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JPH0264146A - Copolyester resin composition - Google Patents

Copolyester resin composition

Info

Publication number
JPH0264146A
JPH0264146A JP21374688A JP21374688A JPH0264146A JP H0264146 A JPH0264146 A JP H0264146A JP 21374688 A JP21374688 A JP 21374688A JP 21374688 A JP21374688 A JP 21374688A JP H0264146 A JPH0264146 A JP H0264146A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
weight
parts
units
acid
copolymerized polyester
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
JP21374688A
Other languages
Japanese (ja)
Inventor
Takashi Umeda
尚 梅田
Seiichi Maeba
誠一 前場
Kazuo Hara
原 和雄
Katsunori Takamoto
高本 克則
Shinichi Yokota
伸一 横田
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Idemitsu Petrochemical Co Ltd
Kuraray Co Ltd
Original Assignee
Idemitsu Petrochemical Co Ltd
Kuraray Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Idemitsu Petrochemical Co Ltd, Kuraray Co Ltd filed Critical Idemitsu Petrochemical Co Ltd
Priority to JP21374688A priority Critical patent/JPH0264146A/en
Priority to US07/397,034 priority patent/US5089553A/en
Publication of JPH0264146A publication Critical patent/JPH0264146A/en
Pending legal-status Critical Current

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  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)

Abstract

PURPOSE:To obtain a resin composition, excellent in heat resistance and rigidity and improved in low-temperature moldability in metallic molds and toughness by blending a mixture of specific two kinds of copolyesters with a reinforcing substance and metal salt of an ionic hydrocarbon copolymer as a nucleating agent. CONSTITUTION:A resin composition obtained by blending 100 pts.wt. total amount of (A) a copolyester consisting of (A1) an aromatic dicarboxylic acid consisting essentially of terephthalic acid, (A2) a glycol consisting essentially of ethylene glycol, (A3) a >=9C aliphatic dicarboxylic acid and (A4) polytetramethylene glycol with (B) a copolyester consisting of the components (A1), (A2) and (B1) polyethylene glycol with (C) 5-150 pts.wt. reinforcing substance and (D) 1-10 pts.wt. metal salt of an ionic hydrocarbon copolymer. The amounts of the components based on 100 pts.wt. total amount of the components (A1) and (A2) are respectively 0.2-20 pts.wt. components (A3) and (A4) and 0.3-50 pts.wt. component (B1).

Description

【発明の詳細な説明】 [産業上の利用分野] 本発明は新規な共重合ポリエステル樹脂組成物に関する
ものである。さらに詳しくいえば、本発明は、耐熱性や
剛性に優れる上に、低温金型成形性、靭性、耐アルカリ
性などが大幅に改善され、特に耐熱性が要求されるエン
ジン回り部品など、自動車分野において好適に用いられ
る共重合ポリエステル樹脂組成物に関するものである。
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION [Industrial Field of Application] The present invention relates to a novel copolyester resin composition. More specifically, the present invention not only has excellent heat resistance and rigidity, but also has significantly improved low-temperature mold formability, toughness, alkali resistance, etc., and is particularly useful in the automotive field, such as engine parts that require heat resistance. The present invention relates to a copolymerized polyester resin composition that is suitably used.

[従来の技術] 従来、ポリエチレンテレフタレートは、耐熱性、耐薬品
性、機械的性質、電気的性質などに優れていることから
、繊維、フィルム、各種成形品などの材料として広く用
いられている。このようなポリエチレンテレフタレート
を成形材料として用いる場合、成形品の強度、剛性、耐
熱性などをさらに向上させる目的で、ガラス繊維などの
無機フィラーを配合することはよく知られている。
[Prior Art] Polyethylene terephthalate has been widely used as a material for fibers, films, various molded products, etc. due to its excellent heat resistance, chemical resistance, mechanical properties, electrical properties, etc. When such polyethylene terephthalate is used as a molding material, it is well known that an inorganic filler such as glass fiber is added to the molded product in order to further improve the strength, rigidity, heat resistance, etc. of the molded product.

しかしながら、このようなガラス繊維強化ポリエチレン
テレフタレート組成物を射出成形用途に使用しようとす
る場合、ポリエチレンテレフタレートは低温における結
晶化速度が小さいために、例えば130℃以下の金型温
度で射出成形した場合、結晶化のよく進んだ成形品は得
られにくく、表面硬度の乏しい成形品しか得られず、し
かもこの成形品を二次転移点以上の温度で使用すると結
晶化が進行するため、形状安定性が不良となるなどの問
題がある。また、金型温度を50℃前後にして成形を行
い、ポリエチレンテレフタレートがほとんど結晶化して
いない成形品を得たのち、熱処理する方法が一部では行
われているが、この方法は生産性の低下を免れない上、
成形品が熱処理により結晶化して、体積収縮したり、変
形するなどの欠点を有している。
However, when such a glass fiber-reinforced polyethylene terephthalate composition is to be used for injection molding, since polyethylene terephthalate has a low crystallization rate at low temperatures, for example, when injection molded at a mold temperature of 130° C. or lower, It is difficult to obtain molded products with good crystallization, and only molded products with poor surface hardness can be obtained.Furthermore, if these molded products are used at temperatures above the secondary transition point, crystallization will progress, resulting in poor shape stability. There are problems such as defects. In addition, some methods use a method in which molding is performed at a mold temperature of around 50°C to obtain a molded product in which polyethylene terephthalate is hardly crystallized, and then heat treatment is performed, but this method reduces productivity. In addition to not being able to avoid
Molded products have drawbacks such as crystallization, volumetric shrinkage, and deformation due to heat treatment.

したがって、ポリエチレンテレフタレート組成物の成形
は、通常130℃以上の金型温度が得られる特殊な成形
機を用いて行われているが、このような成形機は一般的
でないため、通常使用される金型温度90〜110°C
以下の成形機を用いて、品質の良好な成形品が得られる
、低温金型成形性に優れたポリエチレンテレフタレート
組成物が望まれていた。
Therefore, molding of polyethylene terephthalate compositions is usually carried out using a special molding machine that can obtain a mold temperature of 130°C or higher, but since such a molding machine is not common, it is difficult to mold the polyethylene terephthalate composition. Mold temperature 90-110°C
There has been a desire for a polyethylene terephthalate composition that has excellent low-temperature mold moldability and can be used to obtain molded products of good quality using the following molding machine.

このため、低温結晶効果を有するポリエチレンテレフタ
レート組成物がこれまで種々提案されてきた。例えばポ
リエチレンテレフタレートにポリアルキレングリコール
を共重合させたものに、公知の造核剤を配合する方法が
開示されている(米国特許第4.548.978号明細
書)。しかしながら、この方法においては、金型温度1
00°C以下では品質の良好な成形品を得るまでに至っ
ていない。また、ポリエチレンテレフタレート又はガラ
ス繊維含有ポリエチレンテレフタレートに、安息香酸ナ
トリウムを含有させた組成物(特公昭46−29977
号公報)やテレフタル酸リチウム、ステアリン酸リチウ
ム又は安息香酸リチウムを含有させた組成物(特公昭4
7−14502号公報)、さらにポリエチレンテレフタ
レートに、α−オレフィンとσ、β−不飽カ不承カルポ
ン酸から成るイオン性共重合体を添加した組成物(特公
昭45−26225号公報)が開示されている。
For this reason, various polyethylene terephthalate compositions having low-temperature crystallization effects have been proposed. For example, a method is disclosed in which a known nucleating agent is blended into polyethylene terephthalate copolymerized with polyalkylene glycol (US Pat. No. 4,548,978). However, in this method, the mold temperature 1
At temperatures below 00°C, it is not possible to obtain molded products of good quality. In addition, a composition containing sodium benzoate in polyethylene terephthalate or glass fiber-containing polyethylene terephthalate (Japanese Patent Publication No. 46-29977
(Japanese Patent Publication No. 4) and compositions containing lithium terephthalate, lithium stearate, or lithium benzoate (Japanese Patent Publication No. 4)
7-14502), and a composition in which an ionic copolymer consisting of α-olefin and σ, β-unsaturated carboxylic acid is added to polyethylene terephthalate (Japanese Patent Publication No. 45-26225) is disclosed. has been done.

しかしながら、これらの組成物においては、ある程度低
温金型成形性は向上しているものの、まだ十分とはいえ
ない。
However, although these compositions have improved low-temperature mold formability to some extent, it is still not sufficient.

ポリエチレンテレフタレートは、このような低温金型成
形性に劣るという欠点以外に、さらにポリブチレンテレ
7グレートに比べて靭性に劣る上に、耐アルカリ性が必
ずしも十分ではないという欠点も有している。ポリエチ
レンテレフタレートの靭性を改良した共重合ポリエステ
ルとして、ポリエチレンテレフタレートに、ポリアルキ
レングリコールと脂肪族ジカルボン酸を共重合させて成
る共重合ポリエステルが提案されている(特開昭62−
280221号公報)。この共重合ポlaエステルにガ
ラス繊維と造核剤を配合することにより、ポリブチレン
テレフタレートとほぼ同等の靭性を有するものが得られ
るが、この程度の靭性では必ずしも十分に満足しうると
はいえない。また、耐アルカリ性の改良については、こ
れまでなんら提案されていない。
Polyethylene terephthalate, in addition to the disadvantage of poor low-temperature molding properties, also has disadvantages of inferior toughness compared to polybutylene terephthalate 7 grade, and not necessarily sufficient alkali resistance. As a copolyester with improved toughness of polyethylene terephthalate, a copolyester made by copolymerizing polyethylene terephthalate, polyalkylene glycol, and aliphatic dicarboxylic acid has been proposed (Japanese Patent Application Laid-Open No. 1983-1999).
280221). By blending glass fiber and a nucleating agent with this copolymerized Pola ester, it is possible to obtain a material with almost the same toughness as polybutylene terephthalate, but this level of toughness is not necessarily fully satisfactory. . Furthermore, no proposals have been made so far for improving alkali resistance.

[発明が解決しようとする課題] 従来のガラス繊維強化ポリエチレンテレフタレート組成
物は、優れた耐熱性や剛性を有するものの、前記したよ
うに低温金型成形性及び靭性に劣る上、耐アルカリ性も
十分ではないという欠点を有している。
[Problems to be Solved by the Invention] Conventional glass fiber reinforced polyethylene terephthalate compositions have excellent heat resistance and rigidity, but as described above, they are inferior in low temperature moldability and toughness, and do not have sufficient alkali resistance. It has the disadvantage that it is not.

本発明は、従来のガラス繊維強化ポリエチレンテレフタ
レートが有する欠点を克服し、優れた耐熱性や剛性を有
する上に、低温金型成形性、靭性、耐アルカリ性などを
大幅に向上させた共重合ポリエステル樹脂組成物を提供
することを目的としてなされたものである。
The present invention is a copolyester resin that overcomes the drawbacks of conventional glass fiber-reinforced polyethylene terephthalate, has excellent heat resistance and rigidity, and has significantly improved low-temperature mold formability, toughness, alkali resistance, etc. It was made for the purpose of providing a composition.

[課題を解決するための手段] 本発明者らは、このような好ましい性質を有する共重合
ポリエステル樹脂組成物を開発するために鋭意研究を重
ねた結果、特定の2種類の共重合ポリエステルの混合物
に、強化物質と造核剤としてのイオン性炭化水素共重合
体の金属塩を所定の割合で配合することにより、前記目
的を達成しうろことを見い出し、この知見に基づいて本
発明を完成するに至った。
[Means for Solving the Problem] As a result of extensive research in order to develop a copolyester resin composition having such favorable properties, the present inventors have developed a mixture of two specific types of copolyester resin. It was discovered that the above object could be achieved by blending a reinforcing substance and a metal salt of an ionic hydrocarbon copolymer as a nucleating agent in a predetermined ratio, and based on this knowledge, the present invention was completed. reached.

すなわち、本発明は、(a)テレフタル酸単位を主とす
る芳香族ジカルボン酸単位、(b)エチレングリコール
単位を主とするグリコール単位、(c)炭素数9以上の
脂肪族ジカルボン酸単位及び(d)ポリテトラメチレン
グリコール単位を含み、かつ前記(a)単位と(b)単
位の合計量100重量部当たり(c)単位0.2〜20
重量部及び(d)単位0.2〜20重量部を含有してな
る共重合ポリエステル(A)、及び前記(a)単位、(
b)単位及び(e)ポリエチレングリコール単位を含み
、かつ(a)単位と(b)単位の合計量100重量部当
たり(e)単位0.3〜50重量部を含有してなる共重
合ポリエステル(B)、強化物質(C)及びイオン性炭
化水素共重合体の金属塩(D)よりなり、共重合ポリエ
ステル(A)及び共重合ポリエステル(B)の組成物の
うち、(a)単位と(b)単位の合計量100重量部当
たり(c)単位が0.3〜10重量部、(d)単位が0
.3−10重量部、(e)単位が0.5〜20重量部で
あり、共重合ポリエステル(A)と(B)の合計量10
0重量部当たり、強化物質(C)が5〜150重11部
及びイオン性炭化水素共重合体の金属塩(D)が1−1
0重量部配合することを特徴とする共重合ポリエステル
樹脂組成物を提供するものである。
That is, the present invention provides (a) aromatic dicarboxylic acid units mainly composed of terephthalic acid units, (b) glycol units mainly composed of ethylene glycol units, (c) aliphatic dicarboxylic acid units having 9 or more carbon atoms, and ( d) Contains polytetramethylene glycol units, and 0.2 to 20 (c) units per 100 parts by weight of the total amount of the (a) units and (b) units.
a copolymerized polyester (A) containing 0.2 to 20 parts by weight of the (d) unit, and the (a) unit, (
A copolymerized polyester containing b) units and (e) polyethylene glycol units, and containing 0.3 to 50 parts by weight of (e) units per 100 parts by weight of the total amount of (a) units and (b) units. B), a reinforcing substance (C) and a metal salt of an ionic hydrocarbon copolymer (D); b) per 100 parts by weight of the total amount of units (c) 0.3 to 10 parts by weight, (d) 0 units
.. 3-10 parts by weight, (e) unit is 0.5-20 parts by weight, and the total amount of copolymerized polyesters (A) and (B) is 10
0 parts by weight, the reinforcing substance (C) is 5 to 150 parts by weight and 11 parts by weight, and the metal salt of the ionic hydrocarbon copolymer (D) is 1-1 parts by weight.
The object of the present invention is to provide a copolymerized polyester resin composition characterized in that 0 parts by weight of the copolymerized polyester resin is blended.

以下、本発明の詳細な説明する。The present invention will be explained in detail below.

本発明組成物において、(A)成分及び(B)成分とし
て用いられる共重合ポリエステルにおける(a)単位は
、テレフタル酸単位を主とする芳香族ジカルボン酸単位
であり、この芳香族ジカルボン酸単位を構成する単量体
としては、テレフタル酸及びテレフタル酸と10モル%
未満の他の芳香族ジカルボン酸との混合物を挙げること
ができる。他の芳香族ジカルボン酸としては、イソフタ
ル酸、ナフタレン−2,6−ジカルボン酸、ナフタレン
−1,5−ジカルボン酸、ジフェニル−4,4″−ジカ
ルボン酸、メチルテレフタル酸、メチルイソフタル酸、
ジフェニルエーテル−4,4′−ジカルボン酸、ジフェ
ニルチオエーテル−4,4′−ジカルボン酸、ジフェニ
ルスルホン−4,4′−ジカルボン酸、ジフェニルケト
ン4.4゛−ジカルボン酸、2.2−ジフェニルプロパ
ン−4,4′−ジカルボン酸などを挙げることができる
。これらのテレフタル酸以外の芳香族ジカルボン酸は1
種用いてもよいし、2種以上を組み合わせて用いてもよ
い。
In the composition of the present invention, the (a) unit in the copolymerized polyester used as the component (A) and the component (B) is an aromatic dicarboxylic acid unit mainly consisting of a terephthalic acid unit; Constituent monomers include terephthalic acid and terephthalic acid and 10 mol%
Mention may be made of mixtures with less than or equal to other aromatic dicarboxylic acids. Other aromatic dicarboxylic acids include isophthalic acid, naphthalene-2,6-dicarboxylic acid, naphthalene-1,5-dicarboxylic acid, diphenyl-4,4''-dicarboxylic acid, methylterephthalic acid, methylisophthalic acid,
Diphenyl ether-4,4'-dicarboxylic acid, diphenylthioether-4,4'-dicarboxylic acid, diphenylsulfone-4,4'-dicarboxylic acid, diphenylketone 4,4'-dicarboxylic acid, 2,2-diphenylpropane-4 , 4'-dicarboxylic acid and the like. These aromatic dicarboxylic acids other than terephthalic acid are 1
A species may be used, or two or more species may be used in combination.

(A)成分及び(B)成分として用いられる共重合ポリ
エステルにおける(b)単位、すなわちエチレングリコ
ール単位を主とするグリコール単位を構成する単量体と
しては、エチレングリコール及びエチレングリコールと
10モル%未満の他のグリコールとの混合物を挙げるこ
とができる。他のグリコールとしては、例えばジエチレ
ングリコール、1,2−プロピレングリコール、1.3
−プロパンジオール、1.3−ブタンジオール、l、4
−7’タンジオール、1,5−ベンタンジオール、1.
6−ヘキサンジオール、2.2〜ジメチル−1,3−プ
ロパンジオール(ネオペンチルグリコール)、1.4−
シクロヘキサンジオール、1.4−シクロヘキサンジメ
タツールなどの脂肪族又は脂環式グリコール、ハイドロ
キノン、レゾルシン、ビスフェノール類などの芳香族ジ
オールを挙げることができる。さらにオキシ安息香酸、
オキシカプロン酸、ヒドロキシエトキシ安息香酸などの
オキシカルボン酸を共重合してもよい。これらのエチレ
ングリコール以外のグリコールは1種用いてもよいし、
2種以上を組み合わせて用いてもよい。
In the copolymerized polyester used as component (A) and component (B), the monomers constituting the (b) unit, that is, the glycol unit mainly composed of ethylene glycol units, are less than 10 mol% of ethylene glycol and ethylene glycol. Mention may be made of mixtures of with other glycols. Examples of other glycols include diethylene glycol, 1,2-propylene glycol, 1.3
-propanediol, 1,3-butanediol, l, 4
-7'tanediol, 1,5-bentanediol, 1.
6-hexanediol, 2.2-dimethyl-1,3-propanediol (neopentyl glycol), 1.4-
Examples include aliphatic or alicyclic glycols such as cyclohexane diol and 1,4-cyclohexane dimetatool, and aromatic diols such as hydroquinone, resorcinol, and bisphenols. Furthermore, oxybenzoic acid,
Oxycarboxylic acids such as oxycaproic acid and hydroxyethoxybenzoic acid may be copolymerized. One type of glycol other than these ethylene glycol may be used,
You may use two or more types in combination.

該(A)成分共重合ポリエステルの(C)単位、すなわ
ち、炭素数9以上の脂肪族ジカルボン酸単位を構成する
単量体は、直鎖状のものであってもよいし、分枝鎖を有
するものであってもよく、また一部環を形成しているも
のであってもよい。このような炭素数9以上の脂肪族ジ
カルボン酸としては、例えばアゼライン酸、セバシン酸
、デカンジカルボン酸、ブラシル酸、ドデカンジカルボ
ン酸、ヘキサデカンジカルボン酸、エイコサンジカルボ
ン酸なとの直鎖状ジカルボン酸、及びダイマー酸やその
水添加物などを挙げることができる。
The (C) unit of the (A) component copolymerized polyester, that is, the monomer constituting the aliphatic dicarboxylic acid unit having 9 or more carbon atoms, may be linear or branched. or may partially form a ring. Examples of such aliphatic dicarboxylic acids having 9 or more carbon atoms include linear dicarboxylic acids such as azelaic acid, sebacic acid, decanedicarboxylic acid, brassylic acid, dodecanedicarboxylic acid, hexadecanedicarboxylic acid, and eicosanedicarboxylic acid; and dimer acids and their water additives.

また、これらのジカルボン酸のエステル形成性誘導体を
用いることもできる。これらの脂肪族ジカルボン酸やそ
のエステル形成性誘導体は1種用いてもよいし、2種以
上を組み合わせて用いてもよい。
Furthermore, ester-forming derivatives of these dicarboxylic acids can also be used. One kind of these aliphatic dicarboxylic acids and their ester-forming derivatives may be used, or two or more kinds thereof may be used in combination.

前記脂肪族ジカルボン酸の中では、特にダイマー酸及び
ダイマー酸水添物が好適である。このダイマー酸は、リ
ノール酸やリルイン酸などの炭素数18の不飽和脂肪酸
又はその−価のアルコールエステルから得られたもので
、炭素数36のダイマー酸が主成分であるが、−塩基酸
及びトリマー酸も一部含まれている。本発明の目的を効
果的に達成させるためには、−塩基酸及びトリマー酸の
含有量の少ないダイマー酸が好適である。
Among the aliphatic dicarboxylic acids, dimer acids and dimer acid hydrogenated products are particularly preferred. This dimer acid is obtained from unsaturated fatty acids having 18 carbon atoms such as linoleic acid and lyluic acid, or their -valent alcohol esters, and the main component is dimer acid having 36 carbon atoms, but -basic acids and It also contains some trimer acids. In order to effectively achieve the object of the present invention, a dimer acid with a low content of -basic acid and trimer acid is preferred.

該(A)成分共重合ポリエステルにおける前記(c)単
位の含有量は、(a)及び(b)単位の合計量100重
量部当たり、0.2〜20重量部、好ましくは0.5〜
15重量部の範囲で選ばれる。
The content of the (c) unit in the (A) component copolymerized polyester is 0.2 to 20 parts by weight, preferably 0.5 to 20 parts by weight, per 100 parts by weight of the total amount of units (a) and (b).
The amount is selected within the range of 15 parts by weight.

この含有量が0.2重量部未満では靭性の改良効果が十
分に発揮されないし、20重量部を超えると得られる共
重合ポリエステルの融点が低下する上に、剛性も損われ
る傾向が生じる。
If this content is less than 0.2 parts by weight, the effect of improving toughness will not be sufficiently exhibited, and if it exceeds 20 parts by weight, the melting point of the copolymerized polyester obtained will decrease and the rigidity will also tend to be impaired.

該共重合ポリエステルは、後記のポリテトラメチレング
リコールやポリエチレングリコールによる変性によって
も靭性が改良されるが、前記の炭素数9以上の脂肪族ジ
カルボン酸で変性されることにより、靭性は飛躍的に向
上する。この効果は、炭素数9未満の脂肪族ジカルボン
酸では達成されない。該炭素数9以上の脂肪族ジカルボ
ン酸における炭素数の上限については、特に制限はない
が、通常炭素数50までのものが用いられる。
The toughness of the copolyester can also be improved by modification with polytetramethylene glycol or polyethylene glycol, which will be described later, but the toughness can be dramatically improved by modification with the aliphatic dicarboxylic acid having 9 or more carbon atoms. do. This effect is not achieved with aliphatic dicarboxylic acids having less than 9 carbon atoms. There is no particular restriction on the upper limit of the number of carbon atoms in the aliphatic dicarboxylic acid having 9 or more carbon atoms, but those having up to 50 carbon atoms are usually used.

このように、炭素数9以上の脂肪族ジカルボン酸による
変性により得られる共重合ポリエステルの靭性が飛躍的
に向上する理由については、現時点では必ずしも明確で
はないが、例えばポリテトラメチレングリコールを単独
でポリエチレンテレフタレートに共重合させた場合、粗
大な相分離組織を形成した重合反応生成物が得られるの
に対し、炭素数9以上の脂肪族ジカルボン酸を併用して
共重合させた場合、微細な粒子状分散組織を呈する重合
反応生成物に変化することがオスミウム酸染色法を採用
した透過型電子顕微鏡観察において確認されており、こ
の相分離形態の変化が、靭性の飛躍的向上に関連がある
ものと推定される。
The reason why the toughness of copolyesters obtained by modification with aliphatic dicarboxylic acids having 9 or more carbon atoms is dramatically improved is not necessarily clear at present, but for example, when polytetramethylene glycol is When copolymerized with terephthalate, a polymerization reaction product with a coarse phase-separated structure is obtained, whereas when copolymerized with an aliphatic dicarboxylic acid having 9 or more carbon atoms, a fine particle-like product is obtained. It has been confirmed through transmission electron microscopy using osmic acid staining that the polymerization reaction product changes to a dispersed structure, and this change in phase separation morphology is thought to be related to the dramatic improvement in toughness. Presumed.

該(A)成分共重合体ポリエステルにおいて、(d)単
位を構成するポリテトラメチレングリコールは、数平均
分子量が400〜4000、好ましくは600〜200
0の範囲にあるものが好適である。この分子量が前記範
囲を逸脱すると得られる共重合ポリエステルの剛性が低
下するおそれがある。
In the component (A) copolymer polyester, the polytetramethylene glycol constituting the unit (d) has a number average molecular weight of 400 to 4000, preferably 600 to 200.
A value in the range of 0 is preferred. If this molecular weight deviates from the above range, the rigidity of the resulting copolyester may decrease.

該(d)ポリテトラメチレングリコール単位の含有量は
、前記(a)単位と(b)単位との合計量100重量部
当たり、0.2〜20重量部、好ましくは0.5〜15
重量部の範囲で選ぶ必要がある。この含有量が0.2重
量部未満では靭性及び低温での結晶性の改良効果が十分
に発揮されないし、20重量部を越えると共重合ポリエ
ステルの融点や剛性が低下する傾向が生じる。
The content of the polytetramethylene glycol unit (d) is 0.2 to 20 parts by weight, preferably 0.5 to 15 parts by weight, per 100 parts by weight of the total amount of the units (a) and (b).
You need to choose within the weight range. If the content is less than 0.2 parts by weight, the effect of improving toughness and crystallinity at low temperatures will not be sufficiently exhibited, and if it exceeds 20 parts by weight, the melting point and rigidity of the copolyester will tend to decrease.

また(B)成分共重合ポリエステルにおいて、(e)単
位を構成するポリエチレングリコールは、数平均分子量
が400〜4000、好ましくは600〜2000の範
囲にあるものが好適である。
In the copolymerized polyester as component (B), the polyethylene glycol constituting the unit (e) preferably has a number average molecular weight in the range of 400 to 4,000, preferably 600 to 2,000.

この分子量が前記範囲を逸脱すると得られる共重合ポリ
エステルの剛性が低下するおそれがある。
If this molecular weight deviates from the above range, the rigidity of the resulting copolyester may decrease.

該(e)ポリエチレングリコール単位の含有量は、前記
(a)単位と(b)単位との合計量100重量部当たり
、0.3〜50重量部、好ましくは1〜30重量部の範
囲で選ぶ必要がある。
The content of the polyethylene glycol unit (e) is selected in the range of 0.3 to 50 parts by weight, preferably 1 to 30 parts by weight, per 100 parts by weight of the total amount of the units (a) and (b). There is a need.

この含有量が50重量部を超えると共重合ポリエステル
の粘着性が増し、取り扱い上の不都合が生じる。
If this content exceeds 50 parts by weight, the copolyester will have increased stickiness and will be inconvenient in handling.

なお、前記(e)ポリエチレングリコール単位は、(A
)成分の共重合ポリエステル中に含有させることもでき
る。この場合、(e)ポリエチレングリコール単位の含
有量は、前記(a)単位と(b)単位との合計量100
重量部当たり20重量部以下、好ましくは15重量部以
下とすることが適切である。
In addition, the polyethylene glycol unit (e) is (A
) It can also be contained in the copolymerized polyester of the component. In this case, the content of (e) polyethylene glycol units is 100% of the total amount of the units (a) and (b).
It is appropriate that the amount per part by weight is 20 parts by weight or less, preferably 15 parts by weight or less.

また、(A)成分の共重合ポリエステルや(B)成分の
共重合ポリエステルを製造する場合、前記の成分以外に
、本発明の目的を損なわない範囲で、少量の他の共重合
成分、例えばグリセリン、トリメチロールプロパン、ペ
ンタエリスリトール、ヘキサントリオール、1,2.6
−1−リメチロールエタンなどのトリオールやテトラオ
ール、トリメリット酸、トリメシン酸、ピロメリット酸
などのベンゼントリカルボン酸やベンゼンテトラカルボ
ン酸、p−ヒドロキシ安息香酸、p〜ヒドロキシエトキ
ン安息香酸、あるいは3〜4個の水酸基及びカルボキシ
ル基を有する化合物などのヒドロキノカルボン酸などの
多官能モノマー、さらにはステアリン酸、オレイン酸な
どの脂肪族モノカルボン酸、安息香酸、フェニル酢酸、
ジフェニル酢酸、β−ナフトエ酸などの芳香族モノカル
ボン酸などの単官能上ツマ−を併用することもできる。
In addition, when producing the copolymerized polyester of component (A) or the copolymerized polyester of component (B), in addition to the above-mentioned components, a small amount of other copolymerized components, such as glycerin, may be added to the extent that the object of the present invention is not impaired. , trimethylolpropane, pentaerythritol, hexanetriol, 1,2.6
Triols and tetraols such as -1-limethylolethane, benzenetricarboxylic acids and benzenetetracarboxylic acids such as trimellitic acid, trimesic acid, and pyromellitic acid, p-hydroxybenzoic acid, p~hydroxyethynebenzoic acid, or 3 Polyfunctional monomers such as hydroquinocarboxylic acids such as compounds having ~4 hydroxyl groups and carboxyl groups, as well as aliphatic monocarboxylic acids such as stearic acid and oleic acid, benzoic acid, phenylacetic acid,
Monofunctional additives such as aromatic monocarboxylic acids such as diphenylacetic acid and β-naphthoic acid can also be used in combination.

本発明組成物において、(A)成分及び(B)成分とし
て用いられる共重合ポリエステルの製造方法については
、特に制限はなく、公知の方法により製造することがで
きる。通常該共重合ポリエステルは、まず反応成分の混
合物と触媒の存在下、又は不在下に、大気圧若しくは加
圧下において、好ましくは不活性ガス雰囲気下で加熱し
てオリゴマーを形成させたのち、このオリゴマーを重縮
合させることにより得られる。この際厚料の酸成分はエ
ステル形成性誘導体の形で用いてもよい。また、オリゴ
マーを形成させる際の反応温度は通常200〜270℃
、好ましくは230〜260℃の範囲で選ばれる。該オ
リゴマーの重縮合反応は、通常公知の触媒、例えばアン
チモンチタニウム、鉄、亜鉛、コバルト、鉛、マンガン
、ゲルマニウムなどの存在下に、15mrnHg以下、
好ましくはl mmH9以下の圧力において、270−
300°C程度の温度で行われる。
In the composition of the present invention, the method for producing the copolyester used as the component (A) and the component (B) is not particularly limited, and can be produced by any known method. Usually, the copolymerized polyester is prepared by first heating a mixture of the reactants and a catalyst in the presence or absence of a catalyst at atmospheric or pressurized pressure, preferably under an inert gas atmosphere to form an oligomer. It is obtained by polycondensing. In this case, the acid component of the thickener may be used in the form of an ester-forming derivative. In addition, the reaction temperature when forming oligomers is usually 200 to 270°C.
, preferably in the range of 230 to 260°C. The polycondensation reaction of the oligomer is usually carried out in the presence of a known catalyst such as antimony titanium, iron, zinc, cobalt, lead, manganese, germanium, etc. at a temperature of 15 mrnHg or less,
Preferably at a pressure of 1 mmH9 or less, 270-
It is carried out at a temperature of about 300°C.

(A)成分共重合ポリエステルにおける(e)単位を構
成する脂肪族ジカルボン酸、(d)単位を構成するポリ
テトラメチレングリコール、及び(B)成分共重合ポリ
エステルにおける(e)単位を構成するポリエチレング
リコールの添加時期については特に制限はなく、該共重
合ポリエステル製造時における任意の段階で添加するこ
とができる。例えばエステル化又はエステル交換の段階
で添加してもよいし、重縮合の段階で添加してもよく、
また重縮合後に添加し、ざらに重縮合を続けて反応を完
結させてもよい。
(A) Aliphatic dicarboxylic acid constituting the (e) unit in the component copolyester, polytetramethylene glycol constituting the (d) unit, and polyethylene glycol constituting the (e) unit in the component (B) copolyester There is no particular restriction on the timing of addition, and it can be added at any stage during the production of the copolyester. For example, it may be added at the stage of esterification or transesterification, or at the stage of polycondensation,
Alternatively, it may be added after polycondensation, and the polycondensation may be continued briefly to complete the reaction.

このようにして得られた(A)成分及び(B)成分の共
重合ポリエステルの極限粘度は、それぞれ温度30°C
におけるフェノール/テトラクロロメタン混合溶媒(重
量比1/1)中において測定した場合、0.4〜1.5
dn/y、好ましくは0.5〜1.OdQ/yの範囲に
あることが望ましい。
The intrinsic viscosity of the thus obtained copolymerized polyesters of component (A) and component (B) was determined at a temperature of 30°C.
0.4 to 1.5 when measured in a phenol/tetrachloromethane mixed solvent (weight ratio 1/1)
dn/y, preferably 0.5-1. It is desirable that it be in the range of OdQ/y.

本発明組成物においては、前記の(A)成分共重合ポリ
エステルと(B)成分共重合ポリエステルとの使用割合
については、特に限定はないが、(A)成分の共重合ポ
リエステルと(B)成分の共重合ポリエステルよりなる
組成物において前記(a)単位と(b)単位の合計量1
00重量部に対しくc)単位が0.3〜10重量部、好
ましくは0.5〜5重量部、(d)単位が0.3〜10
重量部、好ましくは0.5〜5重量部及び(e)単位が
0.5〜20重量部、好ましくは1〜15重量部、特に
好ましくは1〜12重量部となるように混合される。通
常は、(A)成分30〜95重量%、(B)成分70〜
5重量%の割合で配合すればよい。
In the composition of the present invention, there is no particular limitation on the ratio of the above-mentioned (A) component copolyester and (B) component copolyester; In a composition consisting of a copolymerized polyester, the total amount of the units (a) and (b) is 1
00 parts by weight, c) units are 0.3 to 10 parts by weight, preferably 0.5 to 5 parts by weight, and (d) units are 0.3 to 10 parts by weight.
parts by weight, preferably 0.5 to 5 parts by weight, and 0.5 to 20 parts by weight, preferably 1 to 15 parts by weight, particularly preferably 1 to 12 parts by weight of the (e) unit. Usually, the component (A) is 30 to 95% by weight, and the component (B) is 70 to 95% by weight.
It may be blended in a proportion of 5% by weight.

本発明組成物において、(C)成分として用いられる強
化物質としては、例えばガラス繊維、炭素繊維、グラフ
ァイト繊維、金属炭化物繊維、金属窒化物繊維、チタン
酸カリウム繊維、アラミド繊維、フェノール樹脂繊維な
どの繊維状強化材、タルク、クレー、カオリン、マイカ
、アスベスト、ワラストナイト、ケイ酸カルシウム、シ
リカ、石コラ、グラファイトなどの無機充填剤などを挙
げることができ、これらは1種用いてもよいし、2種以
上を組み合わせて用いてもよい。これらの中で繊維状強
化材が好ましく、特にガラス繊維及び炭素繊維が好適で
ある。
In the composition of the present invention, examples of reinforcing substances used as component (C) include glass fibers, carbon fibers, graphite fibers, metal carbide fibers, metal nitride fibers, potassium titanate fibers, aramid fibers, and phenolic resin fibers. Examples include fibrous reinforcing materials, talc, clay, kaolin, mica, asbestos, wollastonite, calcium silicate, silica, stone collagen, graphite, and other inorganic fillers, and these may be used alone or , two or more types may be used in combination. Among these, fibrous reinforcing materials are preferred, and glass fibers and carbon fibers are particularly preferred.

該繊維状強化材を用いる場合、組成物中における長さが
、好ましくは0.02〜2 mm、より好ましくは0.
05〜1mmの範囲にあるものが好適であり、また、そ
の直径は通常1〜20μm程度で十分である。繊維状強
化材の形態については特に制限はなく、例えばロービン
グ、ミルド7アイバ、チョツプドストランド、ウィスカ
ーなど、いずれの形態のものも用いることができる。
When using the fibrous reinforcing material, the length in the composition is preferably 0.02 to 2 mm, more preferably 0.02 to 2 mm.
A diameter in the range of 0.05 to 1 mm is suitable, and a diameter of about 1 to 20 μm is usually sufficient. There is no particular restriction on the form of the fibrous reinforcing material, and any form such as roving, milled 7-iva, chopped strand, whisker, etc. can be used.

さらに、前記強化物質としては、共重合ポリエステルと
の接着性をよくする目的で、例えばシラン系カンプリン
グ剤、チタネート系カップリング剤、クロム系カップリ
ング剤、シリカ粉末、シリコーンオイル、高級脂肪酸、
高級アルコール、ワックス類などで表面処理を施したも
のを用いてもよいし、エポキシ樹脂などで集束したもの
を用いてもよい。
Furthermore, the reinforcing substances include, for example, a silane camping agent, a titanate coupling agent, a chromium coupling agent, a silica powder, a silicone oil, a higher fatty acid,
It may be surface-treated with higher alcohol, wax, etc., or it may be bound with epoxy resin or the like.

この(C)成分の強化物質は、前記(A)成分の共重合
ポリエステルと(B)成分共重合ポリエステルとの合計
量100重量部に対して、5〜150重量部、好ましく
は10〜120重量部の割合で配合することが必要であ
る。この配合量が5重量部未満では十分な機械的強度、
剛性、耐熱性が得られないし、150重量部を超えると
その量の割には機械的強度、剛性、耐熱性などの向上が
認められず、むしろ外観や流動性が低下する傾向が生じ
る。
The reinforcing substance of component (C) is 5 to 150 parts by weight, preferably 10 to 120 parts by weight, based on 100 parts by weight of the copolyester of component (A) and copolyester of component (B). It is necessary to mix it in the ratio of 1 part. If this amount is less than 5 parts by weight, the mechanical strength will be insufficient.
Rigidity and heat resistance cannot be obtained, and if the amount exceeds 150 parts by weight, no improvement in mechanical strength, rigidity, heat resistance, etc. is observed considering the amount, and rather the appearance and fluidity tend to deteriorate.

本発明組成物においては、(D)成分としてイオン性炭
化水素共重合体の金属塩が配合される。
In the composition of the present invention, a metal salt of an ionic hydrocarbon copolymer is blended as component (D).

該イオン性炭化水素共重合体については特に制限はなく
、例えばエチレン、プロピレン、ブチレン、スチレン、
α−メチルスチレンなどのオレフィンと、アクリル酸、
メタクリル酸、マレイン酸などの不飽和カルボン酸や無
水マレイン酸などの不飽和カルボン酸無水物との共重合
体を用いることができる。また、これらのイオン性炭化
水素共重合体の金属塩を構成する金属イオン種としては
、例えばナトリウムイオン、カリウムイオンなどのアル
カリ金属イオン、マグ不ソウムイオン、カルシウムイオ
ン、バリウムイオンなどのアルカリ土類金属イオン、さ
らにはアルミニウムイオン、亜鉛イオンなど各種のもの
を挙げることができる。
The ionic hydrocarbon copolymer is not particularly limited, and examples include ethylene, propylene, butylene, styrene,
Olefins such as α-methylstyrene and acrylic acid,
Copolymers with unsaturated carboxylic acids such as methacrylic acid and maleic acid and unsaturated carboxylic acid anhydrides such as maleic anhydride can be used. In addition, the metal ion species constituting the metal salts of these ionic hydrocarbon copolymers include, for example, alkali metal ions such as sodium ions and potassium ions, alkaline earth metals such as magnesium ions, calcium ions, and barium ions. Examples include various types of ions, such as aluminum ions and zinc ions.

該イオン性炭化水素共重合体の金属塩としては、通常メ
ルトインデックス(Ml)が50g/10分以下のもの
が用いられる。好ましいイオン性炭化水素共重合体の金
属塩としては、MIが0.5〜lo9/lo分の範囲の
エチレンとアクリル酸又はメタクリル酸との共重合体の
ナトリウム塩又はカリウム塩が挙げられる。
As the metal salt of the ionic hydrocarbon copolymer, one having a melt index (Ml) of 50 g/10 minutes or less is usually used. Preferred metal salts of ionic hydrocarbon copolymers include sodium salts or potassium salts of copolymers of ethylene and acrylic acid or methacrylic acid having an MI of 0.5 to lo9/lo minutes.

前記イオン性炭化水素共重合体の金属塩は、共重合ポリ
エステルの結晶化促進剤としての作用を有しており、そ
の配合量は該(A)成分の共重合ポリエステルと(B)
成分の共重合ポリエステルとの合計量100重量部に対
し、1〜10重量部、好ましくは2〜8重量部の範囲で
選ばれる。この配合量が1重量部未満では共重合ポリエ
ステルの結晶化促進剤としての効果が十分に発渾されな
いし、10重量部を超えるとその量の割には結晶化促進
効果は向上せず、むしろ機械的強度や耐熱性が低下し、
かつ流動性が悪化するおそれがある。
The metal salt of the ionic hydrocarbon copolymer has an action as a crystallization accelerator for the copolyester, and its amount is equal to that of the copolyester (A) and (B).
It is selected in an amount of 1 to 10 parts by weight, preferably 2 to 8 parts by weight, based on 100 parts by weight of the total amount of the component and the copolymerized polyester. If the amount is less than 1 part by weight, the effect as a crystallization accelerator of the copolymerized polyester will not be sufficiently developed, and if it exceeds 10 parts by weight, the crystallization accelerator effect will not improve in proportion to the amount, but rather Mechanical strength and heat resistance decrease,
In addition, there is a risk that liquidity may deteriorate.

本発明組成物には、所望に応じ他の結晶化促進剤、流動
性改質剤、離型剤としてのワックス類などを添加しても
よいし、さらに酸化防止剤、紫外線吸収剤、難燃剤、耐
衝撃改良剤、着色剤などの各種添加剤を添加しても尖い
。該酸化防止剤としては、加工時及び成形品の安定性を
共に向上させるために、71ノール系酸化防止剤とリン
系酸化防止剤とを併用することが好ましい。
If desired, other crystallization promoters, fluidity modifiers, waxes as release agents, etc. may be added to the composition of the present invention, and further antioxidants, ultraviolet absorbers, flame retardants, etc. Even if various additives such as impact modifiers, colorants, etc. are added, it will not be sharp. As the antioxidant, in order to improve both the stability during processing and the stability of the molded article, it is preferable to use a 71-nol antioxidant and a phosphorus antioxidant in combination.

本発明組成物の調製方法については特に制限はなく、任
意の方法を用いることができる。例えば(A)及び(B
)成分の各共重合ポリエステルと(C)及び(D)成分
とを予め混合し、押出機などによりコンパウンド化する
方法、各共重合ポリエステルに、(D)成分を溶融混練
したのち、これに(C)成分の強化物質を配合する方法
、(C)成分の強化物質を各共重合ポリエステルの重合
段階又は重合後に添加したのち、これに(D)成分を混
合する方法、(C)配合共重合ポリエステルと、(D)
成分配合共重合ポリエステルとをブレンドする方法など
を用いることができる・[実施例] 次に、実施例により本発明をさらに詳細に説明するが、
本発明はこれらの例によってなんら限定されるものでは
ない。
There are no particular limitations on the method for preparing the composition of the present invention, and any method can be used. For example (A) and (B
) A method in which each of the copolymerized polyesters of the components (C) and (D) are mixed in advance and compounded using an extruder or the like, and after melt-kneading the (D) component to each copolymerized polyester, A method of blending the reinforcing substance of component (C), a method of adding the reinforcing substance of component (C) at the polymerization stage or after the polymerization of each copolyester, and then mixing the component (D) therewith, (C) Compounded copolymerization Polyester and (D)
A method of blending a component blended copolymerized polyester, etc. can be used. [Example] Next, the present invention will be explained in more detail with reference to an example.
The present invention is not limited to these examples in any way.

なお、組成物の特性は次のようにして評価した。The properties of the composition were evaluated as follows.

(1)離型性(薄肉) 肉厚0.5mmの箱状成形品の離型のしやすさで評価し
た。
(1) Mold releasability (thin wall) Evaluation was made based on the ease of mold release of a box-shaped molded product with a wall thickness of 0.5 mm.

○:良好、△:やや良好、×:不良 (2)表面光沢 ダンベル試験片の反ゲート側を、 JISK−7105に準拠して測定した。○: Good, △: Slightly good, ×: Poor (2) Surface gloss The opposite side of the dumbbell test piece is Measured in accordance with JISK-7105.

(3)物性 曲げ強さ: ASTM D−638に準拠して測定 曲げ破断歪み: ASTM D−790に準拠して測定 曲げ弾性率: ASTM D−790に準拠して測定 アイゾツト衝撃強度: ASTM D−256に準拠して測定 (ノツチ付、ノツチなし) 熱変形温度(高荷重): ASTM D−648に準拠して測定 (4)耐薬品性(耐アルカリ性) 10重量%水酸化ナトリウム水溶液中に、曲げ試験片を
室温で7日間浸漬して、浸漬前との変化を曲げ強さ保持
率、重量変化率、外観変化で表わした。
(3) Physical properties Bending strength: Measured according to ASTM D-638 Bending strain at break: Measured according to ASTM D-790 Bending modulus: Measured according to ASTM D-790 Izot impact strength: ASTM D- Measured in accordance with 256 (with and without notches) Heat distortion temperature (high load): Measured in accordance with ASTM D-648 (4) Chemical resistance (alkali resistance) In a 10% by weight aqueous sodium hydroxide solution, The bending test pieces were immersed at room temperature for 7 days, and changes from before immersion were expressed in terms of bending strength retention, weight change rate, and appearance change.

製造例1 共重合ポリエステルAの製造 テレ7タル687gとエチレングリコール389と亜リ
ン酸o、oo5g及び三酸化アンチモン0.034gか
らなるスラリーを撹拌後、精留塔及び水留用冷却管を設
けた反応器に徐々に連続的に仕込み、2 、6 kg7
 cm”−Gの加圧下において、250〜255°Cで
エステル化反応させた。次いで、このエステル化物1O
O9に、数平均分子魚釣860のポリテトラメチレング
リコール39、及びダイマー酸3gを添加して、常圧下
において250℃で10分間反応させたのち、l mm
H9以下の高真空下、275°Cで縮合反応を進め、極
限粘度[l]が0.71 dfl/9に達した時点で重
縮合反応を終了し、共重合ポリエステルAを得た。
Production Example 1 Production of Copolymerized Polyester A After stirring a slurry consisting of 687 g of copolymerized polyester A, 389 g of ethylene glycol, 5 g of phosphorous acid, and 0.034 g of antimony trioxide, a reaction was carried out using a rectification column and a cooling pipe for water distillation. Gradually and continuously fill the container with 2.6 kg7
The esterification reaction was carried out at 250 to 255°C under a pressure of cm"-G. Then, this esterified product 1O
Polytetramethylene glycol 39 with a number average molecular weight of 860 and 3 g of dimer acid were added to O9, and after reacting at 250°C for 10 minutes under normal pressure, l mm
The condensation reaction was carried out at 275°C under a high vacuum of H9 or less, and the polycondensation reaction was terminated when the intrinsic viscosity [l] reached 0.71 dfl/9, to obtain copolymerized polyester A.

製造例2 共重合ポリエステルBの製造 テレフタル酸B 79とエチレングリコール359と亜
リン酸0.0059及び三酸化アンチモン0.0349
からなるスラリーを撹拌後、精留塔及び水留用冷却管を
設けた反応器に徐々に連続的に仕込み、2 、6 kg
/ cm2−Gの加圧下におイテ、250〜255°C
でエステル化反応させた。次いで、このエステル化物1
009に、数平均分子魚釣1000のポリエチレングリ
コール30gを添加して、常圧下において250℃で2
0分間反応させたのち、l mmHy以下の高真空下で
縮合反応を進め、極限粘度[iが0.80dl/gに達
した時点で重縮合ポリエステルBを得た。
Production Example 2 Production of copolymerized polyester B Terephthalic acid B 79, ethylene glycol 359, phosphorous acid 0.0059, and antimony trioxide 0.0349
After stirring the slurry consisting of
/ cm2-G pressure, 250-255°C
An esterification reaction was carried out. Next, this esterified product 1
009 was added with 30 g of polyethylene glycol with a number average molecular weight of 1000, and heated at 250°C under normal pressure.
After reacting for 0 minutes, the condensation reaction proceeded under a high vacuum of 1 mmHy or less, and polycondensed polyester B was obtained when the intrinsic viscosity [i] reached 0.80 dl/g.

実施例1〜8、比較例1〜4 製造例で得た共重合ポリエステル、PET又はPBTを
140°Cで5時間以上予備乾燥し、これら100重量
部に対し、長さ3 mm、直径10μmのガラスチョツ
プドストランドとエチレン/メタクリル酸共重合体のナ
トリウム塩[三井デュポンポリケミカル社製、ハイミラ
ン1707] とを第1表に示す割合で、さらにフェノ
ール系酸化防止剤(チバガイギー社製、商品名イルガノ
ックス1010)を0.3重量部及びリン系酸化防止剤
(アデカアーガス社製、商品名PEP−36)を0.3
重量部用いて予備混練したのち、57mm1ペンr付二
軸押出機にて、シリンダー温度270°Cで溶融混練し
ペレット化した。
Examples 1 to 8, Comparative Examples 1 to 4 The copolymerized polyester, PET, or PBT obtained in the production example was pre-dried at 140°C for 5 hours or more, and for 100 parts by weight, a Glass chopped strands and sodium salt of ethylene/methacrylic acid copolymer [Himilan 1707, manufactured by DuPont Mitsui Polychemicals Co., Ltd.] in the proportions shown in Table 1, and a phenolic antioxidant (manufactured by Ciba-Geigy, trade name: 0.3 parts by weight of Irganox 1010) and 0.3 parts of a phosphorous antioxidant (manufactured by Adeka Argus, trade name PEP-36).
After preliminary kneading using parts by weight, the mixture was melt-kneaded and pelletized at a cylinder temperature of 270°C in a 57 mm twin-screw extruder equipped with one pen.

次に、得られたペレットを140°Cで5時間以上予備
乾燥したのち、射出成形機を使用して、シリンダー温度
270°C1金型温度90’C!で試験片を作製し、そ
の特性を評価した。結果を第1表に示す。
Next, the obtained pellets were pre-dried at 140°C for 5 hours or more, and then using an injection molding machine, the cylinder temperature was 270°C, the mold temperature was 90'C! A test piece was prepared and its characteristics were evaluated. The results are shown in Table 1.

(以下余白) [発明の効果] 以上説明したように、本発明の共重合ポリエステル樹脂
組成物は、ガラス繊維強化ポリエチレンテレフタレート
組成物が本来有する優れた耐熱性や剛性を保持するとと
もに、低温金型成形性、靭性、耐アルカリ性などが大幅
に改善されたものであって、特に耐熱性が要求されるエ
ンジン回り部品など、自動車分野において好適に用いら
れる。
(The following is a blank space) [Effects of the Invention] As explained above, the copolymerized polyester resin composition of the present invention maintains the excellent heat resistance and rigidity inherent to the glass fiber reinforced polyethylene terephthalate composition, and can also be used in low-temperature molding. It has greatly improved moldability, toughness, alkali resistance, etc., and is particularly suitable for use in the automobile field, such as engine parts that require heat resistance.

特許出願人 出光石油化学株式会社Patent applicant: Idemitsu Petrochemical Co., Ltd.

Claims (1)

【特許請求の範囲】[Claims] 1(a)テレフタル酸単位を主とする芳香族ジカルボン
酸単位、(b)エチレングリコール単位を主とするグリ
コール単位、(c)炭素数9以上の脂肪族ジカルボン酸
単位及び(d)ポリテトラメチレングリコール単位を含
み、かつ前記(a)単位と(b)単位の合計量100重
量部当たり(c)単位0.2〜20重量部及び(d)単
位0.2〜20重量部を含有してなる共重合ポリエステ
ル(A)、及び前記(a)単位、(b)単位及び(e)
ポリエチレングリコール単位を含み、かつ(a)単位と
(b)単位の合計量100重量部当たり(e)単位0.
3〜50重量部を含有してなる共重合ポリエステル(B
)、強化物質(C)及びイオン性炭化水素共重合体の金
属塩(D)よりなり、共重合ポリエステル(A)及び共
重合ポリエステル(B)の組成物のうち、(a)単位と
(b)単位の合計量100重量部当たり(c)単位が0
.3〜10重量部、(d)単位が0.3〜10重量部、
(e)単位が0.5〜20重量部であり、共重合ポリエ
ステル(A)と(B)の合計量100重量部当たり強化
物質(C)が5〜150重量部及びイオン性炭化水素共
重合体の金属塩(D)が1〜10重量部配合することを
特徴とする共重合ポリエステル樹脂組成物。
1 (a) aromatic dicarboxylic acid units mainly consisting of terephthalic acid units, (b) glycol units mainly consisting of ethylene glycol units, (c) aliphatic dicarboxylic acid units having 9 or more carbon atoms, and (d) polytetramethylene Contains glycol units, and contains 0.2 to 20 parts by weight of (c) units and 0.2 to 20 parts by weight of (d) units per 100 parts by weight of the total amount of units (a) and (b). copolymerized polyester (A), and the (a) units, (b) units, and (e)
Contains polyethylene glycol units, and contains 0.0 units of (e) per 100 parts by weight of the total amount of units (a) and (b).
Copolymerized polyester containing 3 to 50 parts by weight (B
), a reinforcing substance (C), and a metal salt of an ionic hydrocarbon copolymer (D), in a composition of a copolymerized polyester (A) and a copolymerized polyester (B), the (a) unit and the (b) ) Units per 100 parts by weight (c) 0 units
.. 3 to 10 parts by weight, (d) unit is 0.3 to 10 parts by weight,
(e) The unit is 0.5 to 20 parts by weight, and the reinforcing substance (C) is 5 to 150 parts by weight per 100 parts by weight of the copolymerized polyester (A) and (B), and the ionic hydrocarbon copolymer A copolyester resin composition characterized in that 1 to 10 parts by weight of a coalescent metal salt (D) is blended.
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Cited By (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH0391557A (en) * 1989-08-18 1991-04-17 Hoechst Celanese Corp New polyester molding composition having unexpectedly low water absorptivity
US5838099A (en) * 1996-02-26 1998-11-17 Victor Company Of Japan, Ltd. Deflection yoke having first coil parts for correction of cross-misconverge and red/blue vertical misconverge
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JP2021024951A (en) * 2019-08-05 2021-02-22 三菱ケミカル株式会社 polyester

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