性能を満たすことが困難であっ
た。

すなわち、従来のカラートナーにおいては、（１）　　
光透過性が不足する為に多色重ね刷りをした場合色再現
が困難となり、またオーバーヘッドプロジェクト（ＯＨ
Ｐ）用トランスペアレンシ一の作或を行う際、良好な透
過画像が得られない。

（２）分光反射特性が良好でない為に、良好な色相・色
彩が得られない。

（３）光・熱に対する堅牢度が足りない為にコピー画像
が放置中に退色する。

（４）染顔料とバインダー樹脂との親和性が低い為に、
染顔料が感光体等に移行しその性能を低下させる。

（５）帯電特性が良好でないためにコピー枚数を重ねる
に従い色バランスがくずれ、また、画像上にカブリ濃度
変化等の欠陥を生じる。

等の問題が生じがちで、これらの要求特性を全て満足す
る樹脂と着色剤の組合せは未だ見出されていない。特に
マゼンタトナーの場合には、他の要求特性を全て満足す
る組合せが得られても４００〜４５０ｎｍ付近に於ける
分光反射率が不足し、良好な色相・色彩が得られず、ま
た、色重ねをしたときにくすんだ色になるという問題が
生じていた。

（課題を解決するための手段）そこで、本発明者らは、かかる問題点を解決すべく鋭意
検討した結果、蛍光増白剤を用いることによって上記問
題点が解決された優れたトナーが得られることを知得し
て本発明に到達した。

すなわち、本発明の要旨は、着色剤、バインダー樹脂お
よび蛍光増白剤を含有してなる電子写真用マゼンタトナ
ーに存する。

（作　用）本発明に用いる蛍光増白剤とは、一般に紫外線を吸収し
て紫一青の光を発する材料であって、ジアξノスチルベ
ンジルスルホン酸誘導体、イミダゾール誘導体、クマリ
ン誘導体、トリアゾール誘導体、カルバゾール誘導体、
ビリジン誘導体、ナフタル酸誘導体、イミダゾロン誘導
体等があげられ、具体的には、例えばＩ３ａｙｅｒ　　
ＡＧ製商品名Ｂｌａｎｋｏｐｈｏｒ　ＥＢＭ　１　ｉｑ
，　、Ｂｌａｎｋｏｐｈｏｒ　　ＥＲ　　ｌｉｑ．、浜
本染料■製商品名Ｅｖｅｒｗｈｉｔｅ　　ＥＲＮ　　ｃ
ｏｎｃ，，Ｅｖｅｒｗｈｉｔｅ　　Ｆｌｕｏｌｔｔｅ　
　ＸＭＦ（ＩＣＩ＞、昭和化学工業■製商品名Ｈａｋｋ
ｏ１　　８５４２−２、Ｈａｋｋｏｌ　　ＳＴＲ．．Ｈ
ａｋｋｏ　ｌ　　ＳＴＲ−ＮＷ，Ｈａｋｋｏ　Ｉ　　Ｓ
ＴＢ，Ｈｏｅｃｈｓｔ　　ＡＧ製商品名Ｈｏｓｔａｌｕ
ｘ　　ＰＥ．．ＨｏＳｔａ　ｌｕｘ　　ＥＢＵｓ　｝Ｉ
ｏｓ　ｔａ　ｌｕｘＥＲＵ，Ｈａｓ　ｔａ　ｌｕｘ　　
ＳＥ，Ｈｏｓ　ｔａ　１ｕｘ　　ＪＰ１０４、ｌ｛ｏｓ
ｔａｌｕｘ　　ＥＲＣ％　Ｈｏｓ　ｔａ　ｌｕｘ　　Ｅ
ＲＦ％　Ｈａｓ　ｔａ　ｌｕｘ　　ＥＴＲ，Ｈｏｓ　ｔ
ａ　ｌｕｘ　　ＥＮＵ，昭和化工■製商品名Ｊｌｌｕｍ
ｉｎａｒｌ　　ＳＲＮ　　ｃｏｎｃ．Ｉ１１ｕｍｉｎａ
ｒｌ　　ＥＲ　　ｃｏｎｃ．Ｉｌｌｕｍｉｎａｒｌ　　
ＰＳ，Ｉｌｌｕｍｉｎａｒｌ　　ＰＢＦｃｏｎｃ．　　
Ｉｌｌｕｍｉｎａｒｌ　　ＳＧＮ　　ｃａｎｃ．　、Ｉ
　１　１ｕｍｉｎａｒｌ　　ＥＰ−１００，Ｉ１１ｕｍ
ｉｎａｒｌ　　ＥＰ−４００、Ｉｌｌｕｍｉｎａｒｌ　
　ＳＢＦ　　ｈ／ｃ，Ｓａｎｄｏｚ　　Ｌｔｄ．製商品
名Ｌｅｕｃｏｐｈｏｒ　　ＥＦＮ％　Ｌｅｕｃｏｐｈｏ
ｒ　　ＥＦ２Ｎ％　ＬｅｕｃｏｐｈｏｒＥ２８Ｋ，Ｌｅ
ｕｃｏｐｈｏｒ　　Ｅ３ＢＫＸＬｅｕｃｏｐｈｏｒ　　
ＥＨＢ＋．ＬｅｕｃｏｐｈｏｒＥＴ、三菱化或■製商品
名ＭｉｋａｗｈｉｔｅＫＴＮ　　ｃｏｎｃ．　　、Ｍｉ
ｋａｗｈｉｔｅ　　ＫＴＮｈ／ｃ，Ｍｉ　ｋａＷｈ　ｉ
　ｔ　ｅ　　ＫＴＮ　　ｕ／ｃ，Ｍｉｋａｗｈｉｔｅ　
ＭＴＮ　　ｃｏｎｃ，　、三井東圧化学■製商品名Ｍｉ
’｝ｊｅｐｈｏｒ　　ＥＲＮ　　ｃｏｎｃ．、Ｍｉｋｅ
ｐｈｏｒ　　ＥＴＮ　　ｃｏｎｃ．　　、＠日本化学工
業所製商品名ＮｉｋｋａｂｒｉｇｈｔＦＥＮ　　ｃｏｎ
ｃ，　、Ｎｉｋｋａｂｒｉｇｈｔ　　ＦＥＮ　　ｈ／ｃ
，Ｎｉｋｋａｂｒｉｇｈｔ　　ＢＮ　　ｃｏｎｅ，　、
Ｎｉｋｋａｂｒ　ｉｇｈｔ　　ＢＮ　　ｈ／ｃ，Ｎｉｋ
ｋａｂｒｉｇｈｔ　　Ｆ２Ｂ　　ｃｏｎｃ．　、Ｎｉｋ
ｋａｂｒｉｇｈｔ　　Ｆ２Ｂ　　ｈ／ｃ，Ｎｉｋｋａｂ
ｒｉｇｈｔ　　８７２０　　Ｖ−０１、Ｎｉｋｋａｂｒ
ｉｇｈｔ　　８７２０　　Ｖ−０１　　ｈ／ｃ，Ｎｉｋ
ｋａｂｒｉｇｈｔ　　Ｐａｌａｎｉｌ　　Ｂｒｉｌｌ．
Ｗｈ　ｉ　ｔ　ｅ　　Ｒ　（ＢＡＳＦ）　、ＢＡＳＦ　
ＡＧ製商品名Ｕｌｔｒａｐｈｏｒ　　ＢＮ，Ｕｌｔｒａ
ｐｈｏｒ　　ＲＮ，Ｕｌｔｒａｐｈｏｒ　　ＳＢＬ，Ｕ
ｌｔｒａｐｈｏｒ　　ＳＦＧ，Ｕｌｔｒａｐｈｏｒ　　
ＳＦＲ，Ｕｌｔｒａｐｈｏｒ　　ＶＬ，Ｃｉｂａ−Ｇｅ
ｉｇｙ　　Ｌｔｄ．製商品名ＴＪｖｉｔｅｘ　　ＥＢＦ
％Ｕｖｉｔｅｘ　　ＥＲＮ％　　Ｕｖｉｔｅｘ　　ＥＲ
Ｔ，　　Ｕｖｉｔｅｘ　　ＥＨＦＳ　Ｕｖｉｔｅｘ　　
ＥＭＴＳ　ＵＶｉｔｅｘＥＭＶ及び住友化学工業■製商
品名Ｗｈｉｔｅｘ　　ＥＲＮ　　ｃｏｎｅ，等の繊維用
蛍光増白染料の原体並びにＣｉｂａ−Ｇｅｉｇｙ　　Ｌ
ｔｄ．製商品名Ｕｖｉｔｅｘ　　ＯＢ、住友化学工業−
製商品名Ｗｈｉｔｅｆ　ｔｏｕｒ　　ＢｓＷｈｉｔｅｆ
ｌｏｕｒ　　ＰＳＮ　　ｃ．ｃ．、Ｗｈｉｔｅｆｌｏｕ
ｒ　　ＨＣＳ，Ｗｈ　ｉ　ｔ　ｅ　ｆ　ｌ　ｏｕｒ　　
ＰＨＲｃ．ｃ，及びＷｈｉｔｅｆ　Ｉｏｕｒ　　ＰＣ３
等の樹脂用蛍光増白剤が好適に使用できる。蛍光増白剤
のトナー中への添加量はＯ．　１〜３０重量部が好まし
く、特には０．　１〜５重量部が望ましい。

トナー用バインダー樹脂としては公知のものを含めて広
く使用することができるが、無色透明なものが好ましく
、例えば、ボリスチレン、クロロボリスチレン、ポリー
α−メチルスチレン、スチレンーク口口スチレン共重合
体、スチレンープロピレン共重合体、スチレンーブタジ
エン共重合体、スチレンー塩化ビニル共重合体、スチレ
ンー酢酸ビニル共重合体、スチレンーマレイン酸共重合
体、スチレンーアクリル酸エステル共重合体（スチレン
ーアクリル酸メチル共重合体、スチレンーアクリル酸エ
チル共重合体、スチレンーアクリル酸ブチル共重合体、
スチレンーアクリル酸オクチル共重合体、スチレンーア
クリル酸フエニル共重合体等）、スチレンーメタクリル
酸エステル共重合体（スチレンーメタクリル酸メチル共
重合体、スチレンーメタクリル酸エチル共重合体、スチ
レンーメタクリル酸ブチル共重合体、スチレンーメタク
リル酸フヱニル共重合体等）、スチレンーα−クロルア
クリル酸メチル共重合体、スチレンーアクリロニトリル
ーアクリル酸エステル共重合体等のスチレン系樹脂（ス
チレンまたはスチレン置換体を含む単重合体または共重
合体）塩化ビニル樹脂、スチレンー酢酸ビニル共重合体
、ロジン変性マレイン酸樹脂、フェノール樹脂、エポキ
シ樹脂、ポリエステル樹脂、低分子量ポリエチレン、低
分子量ポリプロピレン、アイオノマー樹脂、ポリウレタ
ン樹脂、シリコーン樹脂、ケトン樹脂、エチレンーエチ
ルアクリレート共重合体、キシレン樹脂、ポリビニルプ
チラール樹脂等があるが、本発明の実施上特に好ましい
樹脂としてはスチレン系樹脂、ポリエステル樹脂、エボ
キシ樹脂等を挙げることができる。また、上記樹脂は単
独で使用するに限らず、２種以上併用する事もできる。

また、着色剤としては、アゾ系化合物、キナクリドン系
化合物、ローダミン系化合物、アントラキノン系化合物
等、公知のマゼンタ系染顔料において特に制限されるこ
となく使用でき、上記着色剤は単独で使用するに限らず
、２種以上併用する事もできるのは言うまでもない。

着色剤のトナー中への添加量はバインダー樹脂ｌＯＯ重
量部に対し０．　１〜３０重量部が望ましく、特に０．
５〜ｌＯ重量部が望ましい。添加量が少なすぎるとマゼ
ンタ色としての着色効果に乏しくなり、逆に多すぎると
定着性に劣るようになり好ましくない傾向を示す。

トナーの帯電制御は、バインダー樹脂、染顔料自体で行
っても良いが、必要に応じて色再現上問題の生じないよ
うな帯電性制御剤を併用しても良い。正帯電性制御剤と
して、４級アンモニウム塩等塩基性・電子供与性物質、
負帯電性制御剤として、金属キレートＭまたは含金染料
等酸性もしくは電子吸引性の物質等を用いることができ
る。

帯電制御剤の添加量はバインダー樹脂の帯電性、着色剤
の添加量・分散方法を含めた製造方法、その他の添加剤
の帯電性等の条件を考慮した上で決めることができるが
、バインダー樹脂１００重量部に対して０．　１〜１０
重量部が適当である。

これら帯電制御剤は、バインダー樹脂中に混合添加して
用いても、トナー粒子表面に付着させた形で用いても良
い。

さらにまた、固体電解質、高分子電解質、電荷移動錯体
、酸化スズ等の金属酸化物の導電体、半導体、あるいは
強誘電体、磁性体等を添加しトナーの電気的性質を制御
することができる。

この他、トナー中には熱特性・物理特性等を調整する目
的で各種可塑剤・離型剤等の助剤を添加することも可能
である．その添加量は、バインダー樹脂１００重量部に
対して０．　１〜１０重量部が適当である。

さらに、トナー粒子にたいして、ＴｉＯ２、Ａ’！０３
　、Ｓ　ｉＯｚ等の微粉末を添加し、これらでトナー粒
子表面を被覆せしめることによってトナーの流動性、耐
凝集性の向上を図ることができる。その添加量は、バイ
ンダー樹脂１００重量部に対して０．　１〜１０重量部
が好ましい。

本発明のトナーの製造方法には、従来から用いられる各
種トナー製造法が適用できるが、例えば一般的製造法と
して次の例が挙げられる。

まず、樹脂・着色剤（場合により帯電制御剤等）をポー
ルミル、Ｖ型混合機、Ｓ型混合機、ヘンシエルξキサー
等で均一に分散する。次いで分散物を双腕二−グー、加
圧二−ダー等で溶融混練する。

Ｅｌ　混合物ヲハンマーミル、ジェットξル、ボールご
ル等の粉砕機で粉砕し、さらに得られた扮体を風力分級
機等で分級する。

得られたカラートナーは、キャリアと混合して電子写真
用現像剤を形成させ、従来から実施されている電子写真
法による複写に用いることができる。なお、キャリアは
、公知の鉄粉系、フエライト系キャリア等の磁性物質ま
たはそれらの表面にコーティングを施したものをトナー
１重量部に対してＩＯ重量部〜１００重量部用いること
が好ましい。

（実施例）以下本発明の具体的実施例について説明するが、本発明
はこれらの実施例に限定されるものではない。なお、実
施例中の「部」は、「重量部コを表す。

実施例ｌ飽和ポリエステル樹脂　　　　　　　１００部（ビスフ
ェノールＡエチレンオキサイド付加物とテレフクリ酸の縮合物）蛍光増白剤　　　　　　　　　　　　　０．　５部（Ｃ
ｉｂａ−Ｇｅｉｇｙ　Ｌｔｄ．製商品名υｖＨｅｘ　ＯＢ）帯電制御剤　　　　　　　　　　　　　　１部（アルキ
ルサリチル酸クロム錯体）マゼンタ着色剤　　　　　　　　　　　　５部（　Ｃ．
Ｉ．　Ｐｉｇｍｅｎｔ　Ｒｅｄ　１２２　）上記の材料
を熱ロールミルで溶融混練し、冷却後ハンマーミルを用
いて粗粉砕し、次いでエアージェット方式による微粉砕
機で微粉砕した。得られた微粉末を分級して粒径５〜２
５μｍの粒子を選別しマゼンタトナーを得た。このトナ
ーを鉄粉ｌ００部に対し６部加え、Ｖ型混合機で混合し
て現像剤とした。

比較例ｌ蛍光増白剤を添加しない以外は実施例１と同様にして現
像剤を得た。

実施例２飽和ポリエステル樹脂のかわりにスチレンーアクリル酸
ｎ−ブチル共重合体を用いた以外は実施例１と同様にし
て現像剤を得た。

実施例３着色剤としてＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ　　Ｒｅｄ１２２
のかわりにアントラキノン系染料とＣ，Ｉ．Ｓｏｌｖｅ
ｎｔ　　Ｒｅ．ｄ　　５２を用いた以外は実施例１と同
様にして現像剤を得た。

比較例２蛍光増白剤を添加しない以外は実施例３と同様にして現
像剤を得た。

実施例４飽和ポリエステル樹脂のかわりにスチレンーアクリル酸
ｎ−プチル共重合体を用いた以外は実施例３と同様にし
て現像剤を得た。

ｉｔｅｘ　　ＯＢのかわりにＭｉｋａｗｈｉｔｅＭＴＮ
　　ｃｏｎｃ，の原体（三菱化或■製）を用いた以外は
実施例１と同様にして現像剤を得た。

実施例６飽和ポリエステル樹脂のかわりにスチレンーアクリル酸
ｎ−ブチル共重合体を用いた以外は実施例５と同様にし
て現像剤を得た。

実施例１〜６および比較例１〜２の現像剤を用い、乾式
普通紙電子写真複写機で現像を行い、得られた画像をＲ
ｅｄ　（６００−６５０ｎｍ）　、Ｇｒｅｅｎ　（５０
０−５５０ｎｍ）　、Ｂｌｕｅ　（４００−４５０ｎｍ
）各々のフィルターを通し画像濃度の測定を行ったとこ
ろ以下の表１に示す結果を得た。

尚、画像濃度はＧｒｅｅｎフィルターを通して測定した
ときに１．４０になるよう複写機の現像バイアスを調製
した。

表１以上の結果から明らかな様に、蛍光増白剤を加えること
によりＢｌｕｅフィルターを通して測定した画像濃度が
減少している。

これは、４００−４５０ｎｍの分光反射率が向上した結
果であり、蛍光増白剤を加えることにより、４００−４
５０ｎｍの分光反射率の高い色相・彩度共に良好な画像
が得られた。

また、これらの現像剤を用いて連続２００００枚コピー
を行ったところ、複写画像の画質の低下はなく、トナー
帯電量は始終安定していた．（発明の効果）以上説明した様に本発明のマゼンタトナーは、４００−
４５０ｎｍの分光反射率の高い色相・彩度共に良好で、
かつ、帯電特性が良好で、常に安定した画像が得られる
。

Claims

【特許請求の範囲】

（１）着色剤、バインダー樹脂および蛍光増白剤を含有
してなる電子写真用マゼンタトナー。