JPH026949A - ハロゲン化銀カラー写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明はハロゲン化銀カラー写真感光材料に関し、詳し
くは特定のバラスト基を持つ５−ピラゾロン系マゼンタ
カプラーを含有するハロゲン化銀カラー写真感光材料に
関する。

〔発明の背景〕

ハロゲン化銀カラー写真感光材料（以下、適宜「カラー
感光材料」等と称す）において、マゼンタ色素を形成す
るマゼンタカプラーとしては、これまで５−ピラゾロン
類が広く使われてきた。このカプラーを写真乳剤層に添
加するために、カプラー分子中に親油性のバラスト基を
導入し、高沸点有機溶媒に溶解して後、ゼラチンで代表
される親水性コロイド中に乳化分散して添加する方法が
有用である。

カプラーに要求される基本的性質としては、高沸点有機
溶媒等に対する溶解性が大きいこと、ハロゲン化銀乳剤
中での分散性および分散安定性が良好で容易に析出しな
いこと、分光吸収特性に優れ色調が良好で広範な色再現
域における鮮明な色素画像が形成されること、得られる
色素画像が光、熱、湿度等に対して堅牢なこと、並びに
安価な原料から簡単な合成法で再現性良く、シかも高収
率で得られること等が求められる。

これらの性能に及ぼすバラスト基の役割は大きく、特公
昭４４−３６６０号、同４８−２５６５５号、同４８−
２５９３２号、同４８−２５９３４号、同４９−１６０
５７号、同５１−４０８０４号、特開昭４７−４４８１
号、同４９−８２２８号、同５０−１９４３５号、同５
１−１２６８３１号、同５２−８６３３３号、同５６−
３０１２６号、同５７−１４６２５１号、同５８−４２
０４５号、同５９−１７７５５７号、同６０−２４５４
７号、米国特許２，９０８．５７３号、同２９２゜０９
６１後、同３，２２７．５４４号等に特定のバラスト基
が提案されている。

しかしながら、これらのバラスト基も前記性能を満足す
るには未だ不十分である。例えば、特公昭４８−２５９
３４号には２−（３−ドデシルオキシフェノキシ）ブチ
ルアミド基（１）、特開昭４７−４４８１号には４．６
−シシクロペンチルー３−メチルフェノキシ基（２）、
特公昭４４−３６６０号には２，４−ジー５ｅｃ−アミ
ルフェノキシアセトアミド基（３）、特開昭５２−８６
３３３号には４−ノニルフエノキシ力ルポニルエチルア
ミト基（４）、特開昭５９−１７７５５７号にはスルフ
ァモイルフェニレンスルホニル基（５）、特公昭５１−
４０８０４号には４−ノニルフェノキシアセトアミド基
（６）が、バラスト基として開示されている。上記バラ
スト基の内、（１）、（２）、（４）および（６）を５
−ピラゾロンに導入したマゼンタカプラーは、いずれも
高沸点有機溶媒に対し優れた溶解性を示すが、（１）お
よび（４）は生成色素の分光吸収がブロードであり、（
２）および（６）はカプラーの精製純化が困難である。

（３）は高沸点有機溶媒への溶解性が十分とは言えず、
（５）も発色性の改良は見られるものの高沸点有機溶媒
への溶解性が不足する。

従って前記カプラーに要求される基本的性質を全て満足
するバラスト基の開発が要請されている。

〔発明の目的〕

本発明は上記の事情に鑑みて為されたものであり、本発
明の第１の目的は、有機溶媒（高沸点有機溶媒および低
沸点有機溶媒）に対する溶解性が大きく、ハロゲン化銀
乳剤中での分散性および分散安定性が良好なマゼンタカ
プラーを含有するカラー感光材料を提供することにある
。

本発明の第２の目的は、形成されるマゼンタ色素の分光
吸収特性が良好で、しかも高感度で階調が優れたカラー
感光材料を提供することにある。

本発明の第３の目的は、形成された色素画像が光・熱・
湿気等に対し優れた堅牢性を有するカラー感光材料を提
供することにある。

本発明の第４の目的は、安価な原料から簡単な合成法で
高収率かつ再現性良く得られるマゼンタカプラーを含有
するカラー感光材料を提供することにある。

〔発明の構成〕

本発明の上記目的は、支持体上に少なくとも１層のハロ
ゲン化銀乳剤層を有するハロゲン化銀カラー写真感光材
料において、前記ハロゲン化銀乳剤層の少なくとも１層
に下記一般式〔Ｉ〕で表されるバラスト基を部分構造と
して有する５−ピラゾロン系マゼンタカプラーを含有さ
せることによって達成される。

一般式〔Ｉ〕 式中、Ｒ１は水素原子または炭素数１〜２０の直鎖もし
くは分岐アルキル基を表す。

以下、本発明をより具体的に説明する。

本発明に用いられる５−ピラゾロン系マゼンタカプラー
は下記一般式（Ｍ−Ｉ）で表される。

一般式（Ｍ−１） ■ 一般式（Ｍ−１）において、Ｒ２およびＲ３は各々、置
換基を表し、Ｒ２およびＲ３の少なくとも１つは前記一
般式（Ｉ）で表される基を部分構造として有する基であ
る。

Ｘは水素原子または発色現像主薬の酸化体との反応によ
り離脱しうる基を表す。

また、一般式ＣＭ−Ｉ）で表されるマゼンタカプラーは
ビス体やポリマーカプラーを形成する場合も含む。

更に詳しく述べるとＲ２はアリール基を表し、好ましく
は置換基を有するフェニル基である。好ましい置換基と
しては、ハロゲン原子（例えば弗素、塩素、臭素等）、
アルキル基（例えばメチル、エチル、ブチル等）、アル
コキシ基（例えばメトキシ、エトキシ等）、アリールオ
キシ基（例えばフェノキシ、ナフトキシ等）、アシルア
ミノ基（例えばα−（２，４−ジー【−アミルフェノキ
シ）ブチルアミド、ベンズアミド等）、スルホニルアミ
ノ基（例えばヘキサデカンスルホンアミド、ベンゼンス
ルホンアミド等）、スルファモイル基（例えばメチルス
ルファモイル、フェニルスルファモイル等）、カルバモ
イル基（例えばブチルカルバモイル、フェニルカルバモ
イル等）、スルホニル基（例エバメチルスルホニル、ド
デシルスルホニル、ベンゼンスルホニル等）、アシルオ
キシ基、エステル基、カルボキシル基、スルホ基、シア
ノ基、ニトロ基等が挙げられる。

Ｒ３はアニリノ基　（例えばアニリノ、２〜クロロアニ
リノ、２．４−ジクロロアニリノ、４−シアノアニリノ
、２．４−ジクロロ−５−メトキシアニリノ等）、アシ
ルアミノ基（例えばテトラデカンアミド、α−（３ペン
タデシルフエノキシ）ブチルアミド、ベンズアミド、３
−アセトアミ　ドベンズアミド、３−ベンゼンスルホン
アミドベンズアミド等）、ウレイド基（例えばメチルウ
レイド、フェニルウレイド等）またはカルバモイル基（
例えばテトラデシルカルバモイル、フェニルカルバモイ
ル等）を表す。

Ｘの表す発色現像主薬のＭ化体との反応により離脱しう
る基としては、例えばハロゲン原子（塩素、臭素、弗素
原子等）及びアルコキシ、アリールオキシ、複素環オキ
シ、アシルオキシ、スルホニルオキシ、アルコキシカル
ボニルオキシ、アリールオキシカルボニル、アルキルオ
キザリルオキン、アルコキシオキザリルオキシ、アルキ
ルチオ、アリールチオ、複素環チオ、アルキルオキシチ
オカルボニルチオ ＮＩＪｉ（子で結合した含窒素複素環、アルキルオキシ
カルボニルアミノ、アリールオキシカルボニルアミノ等
の各基が挙げられる。

一般式（Ｍ−Ｉ）において、Ｒ２およびＲ３の少なくと
も１つは前記一般式〔Ｉ〕で表されるα−（４−ｔ−オ
クチルフェノキシ）アルカンアミド基を部分構造として
有する。

前記一般式〔Ｉ〕において、Ｒ１で表される炭素数１〜
２０の直鎖または分岐アルキル基としては、メチル、エ
チル、ｉ−プロピル、ブチル、ｔ−ブチル、ヘキシル、
オクチル、ドデシル、バルミチル、オクタデシル等の各
基が挙げられる。

Ｒ１として好ましくは水素原子および炭素数ｌ〜１２の
アルキル基である。

以下に本発明の一般式ＣＭ−１）で表されるマゼンタカ
プラー（以下、本発明のマゼンタカプラーという）の代
表例を示すが、これらに限定されるものではない。

Ｘ し２ｔ１６ Ｒ 一般式〔Ｉ〕のバラスト基は、特公昭４８−２５９３４
号、同５１−４０８０４号に記載の方法により、ｐ−ｔ
−オクチルフェノキシとび一ブロモ酢酸エチル等から合
成されるα−（ｐ−ｔ−オクチルフェノキシ）−ａ−ブ
ロモ酢酸エチルを酸クロリドにした後、５−ピラゾロン
のアミノ基と反応させて容易に合成される。

以下に本発明のカプラーの代表的合成例を示す。

合成例−■（例示Ｍ−１の合成） １−（２，４，６−トリクロロフェニル）−３−（２−
クロロ−５−アミノアニリノ）−５−ピラゾロン４０．
４ｇをアセトニトリル２５０１１（２に溶かし、ピリジ
ン９．４ｇを加える。

加熱・還流下に４−【−オクチルフェノキシアセチルク
ロリド２８．３９を滴下し、更に１時間還流した。

反応液よりアセトニトリルを減圧留去した後、水５００
ｍＱを加え、酢酸エチルで抽出する。酢酸エチル層を減
圧留去した残渣はエタノール３００ｍＱで再結晶して、
目的とする１　−（２，４，６−１−リクロロフェニル
）−３−Ｃ２−クロロ−５−（４−ｔ−オクチルフェノ
キシアセトアミド）アニリノ〕−５−ピラゾロンを５５
ｇ得た。融点１２６〜１２８°Ｃ０構造はＮＭＲ，ＩＲ
，ＭＡＳＳにより確認した。

合成例−２（例示Ｍ−５の合成） １−（２，４，６−１−リクロロフェニル）−３−（２
−クロロ−５−アミノアニリノ）−５−ピラゾロン４０
．４ｇを酢酸エチル１２０ａｘｆｆに懸濁させ、酢酸ナ
トリウム９．６２ｇの水溶液４０１を加える。室温で２
−（４−ｔ−オクチルフェノキシ）酪酸クロリド３１．
１ｇを滴下し、更に１時間室温で攪拌した。反応液より
有機層を分液し、溶媒を減圧留去した。残渣をエタノー
ル３００Ｉで再結晶して、目的とするｉ　（２，４，６
−トリクロロフェニル）−３−（２−クロロ−５−（２
−（４−ｔ−オクチルフェノキシ）ブタンアミド）アニ
リノ〕−５−ピラゾロン５８ｇを得た。融点１６３〜１
６５°ＣＯＮＭＲ，Ｉ　Ｒ，、ＭＡＳ　Ｓにより上記構
造を確認した。

本発明のマゼンタカプラーには、通常のマゼンタ色素形
成カプラーにおいて用いられる方法および技術が同様に
適用できる。典型的には、本発明のマゼンタカプラーを
ハロゲン化銀乳剤に配合し、この乳剤を支持体上に塗布
して本発明のカラー感光材料を形成する。

本発明のカラー感光材料は、例えばカラーのネガ及びポ
ジフィルム、並びにカラー印画紙などである。

このカラー印画紙をはじめとする本発明の感光材料は、
単色用のものでも多色用のものでもよい。

多色用感光材料では、本発明のマゼンタカプラーは、緑
感光性ハロゲン化銀乳剤層に含有させる。

多色用感光材料はスペクトルの３原色領域のそれぞれに
感光性を有する色素画像形成構成単位を有する。各構成
単位は、スペクトルのある一定領域に対して感光性を有
する単層または多層乳剤層から成ることができる。画像
形成構成単位の層を含めて感光材料の構成層は、当業界
で知られているように種々の順序で配列することができ
る。典型的な多色用感光材料は、少なくとも１つのシア
ンカプラーを含有する少なくとも１つの赤感光性ハロゲ
ン化銀乳剤層からなるシアン色素画像形成構成単位、少
なくとも１つのマゼンタカプラーを含有する少なくとも
１つの緑感光性ハロゲン化銀乳剤層からなるマゼンタ色
素画像形成構成単位（マゼンタカプラーの少なくとも１
つは本発明のマゼンタカプラーである）、少なくとも１
つのイエローカプラーを含有する少なくとも１つの青感
光性ハロゲン化銀乳剤層からなるイエロー色素画像形成
構成単位を支持体上に担持させたものからなる。

感光材料は、追加の層たとえばフィルター層、中間層、
保護層、下塗り層等を有することができる。

本発明のマゼンタカプラーを乳剤に含有せしめるには、
従来公知の方法に従えばよい。例えばトリクレジルホス
フェート、ジブチル７タレート等の沸点が１７５°Ｃ以
上の高沸点有機溶媒または酢酸エチル、プロピオン酸ブ
チル等の低沸点溶媒のそれぞれ単独にまたは必要に応じ
てそれらの混合液に本発明のマゼンタカプラーを単独で
または併用して溶解した後、界面活性剤を含むゼラチン
水溶液と混合し、次に高速度回転ミキサーまたはコロイ
ドミルで乳化した後、ハロゲン化銀に添加して本発明に
使用するハロゲン化銀乳剤を調製することができる。

本発明のカプラーは通常ハロゲン化銀１モル当り７　Ｘ
　１０−”〜７　Ｘ　１０−’モル、好ましくはｌＸｌ
０−’〜４　Ｘ　１０−’モルの範囲で用いることがで
きる。

また本発明のカプラーは他の種類のマゼンタカプラーと
併用することもできる。

本発明に好ましく用いられるハロゲン化銀組成としては
、塩化銀、塩臭化銀または塩沃臭化銀がある。また更に
、塩化銀と臭化銀の混合物等の組合せ混合物であっても
よい。

ハロゲン化銀乳剤は、常法により化学増感される。また
、所望の波長域に光学的に増感できる。

ハロゲン化銀乳剤には、感光材料の製造工程、保存中、
あるいは写真処理中のカブリの防止、及び／又は写真性
能を安定に保つことを目的とじて写真業界においてカブ
リ防止剤または安定剤として知られている化合物を加え
ることができる。

本発明のカラー感光材料には、通常感光材料に用いられ
る色カブリ防止剤、色素画像安定化剤、紫外線防止剤、
帯電防止剤、マット剤、界面活性剤等を用いることがで
きる。

これらについては、例えばリサーチ・ディスクロージａ
ｒ　−（Ｒｅｓｅａｒｃｈ　Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ）　
１７６巻、２２Ａ＋３１頁（１９７８年１２月）の記載
を参考にすることができる。

本発明のカラー感光材料は、当業界公知の発色現像地理
を行うことにより画像を形成することができる。

本発明に係るカラー感光材料は、親水性コロイド層中に
発色現像主薬を発色現像主薬そのものとして、あるいは
そのブレカーサ−として含有し、アルカリ性の活性化浴
により処理することもできる。

本発明のカラー感光材料は、発色現像後、漂白処理、定
着処理を施される。漂白処理は定着処理と同時に行って
もよい。

定着処理の後は、通常は水洗処理が行われる。

また水洗処理の代替えとして安定化処理を行ってもよい
し、両者を併用してもよい。

本発明のマゼンタカプラーは多色カラー感光材料と成す
ためにイエローカプラー　シアンカプラーと組み合わせ
て用いられる。

イエローカプラーとしては、開鎖または複素環のケトメ
チレン化合物が用いられるが、高い発色濃度を与える点
ではα−ベンゾイルアセトアニリド系化合物が、また発
色々素の堅牢性、特に耐光性の面ではα−ピバロイルア
セトアニリド系化合物が好ましい。

特に好ましく用いられるイエローカプラーとして、下記
一般式（Ｙ−Ｉ）で表される化合物が挙げられる。

ＣＹ−Ｉ） 式中、Ｒ１はハロゲン原子、アルコキシ基またはアルキ
ル基を表し、Ｒ２はベンゼン環に置換可能な基を表し、
ｎは１または２の整数を表す。

ｎか２の時、２個のＲ２は同じでも異なっていてもよい
。Ｘｌは発色現像主薬の酸化体との反応により離脱しう
る基を表す。Ｒ１で表される置換基の内、好ましくは／
・ロゲン原子および低級アルコキシ基であり、特にハロ
ゲン原子（弗素、塩素、臭素等）が好ましい。Ｒ２で表
される置換基は特に制限されないが、好ましくはＲ’２
ＣＯＮＨ−、Ｒ’２ＳＯ２ＮＨ−，Ｒ’２０ＣＯＮＨ−
（Ｒ’２は置換基を有してもよイアルキル基）である。

中でもＲ’　２ＣＯＮＨ−が好ましい。

Ｘｌで表される置換基として好ましくはアリールオキシ
基、ヘテロ環オキン基および−ＮＺ（Ｚは窒素原子と共
に、炭素、酸素、窒素、硫黄の各原子の中から選ばれた
原子により５〜６員環を形成するに要する原子群）であ
り、特にアリールオキシ基および　　−ｄ　２が好まし
い。

以下にイエローカプラーの代表的具体例を示す。

Ｙ−１５ Ｙ−１９ に性能を改良できる。理由は確かではないが、多分イエ
ローカプラーより離脱した成分が、その効果を発揮する
ものと思われる。

ンアンカブラーとしては、ナフトール系およびフェノー
ル系シアンカプラーが用いられるが、下記一般式ＣＣ−
Ｉ）および［：Ｃ−Ｉ［〕で表されるカプラーが特に好
ましい。

一般式（Ｃ−Ｉ） Ｈ 本発明のマゼンタカプラーは溶解性、分散安定性、分光
吸収特性、耐光性を改良したカプラーであるが、上述し
た黄色カプラーの中、幾つかのものは本発明マゼンタカ
プラーと組み合わせると更λ２ 式中、Ｒ３はアルキル基、シクロアルキル基、アリール
基、複素環基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アル
キルアミノ基またはアリールアミン基を表し、Ｒ，はア
ルキル基、ンクロアルキル基またはアリール基を表す。

Ｒ６は水素原子、ハロケン原子、アルキル基またはアル
コキシ基を表す。またＲ４とＲ５が結合して５員または
６員環を形成してもよい。

Ｘ２は水素原子または発色現像主薬の酸化体との反応に
より離脱しうる基を表す。

一般式（Ｃ−１１１３ ０■ 式中、Ｒ６はアルキル基またはアリール基を表し、Ｒ７
は炭素数１〜５のアルキル基またはアルコキシ基を表し
、Ｘ、は水素原子または発色現像主薬の酸化体との反応
により離脱しうる基を表す。

また、Ｒ７とＸ３は互いに結合して５員または６員環を
形成してもよい。

般式ＣＣ−Ｉ）において、Ｒ３で表される置換基の内、
好ましくはアリール基であり、特にハロゲン原子、アル
キルスルホンアミド基、アルコキシ基、シアン基等で置
換されたアリール基が好ましい。Ｒ４で表される置換基
として好ましくは、アリールオキシアルキル基であり、
特にバラスト基で置換されたアリールオキシ分岐アルキ
ル基が好ましい。Ｘ２としてはハロゲン原子が好ましく
、特にに塩素原子が好ましい。

一般式ＣＣ−ＩＩ）において、Ｒ６で表される置換基の
内、好ましくは置換−アリールオキシアルキル基であり
、特に好ましくは一般式（Ｃ−Ｉ）におけるＲ４と同様
の置換されたアリールオキシ分岐アルキル基である。Ｘ
ｉとしてはハロゲン原子、特に塩素原子が好ましい。

以下にシアンカプラーの代表的具体例を示す。

Ｃ−１４ Ｃ−２０ しＵ 〔実施例〕 以下、本発明を実施例により具体的に説明するが、本発
明の実施の態様はこれらに限定されない。

実施例−１ 表−１に示すような本発明のマゼンタカブラ−および比
較カプラーを各々１ｇずつ取り、カプラー重量の１倍量
のジオクチルフタレートおよび３倍量の酢酸エチルを加
え、完全に溶解する温度を測定した。

表−１ ＊比較カプラー２ ＊比較カプラー３ ＊比較カプラー１ 表−１から明らかなように、本発明のカプラーは有機溶
媒（高沸点有機溶媒および低沸点有機溶媒）に対し優れ
た溶解性を有することがわかる。

実施例〜２ 次の層をポリエチレン樹脂コート紙上に順次塗設するこ
とにより、カラー感光材料を作製した。

なお、以下の実施例において感光材料中への添加量は］
、００ｃｍ”当りのものを示す。

（１）　１６ｍｇのゼラチン、４ｍｇの緑感性塩臭化銀
乳剤、７　Ｘ　１０−’モルの本発明のカプラーＭ−１
および０．１ｍｇの２，５−ジーを一オクチルハイドロ
キノンを溶解した１、９ｍｇのジオクチル７タレートを
含有する層。

（２）９Ｂのゼラチンを含有するゼラチン保護層。

以上のようにして得られた試料を本発明の試料ｌとした
。

一方、本発明のカプラーＭ−１の代りに下記に示す比較
カプラー４．５．６および７を、それぞれ用いた以外は
試料１と同様にして比較試料２，３゜４および５を作製
した。

比較カプラー４ 比較カプラー５ 比較カプラー６ 比較カプラー７ 試料１〜５をセンシトメトリー法に従って光楔露光し、
次いで下記の順序により３３°Ｃで処理を行つに　。

（地理工程） 発色現像　　　　３分３０秒 漂白定着　　　　１分３０秒 水　　　　洗　　　　　　　３　分 売色現像液および漂白定着液の組成は下記の通りである
。

（発色現像液） Ｎ−エチル−Ｎ−β−メタンスルホンアミドエチル−３
−メチル−４−アミンアニリン・硫酸塩　　　　　　　
　　　　　４．９ｇヒドロキンルアミン硫酸塩　　　　
　　２．０ｇ炭酸カリウム　　　　　　　　　　　２５
．０ｇ臭化ナトリウム　　　　　　　　　　０．６ｇ無
水亜硫酸ナトリウム　　　　　　　　２．０ｇベンジル
アルコール　　　　　　　　１３　ｍＱポリエチレンク
リコール （平均重合度４００）　　　　　　　　　３．０ｍＱ水
を加えて全量をｌ＋２とし、水酸化ナトリウムでｐ　Ｈ
ｌ　０　、０に調整する。

（漂白定着液） エチレンジアミン四酢酸鉄（Ｉ） ナトリウム塩　　　　　　　　　　　６．０ｇチオ硫酸
アンモニウム　　　　　　　１００．０ｇ重亜硫酸ナト
リウム　　　　　　　　ｌｏ、０ｇ７７重亜硫酸ナトリ
ウム　　　　　　　３．０ｇ水を加えて全量をｌＱとし
、アンモニア水でｐＨ７，０に調整する。

得られたマゼンタ色画像を濃度計（コニカ株式会社製Ｋ
Ｄ−７Ｒ型）を用いて濃度測定し、感度、カブリ、最高
濃度（Ｄ　ＩＩＩａｘ）および濃度が１．０の時の極大
吸収波長（λｍａｘ）並びにその時の半値幅を求めた。

なお、感度は試料１の感度を１００とした時の相対感度
であり、半値幅は下記の式により算出した。

半値幅−λ、−λ。

λ、二両画像濃度０．５になる長波長側の波長λ、：画
像濃度が０．５になる短波長側の波長結果を併せて表−
２に示す。

表−２ １と同様の操作で試料６．７．８．９および１０を作製
した。これらの試料に実施例−２と全く同様の処理を施
して表−３に示す結果を得た。

表−３ 表−２より比較カプラー６８よび７は、半値幅か大きく
分光吸収がブロードであることがわかる。

また、比較カプラー４および５は半値幅に可成りの改良
が見られるもののλｍａｘが若干短波である。

これに反して、本発明のカプラーＭ−１は半値幅、λｍ
ａｘ共に良好で、ペーパー用マゼンタカプラーとして優
れた色再現性を示した。なお、感度も比較カプラーに比
べて高く、優れたカプラーであることがわかる。

実施例−３ 使用カプラーとして本発明のカプラーＭ−５゜Ｍ　　８
．Ｍ　　１０．Ｍ　　１２．Ｍ　　１４を用いて実施例
表−３より本発明のカプラーを用いて作製した試料は、
発色性、色再現性いずれも優れていることがわかる。

実施例−４ （ハロゲン化銀乳剤の調製） 中性法、同時混合法により、表−４に示す６種表−４ （ＳＤ−１） （ＳＤ−２） ハロゲン化銀１モル当り２ｍｇ添加 ハロゲン化銀１モル当り５ＸｌＯ−’モル添加ハロゲン
化銀１モル当り０．９ミリモル添加ハロゲン化銀１モル
当り０．７ミリモル添加ハロゲン化銀１モル当り０．２
ミリモル添加それぞれのハロゲン化銀乳剤は化学増感終
了後に乳剤安定剤として下記に示す５ＴＢ−１をハロゲ
ン化銀１モル当り、５ＸｌＯ−１モル添加した。

（ＳＴＢ−１） （ハロゲン化銀カラー写真感光材料試料の作製）以下の
各層を、アナターゼ型の酸化チタンを含有したポリエチ
レン樹脂コート紙上に順番に塗設することによりハロゲ
ン化銀カラー写真感光材料を調製した。

（１）　　２０ｍｇのゼラチン、銀量として５１１１９
の青感性塩臭化銀乳剤（Ｅｍ−１）、そして８１１１９
のＹ−カプラー＊および０．１ｍｇの２．５−ジ−ｔ−
オクチルハイドロキノンを溶解した３ｎ＋ｇのジオクチ
ルフタレートカプラー溶媒を含む層。

（２）　　１２１１１９のゼラチン、０．５ｍｇの２，
５−ジ−ｔ−オクチルハイドロキノンおよび４ｍｇの紫
外線吸収剤水を溶解した２ｍｇのジブチルフタレート紫
外線吸収剤溶媒を含む中間層。

（３）　　１８１１１ｇのゼラチン、銀量として４＋１
１９の緑感性塩臭化銀乳剤（Ｅｍ−２）、そして５１１
ｇのＭ−カプラー＊と２１１１９の酸化防止剤＊および
０．２１０９の２，５−ジ−ｔ−オクチルハイドロキノ
ンを溶解した２、５１１１ｇのジオクチル７クレートカ
プラー溶媒を含む層。

（４）（２）と同じ組成物を含む中間層。

（５）　　１６１１１ｇのゼラチン、銀量として４ｍｇ
の赤感性塩臭化銀乳剤（Ｅｎ−３）、そして３．５ｍｇ
のＣ−力ブラー＊および０．１ｍｇの２，５−ジーｔ−
オクチルハイドロキノンを溶解した２、０ｍ９のトリク
レジルホスフェートカプラー溶媒を含む層。

（６）　　９１１１ｇのゼラチンを含有しているゼラチ
ン保護層。

（１）から（６）の各層には塗布助剤を添加し、更に（
４）および（６）の層にはゼラチン架橋剤を添加しｔこ
。

（２）、（４）の紫外線吸収剤としては、Ｕ−１とＵ−
２の等モル混合物を用いた。

（３）の酸化防止剤として、ジー七−ペンチルハイドロ
キノンージーオクチルエーテルを用いた。

Ｕ−２ 得られた試料を感光針ＫＳ−７型（コニカ株式会社製）
を使用してウェッジ露光後、以下の発色現像処理工程に
したがって処理した後、光学濃度計（コニカ株式会社製
ＰＤＡ−６５型）を用いて感度、かぶり、緑感光性乳剤
層の最高濃度（Ｄｍａｘ）を測定した。（ただし、感度
は試料１１を１００とした時の相対感度）また、マゼン
タ色素画像の濃度が１．０のときの極大吸収波長λｉａ
ｘ、並びにそのときの半値幅を測定した。

また、得られた試料をキセノンフェードメーターに１５
日間照射して、初濃度１．０における色素画像の残存率
（％）を求めることにより耐光性を評価し　ｌこ　。

各層に用いられたＹ−カプラー　Ｍ−カプラーＣ−カプ
ラーとその結果を表−５に示す。

［地理工程１ 発色現像　　　３４．７±０．３°０　　　４５秒漂白
定着　　　　３４．７±０．５°Ｃ４５秒安定化　　３
０〜３４°０　　９０秒 乾　　　燥　　　　　　６０　〜８０°０　　　　　　
６０秒［発色現像液１ 純　　　　水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　８００ｍ１２トリエタノールアミン　　　
　　　　　　８９Ｎ、Ｎ−ジエチルヒドロキシルアミン
　　　５ｇ塩化カリウム　　　　　　　　　　　　２９
Ｎ−エチル−Ｎ−β−メタンスルホン アミドエチル−３−メチル−４−アミ リアニリン・硫酸塩　　　　　　　　　５ｇテトラポリ
燐酸ナトリウム　　　　　　２ｇ炭酸カリウム　　　　
　　　　　　　　３０９亜硫酸カリウム　　　　　　　
　　　　０．２９蛍光増白剤（４，４’−ジアミノ スチルベンジスルホン酸誘導体）１ｇ 純水を加えて全量をＩＱとし、ｐＨ１０，２に調整する
。

［漂白定着液１ エチレンジアミン四酢酸第２鉄 アンモニウム２水塩 エチレンジアミン四酢酸 チオ硫酸アンモニウム（７０％溶液） 亜硫酸アンモニウム（４０％溶液） 水を加えて全量をＩｃとし、炭酸カリ は氷酢酸でｐＨ５，７に調整する。

［安定化液１ ５−クロロ−２−メチル−４− イソチアゾリン−３−オン ■−ヒドロキシエチリデンー１゜ ■−ジホスホン酸 水を加えてＩＱとし、 硫酸または水酸化カリ ０ｇ ｇ ００ｍＱ ２７．５ｍｆ２ ラムまた ｇ つ 表−５から明らかなように、本発明のマゼンタカプラー
を用いた試料１１〜２２は、比較カプラー４を用いた試
料２３よりもλｍａｘが長波であり、また、比較カプラ
ー６および７を用いた試料２４および２５よりも半値幅
が小さく、ペーパー用マゼンタカプラーとして優れた色
再現域を示した。更には、本発明のマゼンタカプラーを
用いた試料１１〜２２は、比較カプラー４．６．７を用
いた試料２３．２４および２５よりも、発色性、耐光性
ともに優れており、本発明のマゼンタカプラーが極めて
優れていることがわかる。

実施例−５ 実施例−４で作製したハロゲン化銀カラー写真感光材料
の（１）の青感光性ハロゲン化銀乳剤を表４のＥ＋ｎ−
４に、（３）の緑感光性ハロゲン化銀乳剤を表−４のＥ
　ｍ　−５に、（５）の赤感光性ノ＼ロゲン化銀乳剤を
表−４のＥ　ｍ　−６に、それぞれ代え、（１）、（３
）、（５）に各々、表−６に示すＹ−カプラー、Ｍ−カ
プラー、Ｃ−カプラーを用いる以外は、すべて実施例−
４と同様にしてハロゲン化銀カラー写真感光材料試料２
６〜４０を作製した。

得られた試料を感光針ＫＳ−７型（コニカ株式会社製）
を使用してウェッジ露光後、実施例−２と同様の処理を
した後、実施例−４と同様な測定を行っｔこ　。

表−６より明らかなように、本発明のマゼンタカプラー
を用いた試料２６〜３７は、比較カプラー６゜７．８を
用いた試料３８．３９．４０よりも高感度で、半値幅か
小さく、耐光性が良好であり、色再現性、発色性、耐光
性ともに優れたカラー写真感光材料であることがわかる
。

実施例−６ トリアセチルセルロースフィルム支持体上に、下記に示
すような組成の各層を順次支持体側から塗設して、多層
カラー感光材料試料４１を作製した。

尚、ハロゲン化銀写真感光材料中の添加量は特に記載の
ない限りｌ　ｍｌ当りのものを示す。また、ハロゲン化
銀とコロイド銀は銀に換算して示した。

（１）：ハレーンヨン防止層 黒色コロイド銀を含むゼラチン層。

（２）：中間層 ２．５−ジ−ｔ−オクチルハイドロキノンの乳化分散物
を含むゼラチン層。

（３）：低感度赤感性ノ・ロゲン化銀乳剤層平均粒径０
．３０μｍ、Ａｇ１５モル％を含むＡｇＢｒ１からなる 単分散乳剤（Ｅｌｌｌ−７）・・・ 銀塗布量１．８９／ｍ” 増感色素■・・・ 銀１モルに対して６　Ｘ　１０−’モル増感色素■・・
・ 銀１モルに対して１．ＯＸ　１０−５モルシアンカプラ
ー（Ｃ’−１）・・・ 銀１モルに対して０．０６モル カラートンアンカブラー（ＣＣ−１）・・・銀１モルに
対して０．００３モル ＤＩＲ化合物（Ｄ−１）・・・ 銀１モルに対して０．００１５モル ＤＩＲ化合物（Ｄ−２）・・・ 銀１モルに対して０．００２モル （４）：高感度赤感性ノ＼ロゲン化銀乳剤層平均粒径０
．５μｍ、Ａｇ１７．０モル％を含むＡｇＢｒ１からな
る 単分散乳剤（Ｅｌｌｌ−８）・・・銀塗布量１，３９／
　ｍ” （５）　： （６）　： 増感色素Ｉ・・・ 銀１モルに対して３　Ｘ　１０−’モル増感色素■・・
・ 銀１モルに対して１．ＯＸ　１０−’モルシアンカプラ
ー（Ｃ’−１）・・・ 銀１モルに対して０．０２モル カラードシアンカプラー（ＣＣ−１）・・・銀１モルに
対して０．００１５モル ＤＩＲ化合物（Ｄ−２）・・・ 銀１モルに対して０．００１モル 中間層 第２層と同じ組成のゼラチン層。

低感度緑感性ハロゲン化銀乳剤層 Ｅ　ｒａ　−７−銀塗布量１．５９／ｎ＋’増感色素■
・・・ 銀１モルに対して２．５Ｘ　１０−５モル増感色素■・
・・ 銀１モルに対して１．２Ｘ　１０ｉモルマゼンタカプラ
ー（Ｍ　’　−１）・・・銀１モルに対して０．０５０
モル カラードマゼンタカプラー（ＣＭ−１）・・・銀１モル
に対して０．００９モル ＤＩＲ化合物（Ｄ−１）・・・ 銀１モルに対して０．００１０モル ＤＩＲ化合物（Ｄ−３）・・・ 銀１モルに対して０．００３０モル （７）：高感度緑感性ハロゲン化銀乳剤層Ｅ　ｍ　−８
−銀塗布量１．４ｇ／ｍ２増感色素■・・・ 銀１モルに対して１．５Ｘ　１０−５モル増感色素■・
・・ 銀１モルに対して１．ＯＸ　１０−５モルマゼンタカプ
ラー（Ｍ　’　−１’）・・・銀１モルに対して０．０
２０モル カラードマゼンタカプラー（ＣＭ−１）・・・銀１モル
に対して０．００２モル ＤＩＲ化合物（Ｄ−３）・・・ 銀１モルに対してｏ、ｏｏｉｏモル （８）：イエローフィルター層 黄色コロイド銀と２．５−ジ−ｔ−オクチル（９）　： （１０）　　： ハイドロキノンの乳化分散物とを含む ゼラチン層。

低感度青感性ハロゲン化銀乳剤層 平均粒径０．４８μＩＩＩ、Ａｇ＋６−０モル％を含む
ＡｇＢｒ１からなる 単分散乳剤（Ｅｍ−９）銀塗布量０．９９／ｍ２増感色
素■・・・ 銀１モルに対して１．３Ｘ　１０−６モルイエローカプ
ラー（Ｙ’−１）・・・ 銀１モルに対して０．２９モル 高感度青感性ハロゲン化銀乳剤層 平均粒径０．８μＩｎ、Ａｇ１１５モル％を含むＡ９Ｂ
ｒｌからなる 単分散乳剤（Ｅｍ−１０）塗布銀量０−５ｇ／＋１１２
増感色素Ｖ・・・ 銀１モルに対して１．ＯＸ　１０−’モルイエローカプ
ラー（Ｙ’−１）・・・ 銀１モルに対して０．０８モル ＤＩＲ化合物（Ｄ−２）・・・ 銀１モルに対して０．００１５モル （１１）　：第１保護層 沃臭化銀（Ａｇｌ　１モル％、平均粒径０．７μｍ）・
・・銀塗布量０．５９／Ｉｌ＋２ 紫外線吸収剤ｕ　ｖ　−１、Ｕ　Ｖ−２（混合比ｌ：１
）を含むゼラチン層。

（１２）　：第２保護層 ポリメチルメタクリレート粒子（平均直径１．５μｍ）
及びホルマリンスカベンジャ−（Ｈ５−１）を含むゼラ
チン層 尚各層には上記組成物の他に、ゼラチン硬化剤（Ｈ−１
）や界面活性剤を添加しｌこ　。

更に試料４１における（６　）、（７）のＭ’−１を表
７に示すカプラーに変更した以外は、試料４１と同様に
して試料４２〜４９を作製した。

上記各試料の各層に含まれる化合物は下記の通りである
。

増感色素Ｉ　：アンヒドロー５．５′−ジクロロ−９−
エチル−３，３′−ジー（３−スルホプロピル）チアカ
ルボンアニンヒド口キシ Ｃ′ 増感色素■　： 増感色素■　： 増感色素■　： 増感色素■　： アンヒドロー９−エチル−３，３′−ジー（３−スルホ
プロピルル４．５．４’　、５’ジベンゾチｒカルボシ
アニンヒド ロキシド アンヒドロ−５，５′−ジフェニル−９−エチル−３，
３′−ジー（３−スルホプロピル）オキシカルポシアニ
ンヒドロ キンド アンヒドロー９−エチル−３，３′−ジー（３−スルホ
プロピル）−５，６，５’　６　’ジベンゾオキサカル
レボシアニンヒ ドロキシド アンヒドロ−３，３′−ジー（３−スルホプロピル）−
４，５−ベンゾ−５′−メトキンチアシアニンアンヒド
ロキン 　Ｃ ＣＭ　　　　１ ０■ Ｍ　′ Ｃ，Ｈ。

Ｃ２Ｈ６ Ｏ Ｈ−に のようにして得られた試料４１〜４９を、白色光を用い
てウェッジ露光したのち、下記現像処理を行った。

処理工程（３８℃） 発色現像　　　　　　　　　　３分１５秒漂　　　　白
　　　　　　　　　　　　　　　　　６分３０秒水　　
　　洗　　　　　　　　　　　　　　　　　　３　分１
５秒定　　着　　　　　　　　　　　　６分３０秒水　
　　　洗　　　　　　　　　　　　　　　　　　３分１
５秒安定化　　　　　　　１分３０秒 乾　　　　燥 各処理工程において使用した処理液組成は下記の通りで
ある。

［発色現像液］ ４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−（β−ヒド
ロキンエチル）アニリ ン・硫酸塩 無水亜硫酸ナトリウム ヒドロキシルアミン・１／２硫酸塩 無水炭酸カリウム 臭化すトリウム ニトリロ三酢酸・３す］・リウム塩 （ｌ水塩） 水酸化カリウム 水を加えてｌＱとする。

［漂白液］ エチレンジアミン四酢酸鉄 アンモニウム塩 エチレンジアミン四酢酸２ アンモニウム塩 １０、（ｈ 臭化アンモニウム　　　　　　　　　１５０．０ｇ氷酢
酸　　　　　　　　　　　　　　１０．０＋ｎ＋２水を
加えてＩＱとし、アンモニア水を用いてｐＨ４、７５９ ４，２５ｇ ２．０９ ３７．５ｇ １．３９ ２．５ｇ １．０ｇ ］　（１０、０ｇ −６１）に調整する。

［定着液］ チオ硫酸アンモニウム　　　　　　　１７５．０ｇ無水
亜硫酸ナトリウム　　　　　　　８．５ｇメタ亜硫酸ナ
トリウム　　　　　　　２．３ｇ水を加えてＩＱとし、
酢酸を用いてｐＨ−６，０に調整する。

［安定化液１ ホルマリン（３７％水溶液）　　　　　　　１．５ｍ１
２コニダツクス（コニカ株式会社製）　　　７．５ｍＱ
水を加えてＩｃとする。

得られたマゼンタ画像を濃度計を用いて濃度測定し、感
度および最高濃度（ＤＩＩｌａｘ）を求めた。

得られた結果を表−７に示す。（ただし、感度以示余白
） 表−７ 表−７より本発明の試料は、いずれも感度、Ｄ　ｍａｘ
とも高く、本発、明に係るカプラーが高発色性の優れた
カプラーであることがわかる。

実施例−７ 使用するカプラーを表−８に示すものを用いる以外は、
すべて実施例−６と同様にしてカラー感光材料試料５０
〜５６を作製した。

得られた試料を実施例−６と同様に処理して、得られた
マゼンタ画像を濃度計を用いて濃度測定感度と最高濃度
（Ｄｍａｘ）を求めた。

り本発明のマゼンタ カプラーを用いた 得られた結果を表−８に示す。

試料は、 感度、 Ｄ　ｍａｘとも比較カプラーを用いた （ただし、 感度は試料５０の感度を１００と した時の相 試料より高く、 優れたカラー感光材料であるこ 対感度） かわかる。

表

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 支持体上に少なくとも１層のハロゲン化銀乳剤層を有す
   るハロゲン化銀カラー写真感光材料において、前記ハロ
   ゲン化銀乳剤層の少なくとも１層に下記一般式〔Ｉ〕で
   表されるバラスト基を部分構造として有する５−ピラゾ
   ロン系マゼンタカプラーを含有することを特徴とするハ
   ロゲン化銀カラー写真感光材料。 一般式〔 I 〕 ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、Ｒ＾１は水素原子または炭素数１〜２０の直鎖
   もしくは分岐アルキル基を表す。〕