JPH0278692A - Ｓ，ｏ−ジアルキル（２−オキソ−３−チアゾリジニル）ホスホノチオレートの製造方法 - Google Patents
Ｓ，ｏ−ジアルキル（２−オキソ−３−チアゾリジニル）ホスホノチオレートの製造方法Info
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- JPH0278692A JPH0278692A JP22775788A JP22775788A JPH0278692A JP H0278692 A JPH0278692 A JP H0278692A JP 22775788 A JP22775788 A JP 22775788A JP 22775788 A JP22775788 A JP 22775788A JP H0278692 A JPH0278692 A JP H0278692A
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
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Description
【発明の詳細な説明】
「産業上の利用分野」
本発明は、殺虫、殺ダニ、殺線虫、殺土壌害虫剤の活性
成分として有用なＳ，Ｏ−ジアルキル（２−オキソ−３
−チアゾリジニル）ホスホノチオレート（以下ＢＥＯＴ
Ｐ）の工業的有利な製造方法に関する。
成分として有用なＳ，Ｏ−ジアルキル（２−オキソ−３
−チアゾリジニル）ホスホノチオレート（以下ＢＥＯＴ
Ｐ）の工業的有利な製造方法に関する。
「従来の技術」
従来、ＢＥＯＴＰの製造方法については、特開昭６０−
１３６５９０公報、同６３−８８１９３公報などにおい
て不活性溶媒及び塩基性物質の存在下に２−オキソチア
ゾリジン（以下２−ＯＴ）とＳ、０−ジアルキルホスホ
ロクロリドチオレート（以下ＢＥＰ）とを反応させてＢ
ＥＯＴＰを製造する方法が記載され公知である。前者に
は塩基性物質として有機リチウム化合物、無機塩基及び
有機塩基が列挙されているものの、具体的な製造例とし
ては工業的実施に適当でないｎ−ブチルリチウムが使用
されているに過ぎず、このため後者では金属ナトリウム
を使用（具体的な製造例では２−ＯＴ、！：ＢＥＰとを
等モル付近で反応）することによって工業的実施の適用
性が成程度改善されたが、金属ナトリウムは高価でかつ
取扱いの危険なものであり、しかも、溶媒に均一に溶融
、分散させる必要があって操作が煩雑であり、生産性が
低下するため、依然として改良が求められている。
１３６５９０公報、同６３−８８１９３公報などにおい
て不活性溶媒及び塩基性物質の存在下に２−オキソチア
ゾリジン（以下２−ＯＴ）とＳ、０−ジアルキルホスホ
ロクロリドチオレート（以下ＢＥＰ）とを反応させてＢ
ＥＯＴＰを製造する方法が記載され公知である。前者に
は塩基性物質として有機リチウム化合物、無機塩基及び
有機塩基が列挙されているものの、具体的な製造例とし
ては工業的実施に適当でないｎ−ブチルリチウムが使用
されているに過ぎず、このため後者では金属ナトリウム
を使用（具体的な製造例では２−ＯＴ、！：ＢＥＰとを
等モル付近で反応）することによって工業的実施の適用
性が成程度改善されたが、金属ナトリウムは高価でかつ
取扱いの危険なものであり、しかも、溶媒に均一に溶融
、分散させる必要があって操作が煩雑であり、生産性が
低下するため、依然として改良が求められている。
「発明の開示」
本発明者達は、ＢＥＰに対して一定以上の２−ＯＴを存
在させた反応系にて工業的適用性の高いアルカリ金属又
はアルカリ土類金属の各水酸化物を用いたところ、所期
の反応が良好に進んでＢＥＯＴＰが高い生成率で製造で
きるため、従来法を改良できることを見出した。
在させた反応系にて工業的適用性の高いアルカリ金属又
はアルカリ土類金属の各水酸化物を用いたところ、所期
の反応が良好に進んでＢＥＯＴＰが高い生成率で製造で
きるため、従来法を改良できることを見出した。
本発明は、不活性溶媒及び塩基性物質の存在下、２−オ
キソチアゾリジンとＳ，Ｏ−ジアルキルホスホロクロリ
ドチオレートとを反応させてＳ、０−ジアルキル（２−
オキソ−３−チアゾリジニル）ホスホノチオレートを製
造する方法において、塩基性物質としてアルカリ金属水
酸化物又はアルカリ土類金属水酸化物を用い、かつＳ、
Ｏ−ジアルキルホスホロクロリドチオレート１モルに対
し２−オキソチアゾリジンを１．３モル以上反応させる
ことを特徴とする。
キソチアゾリジンとＳ，Ｏ−ジアルキルホスホロクロリ
ドチオレートとを反応させてＳ、０−ジアルキル（２−
オキソ−３−チアゾリジニル）ホスホノチオレートを製
造する方法において、塩基性物質としてアルカリ金属水
酸化物又はアルカリ土類金属水酸化物を用い、かつＳ、
Ｏ−ジアルキルホスホロクロリドチオレート１モルに対
し２−オキソチアゾリジンを１．３モル以上反応させる
ことを特徴とする。
本発明方法において使用するアルカリ金属水酸化物又は
アルカリ土類金属水酸化物としては例えば水酸化リチウ
ム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化マグネ
シウム、水酸化カルシウムなどが挙げられるが、望まし
くは水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、より望ましく
は水酸化ナトリウムである。また前記不活性溶媒として
は本発明の反応の進行に対して実質的に影響を与えない
ものであり、例えばベンゼン、トルエン、キシレン、ク
ロロベンゼンなどの芳香族炭化水素類、塩化メチレン、
クロロホルム、ジクロロエタンなどのハロゲン化脂肪族
炭化水素類、ジオキサン、ジエチルエーテル、メチルエ
チルエーテル、テトラヒドロフランなどのエーテル類な
どが挙げられるが、望ましくはトルエン、ジクロロエタ
ン、テトラヒドロフランなどであり、より望ましくはト
ルエンである。
アルカリ土類金属水酸化物としては例えば水酸化リチウ
ム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化マグネ
シウム、水酸化カルシウムなどが挙げられるが、望まし
くは水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、より望ましく
は水酸化ナトリウムである。また前記不活性溶媒として
は本発明の反応の進行に対して実質的に影響を与えない
ものであり、例えばベンゼン、トルエン、キシレン、ク
ロロベンゼンなどの芳香族炭化水素類、塩化メチレン、
クロロホルム、ジクロロエタンなどのハロゲン化脂肪族
炭化水素類、ジオキサン、ジエチルエーテル、メチルエ
チルエーテル、テトラヒドロフランなどのエーテル類な
どが挙げられるが、望ましくはトルエン、ジクロロエタ
ン、テトラヒドロフランなどであり、より望ましくはト
ルエンである。
本発明においては、不活性溶媒、塩基性物質、２−ＯＴ
及びＢＥＰを添加する順序は特に問わずいずれの添加順
序によっても反応は進行するが、不活性溶媒に２−ＯＴ
を溶解させ次いで塩基性物質を加え、然る後にＢＥＰを
加えて反応させる方法が反応操作、反応進行上望ましく
、また、その際少量の水を存、在させるとより望ましい
効果が得られるため、通常は塩基性物質をその水溶液又
は水分散液として加えたり或いは塩基性物質を加えると
きに水を別に加えたりする０本発明では２−ＯＴはＢＥ
Ｐ １モルに対し少なくとも１．３モル以上望ましくは
１．５〜５モル使用される。２−ＯＴの使用量が前記下
限値よりも少ないとき、例えばＢＥＰと等モルのときに
は目的のＢＥＯＴＰの生成率は約６０％となって望まし
くない、−力木発明では２−ＯＴの使用量の上限値は設
定されていないが、反応操作、循環操作などの工業的実
施面を考慮して自ずと適切な値が決定される。塩基性物
質の使用量は反応条件の相違により一概に規定できない
が、普通ＢＥＰ １モルに対し１．０〜５．０モル望ま
しくは１．０〜１．２モルであり、同様に不活性溶媒並
びに水の使用量は普通ＢＥＰ １００重量部に対し、そ
れぞれ３００〜１，Ｏ０重量部並びに１０〜４０重量部
である。また本発明の反応においてベンジルトリブチル
アンモニウムクロライド、テトラブチルアンモニウムブ
ロマイド、トリオクチルアンモニウムクロライドなどの
相間移動触媒、１．８−ジアザビシクロ（５，４，０）
−７−ウンデセン、１．４−ジアザビシクロ〔２゜２．
２〕オクタンなどの塩基性触媒をＢＥＰ １モルに対し
Ｏ，ＯＳ〜Ｓ，Ｏモル添加すると、反応速度が高まり目
的のＢＥＯＴＰの生成率が高まることもある。
及びＢＥＰを添加する順序は特に問わずいずれの添加順
序によっても反応は進行するが、不活性溶媒に２−ＯＴ
を溶解させ次いで塩基性物質を加え、然る後にＢＥＰを
加えて反応させる方法が反応操作、反応進行上望ましく
、また、その際少量の水を存、在させるとより望ましい
効果が得られるため、通常は塩基性物質をその水溶液又
は水分散液として加えたり或いは塩基性物質を加えると
きに水を別に加えたりする０本発明では２−ＯＴはＢＥ
Ｐ １モルに対し少なくとも１．３モル以上望ましくは
１．５〜５モル使用される。２−ＯＴの使用量が前記下
限値よりも少ないとき、例えばＢＥＰと等モルのときに
は目的のＢＥＯＴＰの生成率は約６０％となって望まし
くない、−力木発明では２−ＯＴの使用量の上限値は設
定されていないが、反応操作、循環操作などの工業的実
施面を考慮して自ずと適切な値が決定される。塩基性物
質の使用量は反応条件の相違により一概に規定できない
が、普通ＢＥＰ １モルに対し１．０〜５．０モル望ま
しくは１．０〜１．２モルであり、同様に不活性溶媒並
びに水の使用量は普通ＢＥＰ １００重量部に対し、そ
れぞれ３００〜１，Ｏ０重量部並びに１０〜４０重量部
である。また本発明の反応においてベンジルトリブチル
アンモニウムクロライド、テトラブチルアンモニウムブ
ロマイド、トリオクチルアンモニウムクロライドなどの
相間移動触媒、１．８−ジアザビシクロ（５，４，０）
−７−ウンデセン、１．４−ジアザビシクロ〔２゜２．
２〕オクタンなどの塩基性触媒をＢＥＰ １モルに対し
Ｏ，ＯＳ〜Ｓ，Ｏモル添加すると、反応速度が高まり目
的のＢＥＯＴＰの生成率が高まることもある。
本発明の反応は反応条件の相違により一概に規定できな
いが、反応温度−，Ｏ″Ｃ〜＋４０°Ｃ望ましくは一５
℃〜＋１５°Ｃで普通０．５〜４時間望ましくは１〜２
時間で終了する０反応生成物は一般に水と混合されて溶
媒相と水相とに分液され溶媒相を水洗した後溶媒を留去
すれば目的のＢＥＯＴＰが取得できる。一方水相には２
−ＯＴが溶解しているので、必要に応じ水相に塩酸を加
えて、ＰＨ４までの酸性状態にして、塩化メチレンで抽
出した後抽出相から塩化メチレンを留去すれば２−０Ｔ
が回収できるので、このものを循環して再度反応に供す
ることができる０本発明方法によれば目的のＢＥＯＴＰ
は８５〜９８％の高い生成率で製造することができる。
いが、反応温度−，Ｏ″Ｃ〜＋４０°Ｃ望ましくは一５
℃〜＋１５°Ｃで普通０．５〜４時間望ましくは１〜２
時間で終了する０反応生成物は一般に水と混合されて溶
媒相と水相とに分液され溶媒相を水洗した後溶媒を留去
すれば目的のＢＥＯＴＰが取得できる。一方水相には２
−ＯＴが溶解しているので、必要に応じ水相に塩酸を加
えて、ＰＨ４までの酸性状態にして、塩化メチレンで抽
出した後抽出相から塩化メチレンを留去すれば２−０Ｔ
が回収できるので、このものを循環して再度反応に供す
ることができる０本発明方法によれば目的のＢＥＯＴＰ
は８５〜９８％の高い生成率で製造することができる。
次に本発明の実施例を記載する。
「実施例」
実施例１：
２−オキソチアゾリジン１０．３ｇ （０，１０モル）
をトルエン１００１１！ｉ！に溶解し、そこへ９５％固
体水酸化ナトリウム２．３２ ｇ （０，０５５モル）
に相当する，Ｏ％水酸化ナトリウム水溶液を室温で攪拌
しながら加えた。この溶液を０℃に冷却し、そこへ５−
ｓｅｅ−ブチル ０，０−ジエチルホスホロチオレート
６％を含ｕｓ−ｓｅｃ−ブチル ０−エチルホスホロク
ロリドチオレー）１０．８ｇ （０，０４７モル）を攪
拌しながら、Ｏ′Ｃを保って３０分間で滴下した６滴下
後０℃で約１時間攪拌しながら反応させた０反応終了後
、反応液を水，Ｏ−で３回洗浄した後、溶媒を留去して
油状の５−ｓｅｃ−ブチル 〇−エチル（２−オキソ−
３−チアゾリジニル）ホスホノチオレート生成物１３．
８ｇを得た。この生成物はガスクロマトグラフィーによ
る分析の結果、純度９４．１％であった。
をトルエン１００１１！ｉ！に溶解し、そこへ９５％固
体水酸化ナトリウム２．３２ ｇ （０，０５５モル）
に相当する，Ｏ％水酸化ナトリウム水溶液を室温で攪拌
しながら加えた。この溶液を０℃に冷却し、そこへ５−
ｓｅｅ−ブチル ０，０−ジエチルホスホロチオレート
６％を含ｕｓ−ｓｅｃ−ブチル ０−エチルホスホロク
ロリドチオレー）１０．８ｇ （０，０４７モル）を攪
拌しながら、Ｏ′Ｃを保って３０分間で滴下した６滴下
後０℃で約１時間攪拌しながら反応させた０反応終了後
、反応液を水，Ｏ−で３回洗浄した後、溶媒を留去して
油状の５−ｓｅｃ−ブチル 〇−エチル（２−オキソ−
３−チアゾリジニル）ホスホノチオレート生成物１３．
８ｇを得た。この生成物はガスクロマトグラフィーによ
る分析の結果、純度９４．１％であった。
実施例２：
２−オキソチアゾリジン７．７ｇ （０，０７５モル）
をトルエン１００ｄに溶解し、そこへ９５％固体水酸化
ナトリウム２．３２ｇ （０，０５５モル）に相当する
，Ｏ％水酸化ナトリウム水溶液を室温で攪拌しながら加
えた。この溶液をＯ″Ｃに冷却し、そこへ５−ｓｅｃ−
ブチル ０．０−ジエチルホスホロチオレート６％を含
む５−ｓｅｃ−ブチル Ｏ−エチルホスホロクロリドチ
オレート１０．８ｇ（０゜０４７モル）を攪拌しながら
、０°Ｃを保って３０分間で滴下した０滴下後Ｏ″Ｃで
約２時間攪拌しながら反応させた０反応終了後、反応液
を水，Ｏｄで３回洗浄した後、溶媒を留去して、油状の
５−ｓｅｃ−ブチル 〇−エチル（２−オキソ−３−チ
アゾリジニル）ホスホノチオレート生成物１２゜２ｇを
得た。この生成物はガスクロマトグラフィーによる分析
の結果、純度９３．７％であった。
をトルエン１００ｄに溶解し、そこへ９５％固体水酸化
ナトリウム２．３２ｇ （０，０５５モル）に相当する
，Ｏ％水酸化ナトリウム水溶液を室温で攪拌しながら加
えた。この溶液をＯ″Ｃに冷却し、そこへ５−ｓｅｃ−
ブチル ０．０−ジエチルホスホロチオレート６％を含
む５−ｓｅｃ−ブチル Ｏ−エチルホスホロクロリドチ
オレート１０．８ｇ（０゜０４７モル）を攪拌しながら
、０°Ｃを保って３０分間で滴下した０滴下後Ｏ″Ｃで
約２時間攪拌しながら反応させた０反応終了後、反応液
を水，Ｏｄで３回洗浄した後、溶媒を留去して、油状の
５−ｓｅｃ−ブチル 〇−エチル（２−オキソ−３−チ
アゾリジニル）ホスホノチオレート生成物１２゜２ｇを
得た。この生成物はガスクロマトグラフィーによる分析
の結果、純度９３．７％であった。
実施例３：
２−オキソチアゾＩ７’シフ ２０．６ｇ （０，２０
モル）をエチレンジクロライド１００ｍに溶解し、そこ
へ攪拌しながら９３％固体水酸化カリウム３．３ｇ（０
，０５５モル）と水２．２ｄとを加え、水酸化カリウム
が完全に溶解するまで室温で攪拌した。この溶液をｌＯ
ｏＣに冷却し、そこへ５−ｓｅｃ−ブチル ０，０−ジ
エチルホスホロチオレートを７％含む５−ｓｅｃ−ブチ
ル ０−エチルホスホロクロリドチオレー） １０．８
ｇ （０，０４６モル）を攪拌しながら、１０℃を保っ
て３０分間で滴下した。
モル）をエチレンジクロライド１００ｍに溶解し、そこ
へ攪拌しながら９３％固体水酸化カリウム３．３ｇ（０
，０５５モル）と水２．２ｄとを加え、水酸化カリウム
が完全に溶解するまで室温で攪拌した。この溶液をｌＯ
ｏＣに冷却し、そこへ５−ｓｅｃ−ブチル ０，０−ジ
エチルホスホロチオレートを７％含む５−ｓｅｃ−ブチ
ル ０−エチルホスホロクロリドチオレー） １０．８
ｇ （０，０４６モル）を攪拌しながら、１０℃を保っ
て３０分間で滴下した。
滴下終了後、３０分間１０℃で攪拌しながら反応させた
０反応終了後、反応液を水，Ｏｄで３回洗浄した後溶媒
を留去し、油状の５−ｓｅｃ−ブチル ０−エチル（２
−オキソ−３−チアゾリジニル）ホスホノチオレート生
成物１３．３ｇを得た。
０反応終了後、反応液を水，Ｏｄで３回洗浄した後溶媒
を留去し、油状の５−ｓｅｃ−ブチル ０−エチル（２
−オキソ−３−チアゾリジニル）ホスホノチオレート生
成物１３．３ｇを得た。
この生成物はガスクロマトグラフィーによる分析の結果
、純度８８．４％であった。
、純度８８．４％であった。
「発明の効果」
本発明によれば２−オキソチアゾリジンとＳ。
０−ジアルキルホスホロクロリドチオレートとを反応さ
せて目的物ｓ，Ｏ−ジアルキル（２−オキソ−３−チア
ゾリジニル）ホスホノチオレートを製造する方法におい
て、塩基性物質としてアルカリ金属又はアルカリ土類金
属の各水酸化物を使用して目的物を高い生成率で製造で
きるので、工業的実施面で従来法に比し有利である。
せて目的物ｓ，Ｏ−ジアルキル（２−オキソ−３−チア
ゾリジニル）ホスホノチオレートを製造する方法におい
て、塩基性物質としてアルカリ金属又はアルカリ土類金
属の各水酸化物を使用して目的物を高い生成率で製造で
きるので、工業的実施面で従来法に比し有利である。
Claims (1)
- 不活性溶媒及び塩基性物質の存在下、２−オキソチアゾ
リジンとＳ，Ｏ−ジアルキルホスホロクロリドチオレー
トとを反応させてＳ，Ｏ−ジアルキル（２−オキソ−３
−チアゾリジニル）ホスホノチオレートを製造する方法
において、塩基性物質としてアルカリ金属水酸化物又は
アルカリ土類金属水酸化物を用い、かつＳ，Ｏ−ジアル
キルホスホロクロリドチオレート１モルに対し２−オキ
ソチアゾリジンを１．３モル以上反応させることを特徴
とするＳ，Ｏ−ジアルキル（２−オキソ−３−チアゾリ
ジニル）ホスホノチオレートの製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP63227757A JP2565381B2 (ja) | 1988-09-12 | 1988-09-12 | Ｓ，ｏ−ジアルキル（２−オキソ−３−チアゾリジニル）ホスホノチオレートの製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP63227757A JP2565381B2 (ja) | 1988-09-12 | 1988-09-12 | Ｓ，ｏ−ジアルキル（２−オキソ−３−チアゾリジニル）ホスホノチオレートの製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0278692A true JPH0278692A (ja) | 1990-03-19 |
| JP2565381B2 JP2565381B2 (ja) | 1996-12-18 |
Family
ID=16865898
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP63227757A Expired - Lifetime JP2565381B2 (ja) | 1988-09-12 | 1988-09-12 | Ｓ，ｏ−ジアルキル（２−オキソ−３−チアゾリジニル）ホスホノチオレートの製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2565381B2 (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN102312486A (zh) * | 2011-07-13 | 2012-01-11 | 宝钢钢构有限公司 | 大型铸钢节点及在超高层建筑结构中的应用 |
| CN102702263A (zh) * | 2012-05-24 | 2012-10-03 | 山东华阳农药化工集团有限公司 | 噻唑磷合成新工艺 |
Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS60136590A (ja) * | 1983-12-23 | 1985-07-20 | Ishihara Sangyo Kaisha Ltd | 有機リン系化合物を含有する殺虫、殺ダニ、殺線虫剤 |
| JPS6388193A (ja) * | 1986-10-02 | 1988-04-19 | Ishihara Sangyo Kaisha Ltd | Ｓ，ｏ−ジアルキル（２−オキソ−３−チアゾリジニル）ホスホノチオレ−トの製造方法 |
-
1988
- 1988-09-12 JP JP63227757A patent/JP2565381B2/ja not_active Expired - Lifetime
Patent Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS60136590A (ja) * | 1983-12-23 | 1985-07-20 | Ishihara Sangyo Kaisha Ltd | 有機リン系化合物を含有する殺虫、殺ダニ、殺線虫剤 |
| JPS6388193A (ja) * | 1986-10-02 | 1988-04-19 | Ishihara Sangyo Kaisha Ltd | Ｓ，ｏ−ジアルキル（２−オキソ−３−チアゾリジニル）ホスホノチオレ−トの製造方法 |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN102312486A (zh) * | 2011-07-13 | 2012-01-11 | 宝钢钢构有限公司 | 大型铸钢节点及在超高层建筑结构中的应用 |
| CN102702263A (zh) * | 2012-05-24 | 2012-10-03 | 山东华阳农药化工集团有限公司 | 噻唑磷合成新工艺 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP2565381B2 (ja) | 1996-12-18 |
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