JPH02304568A - 感光性組成物及び感光性平版印刷版 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、感光性組成物、及び感光性平版印刷版に関す
るものである。

〔発明の背景〕

従来より種々の感光性組成物が提案され、これらは、例
えば支持体上に塗布されて、感光性平版印刷版等として
利用されている。

従来より、ジアゾ樹脂を含有する組成物、あるいはこの
ような組成物を感光層として有する感光性平版印刷版が
提案されている。

ところが、ジアゾ樹脂を用いた従来の感光性平版印刷版
、例えば従来のネガ型ｐｓ版には、保存安定性に問題が
ある。例えば、長期保存後の感光性平版印刷版は、現像
性が劣化して、現像後の該印刷版から得られる印刷物に
汚れが生じることがある。このような保存現像性の劣化
は望ましくなく、長期保存後に露光・現像する場合にあ
っても、良好な印刷物を安定して得られることが望まれ
る。

〔発明の目的〕

本発明の目的は、上記従来技術の問題点を解決して、保
存安定性が良好であり、特に保存後の現像性の劣化を防
止した保存現像性の良好な感光性組成物、及び感光性平
版印刷版を提供せんとすることにある。

〔問題点を解決するための手段及び作用３本出願の請求
項１に係る発明は、ジアゾ樹脂及びアルカリ可溶・膨潤
性高分子化合物及びラジカル捕捉剤を含有することを特
徴とする感光性組成物であって、この構成により、上記
目的を達成したものである。

本出願の請求項２に係る発明は、支持体上に、ジアゾ樹
脂及びアルカリ可溶・膨潤性高分子化合物及びラジカル
捕捉剤を有する感光性平版印刷版であって、この構成に
より、上記目的を達成したものである。

本発明において、アルカリ可溶・膨潤性高分子化合物と
は、アルカリ可溶性及び／または膨潤性高分子化合物を
称し、アルカリ可溶性高分子化合物、及びアルカリ膨潤
性高分子化合物、及びアルカリ可溶かつアルカリ膨潤性
高分子化合物を含む概念を総称するものである。

また本発明において、ラジカル捕捉剤とは、感光性組成
物中等の成分等の経時変化等、例えばジアゾ樹脂等の経
時変化等に伴って発生するラジカルを捕捉し得るものを
いう。

本発明者らは膨大な物質群の中から、種々検討及び実験
を重ねて、本発明の目的に合致するものを見出し、本発
明に至ったのであるが、上記構成により本発明の目的が
達成されたことは、本発明者らにとっても予想外のこと
であった。

以下本発明について更に説明する。

まず、本発明の感光性組成物が含有する、また、本発明
の感光性平版印刷版が有するジアゾ樹脂について述べる
。

上記ジアゾ樹脂は、感光性物質として用いられるもので
ある。

本発明において使用できるジアゾ樹脂は、任意である。

本発明において、ジアゾ樹脂として、カルボキシル基ま
たは水酸基のいずれか少なくとも一方の基を１個以上有
する芳香族化合物と、芳香族ジアゾニウム化合物とを構
成単位として含む共縮合ジアゾ樹脂を好ましく用いるこ
とができる。

このようなカルボキシル基及び／またはヒドロキシ基を
有する芳香族化合物は、少なくとも１つのカルボキシル
基で置換された芳香族環及び／または少なくとも１つの
ヒドロキシル基で置換した芳香族環を分子中に含むもの
であって、この場合、上記カルボキシル基とヒドロキシ
ル基とは同一の芳香族環に置換されていてもよく、ある
いは別の芳香族環に置換されていてもよい、このカルボ
キシル基あるいはヒドロキシル基は芳香族環に直接結合
してもよ（、結合基を介して結合しているのでもよい。

上記の芳香族としては、好ましくはアリール基例えばフ
ェニル基、ナフチル基を挙げることができる。

上記本発明に用いることができる共縮合ジアゾ樹脂にお
いて、１つの芳香族環に結合するカルボキシル基の数は
１または２が好ましく、また１つの芳香族環に結合する
ヒドロキシル基の数はｌ乃至３が好ましい、カルボキシ
ル基または水酸基が結合基を介して芳香族環に結合する
場合には、該結合基としては、例えば炭素数１乃至４の
アルキレン基を挙げることができる。

上記共縮合ジアゾ樹脂の構成単位とするカルボキシル基
及び／またはヒドロキシル基を含有する芳香族化合物の
具体例としては、安息香酸、Ｏ−クロロ安患香酸、ｍ−
クロロ安息香酸、ｐ−クロロ安息香酸、フタル酸、テレ
フタル酸、ジフェニル酢酸、フェノキシ酢酸、ｐ−メト
キシフェニル酢酸、ｐ−メトキシ安息香酸、２．４−ジ
メトキシ安息香酸、２．４−ジメチル安息香酸、ｐ−フ
ェノキシ安息香酸、４−アニリノ安息香酸、４−（ｍ−
メトキシアニリノ）安息香酸、４−（ｐ−メチルベンゾ
イル）安息香酸、４−（ｐ−メチルアニリノ）安息香酸
、４−フェニルスルホニル安息香酸、フェノール、（ｏ
、ｍ、ｐ）−クレゾール、キシレノール、レゾルシン、
２−メチルレゾルシン、（ｏ、ｍ、ｐ）−メトキシフェ
ノール、ｍ−エトキシフェノール、カテコール、フロロ
グリシン、ｐ−ヒドロキシエチルフェノール、ナフトー
ル、ピロガロール、ヒドロキノン、ｐ−ヒドロキシベン
ジルアルコール、４−クロロレゾルシン、ビフェニル−
４，４°−ジオール、ｌ、２゜４−ベンゼントリオール
、ビスフェノールＡ１２゜４−ジヒドロキシベンゾフェ
ノン、２，３．４−トリヒドロキシベンゾフェノン、ｐ
−ヒドロキシアセトフェノン、４．４−ジヒドロキシジ
フェニルエーテル、４．４’　−ジヒドロキシジフェニ
ルアミン、４．４°　−ジヒドロキシジフェニルスルフ
ィド、クミルフェノール、（ｏ、ｍ、ｐ）　　−クロロ
フェノール、（ｏ、ｍ、ｐ）−ブロモフェノール、サリ
チル酸、４−メチルサリチル酸、６−メチルサリチル酸
、４−エチルサリチル酸、６−プロピルサリチル酸、６
−ラウリルサリチル酸、６−スチアリルサリチル酸、４
，６−シメチルサリチル酸、ｐ−ヒドロキシ安息香酸、
２−メチル−４−ヒドロキシ安息香酸、６−メチル−４
−ヒドロキシ安息香酸、２，６−シメチルー４−ヒドロ
キシ安息香酸、２．４−ジヒドロキシ安息香酸、２．４
−ジヒドロキシ−６−メチル安息香酸、２゜６−ジヒド
ロキシ安息香酸、２．６−シヒドロキシー４−安息香酸
、４−クロロ−２，６−ジヒドロキシ安息香酸、４−メ
トキシ−２，６−ジオキシ安息香酸、没食子酸、フロロ
グルシンカルボン酸、２．４．５−）ジヒドロキシ安息
香酸、ｍ−ガロイル没食子酸、タンニン酸、ｍ−ベンゾ
イル没食子酸、ｍ−（１）−トルイル）没食子酸、プロ
トカテクオイルー没食子酸、４，６−シヒドロキシフタ
ル酸、（２，４−ジヒドロキシフェニル）酢９、（２，
６−ジヒドロキシフェニル）酢酸、（３，４，５−トリ
ヒドロキシフェニル）酢酸、ｐ−ヒドロキシメチル安息
香酸、ｐ−ヒドロキシエチル安息香酸、４−　（ｐ−ヒ
ドロキシフェニル）メチル安息香酸、４−（０−ヒドロ
キシベンゾイル）安息香酸、４−（２，４−ジヒドロキ
シベンゾイル）安息香酸、４−（ｐ−ヒドロキシフェノ
キシ）安息香酸、４−（ｐ−ヒドロキシアニリノ）安息
香酸、ビス（３−カルボキシ−４−ヒドロキシフェニル
）アミン、４−　（ｐ−ヒドロキシフェニルスルホニ、
ル）安息香酸、４−　（ｐ−ヒドロキシフェニルチオ）
安息香酸等を挙げることができる。このうち特に好まし
いものは、サリチル酸、ｐ−ヒドロキシ安息香酸、ｐ−
メトキシ安息香酸、メタクロロ安息香酸である。

上記共縮合ジアゾ樹脂の構成単位とする芳香族ジアゾニ
ウム化合物には、例えば特公昭４９−４８００１号に挙
げられるようなジアゾニウム塩を用いることができるが
、特に、ジフェニルアミン−４−ジアゾニウム塩類が好
ましい。ジフェニルアミン−４−ジアゾニウム塩類は、
４−アミノ−ジフェニルアミン類から誘導されるが、こ
のような４−アミノ−ジフェニルアミン類としては、４
−アミノ−ジフェニルアミン、４−アミノ−３−メトキ
シ−ジフェニルアミン、４−アミノ−２−メトキシ−ジ
フェニルアミン、４゛　−アミノ−２−メトキシ−ジフ
ェニルアミン、４°　−アミノ−４−メトキシジフェニ
ルアミン、４−アミノ−３−メチルジフェニルアミン、
４−アミノ−３−エトキシ−ジフェニルアミン、４−ア
ミノ−３−β−ヒドロキシ−エトキシジフェニルアミン
、４−アミノ−ジフェニルアミン−２−スルホン酸、４
−アミノ−ジフェニルアミン−２−カルボン酸、４−ア
ミノ−ジフェニルアミン−２゛　−カルボン酸等を挙げ
ることができる。特に好ましくは３−メトキシ−４−ア
ミノ−ジフェニルアミン、４−アミノルー一、“Ａ、−
／ 本発明に用いることができる共縮合ジアゾ樹脂としては
、下記一般式（１）で表されるものが好ましい。

一般式（１）中、Ａはカルボキシル基または水酸基のい
ずれか少なくとも一方を有する芳香族化合物から導かれ
る基であり、このような芳香族化合物としては、前記例
示したものを挙げることができる。

式中、Ｒｔ、　Ｒｔ及びＲ１は水素原子、アルキル基ま
たはフェニル基を示し、Ｒは水素原子、アルキル基また
はフェニル基を示し、Ｘは対アニオンを示す。ｎは好ま
しくは１〜２００の数を示す。

本発明において共縮合ジアゾ樹脂を用いる場合には、芳
香族ジアゾニウム化合物を縮合させてなる縮合ジアゾ樹
脂と併用するとさらに好ましい。

この場合においては、共縮合ジアゾ樹脂は、ジアゾ樹脂
中に５重量％以上、縮合ジアゾ樹脂は、ジアゾ樹脂中に
９５重量％以下の量として併用されることが好ましい。

更にこの場合、共縮合ジアゾ樹脂：縮合ジアゾ樹脂の重
量％比は、怒度及び現像性を共に優れたものとするとい
う点で特に望ましいのは、３０〜７０ニア０〜３０であ
る。

上記の共縮合ジアゾ樹脂や、これと併用して、またはジ
アゾ樹脂として独立して使用される縮合ジアゾ樹脂は、
公知の方法、例えば、フォトグラフィック・サイエンス
・アンド・エンジニアリング（Ｐｈｏｔｏ、Ｓｃｉ、Ｅ
ｎｇ、）第１７巻、第３３頁（１９７３）、米国特許第
２．０６３．６３１号、同第２．６７９．４９８号各明
細書に記載の方法に従い、硫酸やリン酸あるいは塩酸中
でジアゾニウム塩、カルボキシ及びヒドロキシル基を有
する芳香族化合物及びアルデヒド類、例えばパラホルム
アルデヒド、アセトアルデヒド、ベンズアルデヒドある
い番ヨケトン類、例えばアセトン、アセトフェノンとを
重縮合させることによって得られる。

また、これら分子中にカルボキシル基及び／またはヒド
ロキシル基を有する芳香族化合物、芳香族ジアゾ化合物
及びアルデヒド類またはケトン類は相互に組合わせ自由
であり、さらに各々２種以上を混ぜて共縮合することも
可能である。

カルボキシル基及びヒドロキシル基のうち少なくとも一
方を有する芳香族化合物と芳香族ジアゾニウム化合物の
仕込みモル比は、好ましくは１：０．１−０．１：　１
、より好ましくは１：０．５〜０．２＝１、更に好まし
くは１：１〜０．２１である。

またこの場合カルボキシル基及びヒドロキシル基のうち
少なくとも一方を有する芳香族化合物及び芳香族ジアゾ
ニウム化合物の合計とアルデヒド類またはケトン類とを
モル比で通常好ましくはｌ：０．６〜１．２、より好ま
しくは１：０．７〜１．５で仕込み、低温で短時間、例
えば３時間程度反応させることにより、共縮合ジアゾ樹
脂が得られる。

上記ジアゾ樹脂の対アニオンは、該ジアゾ樹脂と安定に
塩を形成し、かつ該樹脂を有機溶媒に可溶となすアニオ
ンを含む、このようなアニオンを形成するものとしては
、デカン酸及び安息香酸及び安息香酸等の有機カルボン
酸、フェニルリン酸等の有機リン酸及びスルホン酸を含
み、典型的な例としては、メタンスルホン酸、クロロエ
タンスルホン酸、ドデカンスルホン酸、ベンゼンスルホ
ン酸、トルエンスルホン酸、メシチレンスルホン酸、及
びアントラキノンスルホン酸、２−ヒドロキシ−４−メ
トキシベンゾフェノン−５−スルホン酸、ヒドロキシス
ルホン酸、４−アセチルベンゼンスルホン酸、ジメチル
−５−スルホイソフタレート等の脂肪族並びに芳香族ス
ルホン酸、２゜２”、４．４’　　−テトラヒドロキシ
ベンゾフェノン、１．２．３−）リヒドロキシベ、ンゾ
フエノン、２．２°、４−トリヒドロキシベンゾフェノ
ン等の水酸基含有芳香族化合物、ヘキサフルオロリン酸
、テトラフルオロホウ酸等のハロゲン化ルイス酸、Ｃｌ
Ｏ４，［０４等の過ハロゲン酸等を挙げることができる
。但しこれに限られるものではない。

これらの中で、特に好ましいのは、ヘキサフルオロリン
酸、テトラフルオロホウ酸である。

上記の共縮合ジアゾ樹脂は、各単量体のモル比及び縮合
条件を種々変えることにより、その分子量は任意の値と
して得ることができる。本発明において一般に、好まし
くは、分子量が約４００乃至１０．０００のものが有効
に使用でき、より好ましくは、約８００乃至ｓ、ｏｏｏ
のものが適当である。

また、本発明において、上記した共縮合ジアゾ樹脂以外
で、ジアゾ樹脂として好ましく使用できるものに、例え
ば、前掲のフォトグラフインク・サンエンス・アンド・
エンジニアリング（Ｐｈｏｔｏ。

ＳｃｉＪｎｇ、）第１７巻、第３３頁（１９７３）や、
米国特許第２．０６３，６３１号、同２，６７９，４９
８号、同３゜０５０．５０２号各明細書、特開昭５９−
７８３４０号公報等にその製造方法が記載されているジ
アゾ化合物と活性カルボニル化合物、例えばホルムアル
デヒド、アセトアルデヒドあるいはベンズアルデヒド等
を硫酸、リン酸、塩酸等の酸性媒体中で縮合させて得ら
れたジアゾ樹脂、特公昭４９−４００１号公報に、その
製造方法が記載されているジアゾ化合物とジフェニル樹
脂等を挙げることができる。

上記の中で、本発明に好ましく用いることができるジア
ゾ樹脂は、下記一般式（Ｕ）で示され、しかも、各式に
おけるｎが５以上である樹脂を２０モル％以上、更に好
ましくは、２０〜６０モル％含むものである。式中、Ｒ
１〜Ｒ，、Ｒ，Ｘ、　ｎは、前記一般式（１）における
ものと同義である。一般式（ＩＩ）において、Ｒ１＋　
Ｒｚ及びＲ３のアルキル基及びアルコキシ基としては、
例えば炭素数１〜５のアルキル基及び炭素数１〜５のア
ルコキシ基が挙げられ、また、Ｒのアルキル基としては
、炭素数１〜５のアルキル基が挙げられる。　　　′以
下余白ｊ 一般式（ＩＩ） かかる感光性ジアゾ樹脂は、公知の方法、例えば前記し
た、フォトグラフィック・サイエンス・アンド・エンジ
ニアリングその他上記で引用の各米国特許明細書等に記
載の方法に従って、製造することができる。

なおその際、ジアゾニウム塩とアルデヒド類を重縮合さ
せるに当たって、両者をモル比で通常ｉ：ｏ、６〜ｌ：
２、好ましくは、１：０．７〜１：１．５で仕込み、低
温で短時間、例えば１０℃以下３時間程度反応させるこ
とにより高感度ジアゾ樹脂が得られる。

−Ｓ式（ＩＩ）で示されるジアゾ樹脂の対アニオンとし
ては、前記共縮合ジアゾ樹脂について対アニオンとして
挙げたものと同様なものを挙げることができる。

次に、本発明の感光性組成物が含有する、また、本発明
の感光性平版印刷版が有するアルカリ可溶・膨潤性高分
子化合物について説明する。この高分子化合物は、感光
性組成物ないしは感光性平版印刷版の感光層及び／また
は着色層を構成する際のバインダーとして機能できるも
のである。

本発明において、アルカリ可溶・膨潤性高分子化合物と
は、アルカリ可溶性であるか、アルカリ膨潤性であるか
、あるいは双方の性質を兼ねるものである。このような
高分子化合物は、１種または２種以上、任意に用いるこ
とができる。

本発明において、アルカリ可溶性とは、アルカリ性の溶
液、例えば２５℃におけるｐＨが１２．０以上であるア
ルカリ性の溶液中で、該溶液中に溶出して行くものをい
う。また、アルカリ膨潤性とは、アルカリ性の溶液中に
おいて液分が浸透することにより体積が膨張し、支持体
上に塗布形成した場合には、該支持体から剥離しやすく
なるものをいう。

上記のようなアルカリ可溶性・膨潤性高分子化合物であ
れば、本発明において任意に用いることができる。

なお本発明の実施に際して、用いる高分子化合物の分子
量を特定するには、ポリスチレン標準によるＧＰＣによ
り測定した分子量の値を用いることができる。

即ち、重量平均分子量の測定は、ＧＰＣ（ゲル　、パー
ミェーションクロマトグラフィー法）によって行うこと
ができ、数平均分子ｆｉＭＮ及び重量平均分子量ＭＷの
算出は、柘植盛男、宮林達也、田中誠之著“日本化学会
誌”８００頁〜８０５頁（１９７２年）に記載の方法に
より、オリゴマー領域のピークを均す（ピークの山と谷
の中心線を結ぶ）方法にて行うことができる。

本発明において用いることができる高分子化合物は、前
記のとおりアルカリ可溶性・膨潤性であればその種類は
任意であるが、例えば次のようなものを使用できる。即
ち、用いることができる高分子化合物としては、ポリア
ミド、ポリエーテルポリエステル、ポリカーボネート、
ポリスチレンポリウレタン、ポリビニルクロライド及び
そのコポリマー、ポリビニルブチラール樹脂、ポリビニ
）Ｌｔ　、ｈ　／Ｌ／マール樹脂、シェラツク、エポキ
シ樹脂、フェノール樹脂、アクリル樹脂等が挙げられる
。

好ましくは、下記（１）〜（１２）に示すモノマーの共
重合体であって、アルカリ可溶・膨潤性高分子化合物で
ある共重合体が挙げられる。。

以下余：、ｊ°±゛、・ 、　　（１）芳香族水酸基を有する七ツマ−１例えばＮ
、　　−（４−ヒドロキシフェニル）アクリルアミドま
たはＮ−（４−ヒドロキシフェニル）メタクリルアミド
、ｏ−、ｍ−、ｐ−ヒドロキシスチレン、ｏ−、ｍ−、
ｐ−ヒドロキシフェニル−アクリレートまたは−メタク
リレート。

（２）脂肪族水酸基を有するモノマー、例えば２−ヒド
ロキシエチルアクリレートまたは２．２−ヒドロキシエ
チルメタクリレート。

（３）アクリル酸、メタアクリル酸、無水マレイン酸等
のα、β−不飽和カルボン酸。

（４）アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル
酸プロピル、アクリル酸ブチル、アクリル酸アミル、ア
クリル酸ヘキシル、アクリル酸オクチル、アクリル酸−
２−クロロエチル、２−ヒドロキシエチルアクリレート
、グリシジルアクリレート、Ｎ−ジメチルアミノエチル
アクリレート等の（置換）アルキルアクリレート。

（５）メチルメタクリレート、エチルメタクリレート、
プロビルメタクリレート、ブチルメタクリレート、アミ
ルメタクリレート、シクロへキシルメタクリレート、２
−ヒドロキシエチルメタクリレート、４−ヒドロキシブ
チルメタクリレート、グリシジルメタクリレート、Ｎ−
ジメチルアミノエチルメタクリレート等の（置換）アル
キルメタクリレート。

（６）アクリルアミド、メタクリルアミド、Ｎ−メチロ
ールアクリルアミド、Ｎ−メチロールメタ・　　クリア
ミド、Ｎ−エチルアクリルアミド、Ｎ−ヘキシルアクリ
ルアミド、Ｎ−シクロヘキシルアクリルアミド、Ｎ−ヒ
ドロキシエチルアクリルアミド、Ｎ−フェニルアクリル
アミド、Ｎ−ニトロフェニルアミド、Ｎ−エチル−Ｎ−
フェニルアクリルアミド等のアクリルアミドもしくはメ
タクリルアミド類。

（７）エチルビニルエーテル、２−クロロエチルヒニル
エーテル、とドロキシエチルビニルエーテル、プロピル
ビニルエーテル、ブチルビニルエーテル、オクチルビニ
ルエーテル、フェニルビニルエーテル等のビニルエーテ
ル類。

（８）ビニルアセテート、ビニルクロロアセテート、ビ
ニルブチレート、安息香酸ビニル等のビニルエステル類
。

（９）スチレン、α−メチルスチレン、メチルスチレン
、クロロメチルスチレン等のスチレン類。

（ｌＯ）メチルビニルケトン、エチルビニルケトン、プ
ロピルビニルケトン、フェニルビニルケトン等のビニル
ケトン類。

（１１）エチレン、プロピレン、インブチレン、ブタジ
ェン、イソプレン等のオレフィン類。

（１２）　Ｎ−ビニルピロリドン、Ｎ−ビニルカルバゾ
ール、４−ビニルピリジン、アクリロニトリル、メタク
リルアミド等。

更に、上記モノマーと共重合し得るモノマーを共重合さ
せてもよい。また、上記モノマーの共重合によって得ら
れる共重合対を、例えば、グリシジルメタクリレート、
グリシジルアクリレート等によって修飾したものも含ま
れるが、これらに限られるものではない。

更に具体的には、上記（１）、（２）に掲げた七ツマー
等を含有する、水酸基を有する共重合体が好ましく、芳
香族性水酸基を有する共重合体が更【好ましい。

また上記共重合体には必要に応じて、ポリビニルブチラ
ール樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリアミド樹脂、エポキ
シ樹脂、ノボラック樹脂、天然樹脂等を添加してもよい
。

本発明において用いるアルカリ可溶・膨潤性高分子化合
物である共重合体として特に好ましいのは、次に記す共
重合体である。

即ち、分子構造中に、 （ａ）アルコール性水酸基を有する構造単位及び／また
はフェノール性水酸基を存する構造単位を１〜５０モル
％、 （ｂ）下記一般式ＩＡ −　ＣＨｔ　−Ｃ−・・・・・・・・・ＩＡＮ （式中、Ｒ１１は水素原子またはアルキル基を表わす。

） で表される構造単位を５〜４０モル％、（ｃ）下記一般
式ＩＩＡ ＲＩＺ −ＣＨ２−Ｃ−・・・・・・・・・ｍＡＣ０ＯＲ” （式中、ＲＩＺは水素原子、メチル基またはエチル基を
表わし、Ｒ１１は、炭素原子数２〜１２のアルキル基ま
たはアルキル置換アリール基を表わす。）で表わされる
構造単位を２５〜６０モル％を含有する高分子化合物が
好ましい。かつその重量平均分子量が、２０，０００〜
２００．０００である共重合体が、更に好ましい。

上記（ａ）のアルコール性水酸基を有する構造単位を形
成する七ツマ−の具体例としては、特公昭５２−７３６
４号に記載されたような下記一般式１［ＩＡに示した化
合物のごとく　（メタ）アクリル酸エステル類や、アク
リルアミド類が挙げられる。

以下余白 ＣＨ！　−Ｃ−・・・・・・・・・ＩｎＡＣ００＋ＣＨ
２Ｃ■１０＋ｉｒ−■ ＩＳ 式中、ＲＩ４は水素原子またはメチル基、Ｒ１％は水素
原子、メチル基、エチル基またはクロロメチル基を示し
、ｎは１−１０の整数を示す。

（メタ）アクリル酸エステル類の例としては、２−ヒド
ロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプ
ロピル（メタ）アクリレート、２−ビトロキシペンチル
（メタ）アクリレート等が、また、アクリルアミド類の
例としては、Ｎ−メチロール（メタ）アクリルアミド、
Ｎ−ヒドロキシエチル（メタ）アクリルアミド等が挙げ
られる。

好ましくは２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート
である。

また、上記の（ａ）のフェノール性水酸基を有する構造
単位を形成するモノマーとしては、例えばＮ−（４−ヒ
ドロキシフェニル）−（メタ）アクリルアミド、Ｎ−（
２−ヒドロキシフェニル）−（メタ）アクリルアミド、
Ｎ−（４−ヒドロキシナフチル）−（メタ）アクリルア
ミド等の（メタ）アクリルアミド類のモノマー；Ｏ−、
ｍ−またはｐ−ヒドロキシフェニル（メタ）アクリレー
トモノマー；Ｏ−、ｍ−またはｐ−ヒドロキシスチレン
モノマー等が挙げられる。好ましくは、０−ｌｍ−また
はｐ−ヒドロキシフェニル（メタ）アクリレートモノマ
ー、Ｎ−（４−ヒドロキシフェニル）−（メタ）アクリ
ルアミドモノマーであり、さらに好ましくはＮ−（４−
ヒドロキシフェニル）−（メタ）アクリルアミドモノマ
ーである。

上記アルコール性水酸基を有する構造単位及び／または
フェノール性水酸基を有する構造単位は、高分子化合物
中、好ましくは１〜５０モル％、より好ましくは、５〜
３０モル％の範囲から選ばれる。

前記一般式ＩＡで表わされる構造単位を形成する、側鎖
にシアノ基を有するモノマーとしては、アクリロニトリ
ル、メタクリロニトリル、２−ペンテンニトリル、２−
メチル−３−ブテンニトリル、２−シアノエチルアクリ
レート、ｏ−、ｍ−。

ｐ−シアノスチレン等が挙げられる。好ましくはアクリ
ロニトリル、メタクリロニトリルである。

該側鎖にシアノ基を有する構造単位の高分子化合物の分
子中に含有される割合は好ましくは５〜４０モル％、よ
り好ましくは１５〜３５モル％の範囲から選ばれる。

前記一般式ＩＩＡで表わされる構造単位を形成する、側
鎖にカルボキシエステル基を有するモノマーとしては、
エチルアクリレート、エチルメタアクリレート、プロピ
ルアクリレート、ブチルアクリレート、アミルアクリレ
ート、アミルメタアクリレート、ヘキシルアクリレート
、オクチルアクＩＪ　ｌ、、−ト、２−クロロエチルア
クリレート、２−ヒドロキシエチルアクリレート、グリ
シジルアクリレート等が挙げられる。核上ツマ−から形
成される単位は、高分子化合物中、好ましくは２５〜６
０モル％、より好ましくは、３５〜６０モル％の範囲か
ら選ばれる。

また上記好ましい高分子化合物は、その分子構造中に、
カルボキシル基を有する構造単位を例えば２〜３０モル
％含んでもよい。

このカルボキシル基を有する構造単位を形成する七ツマ
−としては、メタクリル酸、アクリル酸、無水マレイン
酸、マレイン酸等が挙げられる。該七ツマ−は、高分子
化合物中、２〜３０モル％、好ましくは、５〜１５モル
％の範囲から選ばれる。

なお、以上の各構造単位は、具体例として挙げた七ツマ
−から形成された単位に限定されるものではない。

本発明においてアルカリ可溶・膨潤性高分子化合物は、
感光性組成物の固形分中に、また支持体上の感光層を構
成する固形分中に、好ましくは通常４０〜９９重量％、
より好ましくは５０〜９５重量％含有させる。また、本
発明において、感光性ジアゾ樹脂は、同じく好ましくは
通常１〜６０重量％、より好ましくは３〜３０重量％含
有させる。

次に、本発明の感光性組成物が含有する、また、本発明
の感光性平版印刷版が有するラジカル捕捉剤について説
明する。

本発明において、ラジカル捕捉剤としては、例えば、一
般的に酸化防止剤、重合禁止剤、連鎖移動剤、消光剤等
として用いられるものを使用することができる。

本発明の感光性組成物中に含有されるラジカル捕捉剤は
、該感光性組成物の固型分中に、好ましくは０．０１〜
１０重量％、より好ましくは０．１〜５重量％含有させ
るのがよい。

また、本発明の感光性平版印刷版には、ラジカル捕捉剤
はその感光層中に含有させるのが好ましく、その場合、
該感光層を構成する感光性組成物の固型分中に、好まし
くは０．０１〜１０重量％、より好ましくは０．１〜５
重景％含有させるのがよい。

本発明の実施に際し、好ましく用いることのできるラジ
カル捕捉剤としては、例えば、以下のようなものを挙げ
ることができる。なお、商品として市販されているもの
について、化学名の後に商品名をカッコ書きして示す。

即ち、 ２．６−ジーｔ−ブチル−ｐ−クレゾール（ヨシノック
スＢ）ＩＴ、吉富製薬製）、ブチルヒドロキシアニソー
ル （ＢＩＩＡ　−ｗａｋｏｓ和光純薬製）、２．６−ジー
ｔ−ブチル−４−エチルフェノール（ヨシノックス２５
０、吉富製薬製）、ステアリル−β−（３，５−ジ−ｔ
−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート （トミノックスｓｓ、吉富製薬製）、 ２．２′−メチレン−ビス−（４−メチル−６−ｔ−ブ
チルフェノール） （ヨシノックス２２４６　Ｇ　、吉富製薬製）、２．２
゛−メチレン−ビス−（４−メチル−６−ｔ−ブチルフ
ェノール） （ヨシノックス４２５、吉富製薬製）、４．４゛−チオ
ビス−（３−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール） （ヨシノックスＳＲ１吉富製薬製）、 ４．４゛−ブチリデン−ビス−（３−メチル−６−ｔ−
ブチルフェノール） （ヨシノックスＢｌｌ、吉富製薬製）、１，１．３−　
）リス−（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−ｔ−ブチ
ルフェニル）ブタン （Ｔｏｐａｎｏｌ　ＣＡ、　１．Ｃ，ｒ製）、１．３．
５−　）ジメチル−２，４，６−ドリスー（３，５−ジ
−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）ベンゼン） （Ｉｏｎｏｘ　　３３０、シェル化学型）、テトラキス
−〔メチレン−３−（３°、５°−ジ−ｔ−ブチル−４
°−ヒドロキシフェニル）プロピオネートコメタン （Ｉｒｇａｎｏｘ　　１０１０　％日本チバガイキー製
）、 ビス（３，３’−ビス−（４°−ヒドロキシ−３°−ｔ
−ブチルフェニル）ブチリンクアシッドコグリコールエ
ステル （八ｎｔｉｏｘｉｄａｎｔ　　　Ｈｏｅｃｈｓｔ　　　
ＴＭＯＺ％Ｈｏｅｃｈｓ　を製）、 α−トコフェロール、 β−トコフェロール、 γ−トコフェロール、 δ−トコフェロール、 エリソルビン酸、 エリソルビン酸ソーダ、 グアヤク脂、 ノルジヒドログアヤレチン酸、 没食子酸プロピル、 ２．５−ジーし一ブチルハイドロキノン、２．５−ジー
Ｌ−アミルハイドロキノン、ｐ−ベンゾキノン、 クロラニル、 Ｎ、　Ｎ、　Ｎ’、　Ｎ’−テトラエチル−ｐ−フェニ
レンジアミン、 メトキノン、 ピクリン酸、 ジヂオベンゾイルジスルフィド、 ｐ、ｐ’−ジトリルトリルスルフィド、ｐ、ｐ’−ジト
リルテトラスルフィド、ジベンジルテトラスルフィド、 テトラエチルチウラムジスルフィド、 α、α−ジフェニルーβ−ピクリルヒドラジン、α、α
−ジフヱニルーβ−ピクリルヒドラジル、ジフヱニルア
ミン、 ヒドロキノン、 ｐ−ｔ−ブチルカテコール、 ニトロベンゼン、 ガルピノキシル、 Ｎ−（３−Ｎ−オキシアニリノ−１，３−ジメチルブチ
リデン）アニリンオキシド、 ｐ、ｐ’−ジフルオロジフェニルアミン、）　’Ｊ　−
ｐ−ニトロフェニルメチル、１．３．５−　）リフェニ
ルフエルダジル、２．２，６．６−テトラメチル−４−
ピペリドン−１−オキシル、 ニトロソベンゼン、 アントラセン、 ピレン、 ４−フェニルベンゾフェノン、 ベンゾフェノン、 ブチロフェノン、 チオグリコール酸、 尿素、 ５−スルファニル酸、 ０−スルホ無水安息香酸、 ｐ−）ルエンスルホン酸、 ベンゼンスルホン酸、 スルホフタル酸、 スルファニル酸、 Ｏ−スルホ安息香酸、 Ｏ−スルホ安息香酸アンモニウム、 ５−スルホイソフタル酸、 ５−スルホイソフタル酸ナトリウム、 ｍ−スルホ安息香酸、 ｍ−スルホ安息香酸ナトリウム、 等を例示することができる。

本発明の感光性組成物、または本発明の感光性平版印刷
版の感光層は、酸及び／または酸無水物を含有すること
ができる。

酸を用いる場合、任意の有機酸、無機酸の中から任意に
選択できる。有機酸としては、モノカルボン酸、ポリカ
ルボン酸のカルボキシル基を少なくとも１個有する酸が
好ましい。リンゴ酸、酒石酸や、ポリアクリル酸（商品
名ジュリマーとして市販されているもの等）を好ましく
用いることができる。また、有機酸（クエン酸、シュウ
酸、ベンゼンスルホン酸、ナフタレンスルホン酸、４−
メトキシ−２−ヒドロキシベンゾフェノン−５−スルホ
ン酸等）をも用いることができる。無ａ酸としては、リ
ン酸、亜リン酸などを用いることができる。これら酸は
、安定剤としても機能し得るものである。

酸無水物を用いる場合の、酸無水物の種類も任意であり
、無水酢酸、無水プロピオン酸、無水安息香酸など、脂
肪族・芳香族モノカルボン酸から誘導されるもの、無水
コハク酸、無水マレイン酸、無水グルタル酸、無水フタ
ル酸など、脂肪族・芳香族ジカルボン酸から誘導される
もの等を挙げることができる。

本発明の感光材料組成物または本発明の感光性平版印刷
版には、色素、特に処理により有色から無色になる、ま
たは変色する色素を含有させることができる。好ましく
は、有色から無色になる色素を含有させる。感光性平版
印刷版が有する色素は、感光層に含有させて着色感光層
としてもよく、感光層と別の着色層を設けて含有させる
ようにしてもよい。

本発明の実施に際し、好ましく用いることができる色素
として、次のものを挙げることができる。

即ち、例えば、ビクトリアピュアブルーＢ　ＯＨ（保土
谷化学社製）、オイルブルー＃６０３（オリエント化学
工業社製）、パテントピュアブルー（住友三国化学社製
）、クリスタルバイオレット、ブリリアントグリーン、
エチルバイオレット、メチルバイオレット、メチルグリ
ーン、エリスロシンＢ１ベイシックツクシン、マラカイ
トグリーン、オイルレッド、ｍ−クレゾールパープル、
ローダミンＢ、オーラミン、４−ｐ−ジメチルアミノフ
ェニルイミノナフトキン、シアノ−ｐ−ジエチルアミノ
フェニルアセトアニリド等に代表されるトリフェニルメ
タン系、ジフェニルメタン系、オキサジン系、キサンチ
ン系、イミノナフトキノン系、アゾメチン系またはアン
トラキノン系の色素が、有色から無色あるいは異なる有
色へと変色する色素の例として挙げることができる。

特に好ましくはトリフェニルメタン系、ジフェニルメタ
ン系色素が有効に用いられ、更に好ましくはトリフェニ
ルメタン系色素であり、特にビクトリアビューアブルー
ＢＯＨが好ましい。

上記変色剤は、感光性組成物ないしは感光性層中に通常
約０．５〜約ｌＯ重量％含有させることが好ましく、よ
り好ましくは約１〜５重量％含有させる。

本発明においては、更に種々の添加物を加えることがで
きる。

添加物としては例えば、塗布性を改良するためのアルキ
ルエーテル類（例えばエチルセルロース、メチルセルロ
ース）、フン素界面活性剤類や、ノニオン系界面活性剤
〔例えば、プルロニックＬ−６４（旭電化株式会社製）
〕、塗膜の柔軟性、耐摩耗性を付与するための可塑剤（
例えばブチルフタリル、ポリエチレングリコール、クエ
ン酸トリブチル、フタル酸ジエチル、フタル酸ジブチル
、フタル酸ジヘキシル、フタル酸ジオクチル、リン酸ト
リクレジル、 リン酸トリブチル、リン酸トリオクチル、オレイン酸テ
トラヒドロフルフリル、アクリル酸またはメタクリル酸
のオリゴマー及びポリマー）、画像部の感脂性を向上さ
せるための感脂化剤（例えば、特開昭５５−５２７号公
報記載のスチレン−無水マレインＨ共Ｍ合体のアルコー
ルによるハーフェステル化物等）等が挙げられる。これ
らの添加剤の添加黴は、その使用対象・目的によって異
なるが、一般に好ましくは全固形分に対して、０．０１
〜３０重量％である。

本発明の感光性平版印刷版を得るには、例えば、ジアゾ
樹脂、アルカリ可溶・膨潤性化合物、セルロース系化合
物、並びに必要に応じ種々の添加剤の所定量を適当な溶
媒（メチルセロソルブ、エチルセロソルブ、メチルセロ
ソルブアセテート、アセトン、メチルエチルケトン、メ
タノール、ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキシ
ド、水またはこれらの混合物等）中に溶解させ感光性組
成物の塗布液をｉＪＲ節し、これを支持体上に塗布、乾
燥して、印刷版として得ることができる。塗布する際の
感光性組成物の濃度は１〜５０重四％の範囲とすること
が望ましい。この場合、感光性組成物の塗布量は、好ま
しくはおおむね０．２〜１０ｇ／ｍ程度とすればよい。

本発明の実施に際して、感光性平版印刷版は、色素を含
有する感光性組成物から成る着色感光層を有する構成で
もよく、色素やその他結合剤等から成る着色層と感光性
組成物から成る感光層との２層を有する構成となってい
るのでもよい。該２層を有する場合、どちらの層が支持
体側に配置されるのでもよい。

本発明の感光性平版印刷版において、支持体としては、
種々のものが使用できる。特にアルミニウム板が好まし
い。しかし、アルミニウム板を無処理のまま使用すると
、感光性組成物の接着性が悪く、また、感光性組成物が
分解するという問題がある。この問題をなくすために、
従来、種々の提案がなされている。

例えば、アルミニウム板の表面を砂目立てした後、ケイ
酸塩で処理する方法（米国特許第２．７１４゜０６６号
）、有機酸塩で処理する方法（米国特許第２．７１４，
０６６号）、ホスホン酸及びそれらの誘導体で処理する
方法（米国特許第３，２２０，８３２号）、ヘキサフル
オロジルコン酸カリウムで処理する方法（米国特許第２
，９４６．６８３号）、陽極酸化する方法及び陽極酸化
後、アリカリ金属ケイ酸塩の水溶液で処理する方法（米
国特許第３，１８１．４６１号）等がある。

本発明の好ましい実施のＢ様においては、アルミニウム
板（アルミナ積層板を含む。以下同じ）は、表面を脱脂
した後、ブラシ研磨法、ボール研磨法、化学研磨法、電
解エツチング法等による砂目立てが施され、好ましくは
、深くて均質な砂目の得られる電解エツチング法で砂目
立てされる。

陽極酸化処理は例えばリン酸、クロム酸、ホウ酸、硫酸
等の無機塩もしくはシュウ酸等の有機酸の単独、あるい
はこれらの酸２種以上を混合した水溶液中で、好ましく
は硫酸水溶液中で、アルミニウム板を陽極として電流を
通じることによって行われる。陽極酸化被膜量は５〜６
０■／ｄｒｒｒが好ましく、更に好ましくは５〜３０■
／ｄｒｒｒである。

本発明の実施に際し、封孔処理を行う場合、好ましくは
濃度０．１〜３％のケイ酸ナトリウム水溶液に、温度８
０〜９５℃でｌθ秒〜２分間浸漬してこの処理を行う。

より好ましくはその後に４０〜９５℃の水に１０秒〜２
分間浸漬して処理する。

本発明の感光性平版印刷版は、従来の常法により感光さ
れ現像することができる。　！ＩＩち、例えば、線画像
、網点画像等を有する透明原画を通して感光し、次いで
、水性現像液で現像することにより、原画に対してネガ
のリーフ像を得ることができる。

露光に好適な光源としては、カーボンアーク灯、水銀灯
、キセノンランプ、メタルハライドランプ、ストロボ等
が挙げられる。

画像露光された感光性平版印刷版（以下ｒｐｓ版」と称
することもある）を現像する方法は任意であり、例えば
従来公知の種々の方法を用いることが可能である。

具体的には画像露光されたＰＳ版を現像液中に浸漬する
方法、ＰＳ版の感光層に対して多数のノズルから現像液
を噴出する方法、現像液が湿潤されたスポンジでＰＳ版
の感光層を拭う方法、ＰＳ版の感光層の表面に現像液を
ローラー塗布する方法等、種々の方法を用いることがで
きる。またこのようにしてＰＳ版の感光層に現像液を与
えた後、感光層の表゛面をブラシなどで軽く擦ることも
できる。

本発明の感光性組成物及び／または本発明の感光性平版
印刷版を現像処理する現像液は、これを現像し得るもの
であれば、任意である。

好ましくは、特定の有機溶媒と、アルカリ剤と、水とを
必須成分として含有する現像液を用いることができる。

ここに特定の有機溶媒とは、現像−液中に含有させたと
き、感光性組成物から成る層の非露光部（非画像部）を
溶解ないしは膨潤することができるものをいい、しかも
常温（２０℃）において水に対する溶解度が１０重量％
以下の有機溶媒が好ましい。このような有機溶媒として
は、上記のような特性を有するものでありさえすればよ
く、以下のもののみに限定されるものではないが、これ
らを例示するならば、例えば、酢酸エチル、酢酸プロピ
ル、酢酸ブチル、酢酸アミル、酢酸ベンジル、エチレン
グリコールモノブチルアセテート、酢酸ブチル、レブリ
ン酸ブチルのようなカルボン酸エステル； エチルブチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロ
ヘキサノンのようなケトン類； エチレングリコールモノブチルエーテル、エチレングリ
コールベンジルエーテル、エチレングリコールモノフェ
ニルエーテル、ベンジルアルコール、メチルフェニルカ
ルビノール、ｎ−アミルアルコール、メチルアミルアル
コールのようなアルコール類； キシレンのようなアルキル置換芳香族炭化水素；メチレ
ンジクロライド、エチレンジクロライド、モノクロロベ
ンゼンのようなハロゲン化ｌｊｌ　化水素などがある。

これら有機溶媒は１種用いるのでも２種以上用いるので
もよい。これら有機溶媒の中で、は、エチレングリコー
ルモノフェニルニーテールとベンジルアルコールが特に
有効である。また、これら有機溶媒の現像液中における
含有量は、好ましくはおおむね１〜２０重量％であり、
特に２〜１０重量％のときより好ましい結果を得る。

他方、現像液中に含有される好ましいアルカリ剤として
は、 （Ａ）ケイ酸ナトリウム、ケイ酸カリウム、水酸化カリ
ウム、水酸化ナトリウム、水酸化リチウム、第二または
第三リン酸ナトリウムまたはアンモニウム塩、メタケイ
酸ナトリウム、炭酸ナトリウムまたはアンモニウム等の
無機アルカリ剤、（Ｂ）モノ、ジまたはトリメチルアミ
ン、モノ。

ジまたはトリエチルアミン、モノまたはジイソプロピル
アミン、ｎ−ブチルアミン、モノ１　ジまたはトリエタ
ノールアミン、モノ、ジまたはトリイソプロパツールア
ミン、エチレンイミン、エチレンジアミン等の有機アミ
ン化合物等が挙げられる。

これらアルカリ剤の現像液中における含有量は通常０．
０５〜４重量％であることが好ましく、より好ましくは
０．５〜２重量％である。

また、保存安定性、耐剛性等をより以上に高めるために
は、水溶性亜硫酸塩を現像液中に含有させることが好ま
しい。このような水溶性亜硫酸塩としては、亜硫酸のア
ルカリまたはアルカリ土類金属塩が好ましく、例えば亜
硫酸ナトリウム、亜硫酸カリウム、亜硫酸リチウム、亜
硫酸マグネシウム等がある。これらの亜硫酸塩の現像液
組成物における含有量は通常好ましくは０．０５〜４重
四％で、より好ましくは０．１〜１重量％である。

かかる現像液を、現像露光後の感光性組成物及び／また
は感光性平版印刷版と接触させたり、あるいは現像液に
よりすったりすれば、おおむね常温〜４０℃にて１０〜
６０秒後には、感光性組成物層の露光部に悪影響を及ぼ
すことなく、非露光部の感光性組成物が完全に除去され
る。

現像条件については、現像方法に応じて適宜選ぶことが
できる。−例を示すと、例えば浸漬による現像方法では
、約１０〜４０℃の現像液に約１０〜８０秒間浸漬させ
る方法を用いることができる。

・、’：、７・、。

以下余白１１１．。

、′・ 〔実施例〕 以下本発明の実施例について説明する。当然のことでは
あるが、本発明は以下の各実施例によって限定されるも
のではない。

実施例の具体的な説明に先立ち、各実施例で用いる高分
子化合物、及びジアゾ樹脂について説明する。

官　　　　Ａ（１）のＡ Ｎ−（４−ヒドロキシフェニル）メタクリルアミド　１
７．７ｇ、メタクリル酸　８．６ｇ、アクリロニトリル
　１０．６　ｇ　、エチルアクリレート　６０．０　ｇ
　。

及びアゾビスイソブチロニトリル１．６４　ｇを、アセ
トン−メタノール　１：ｌ混合溶液１３０ｍ　ｌに溶解
し、窒素置換した後、６０℃で６時間加熱した。

反応終了後、反応液を水５Ｉ１．に攪拌下注ぎ、生じた
白色沈澱を濾取乾燥して、高分子化合物（１）を８７ｇ
得た。

この高分子化合物（１１をゲルパーミェーションクロマ
トグラフィー（以下ＧＰＣと略記する。ポリスチレン標
準）により分子量の測定をしたところ、重量平均分子量
は、８２．０００であった。

１ゝ　　Ａ（２）の八 ２−ヒドロキシエチルメタクリレート　１３．０ｇ。

メタクリル酸　８．６ｇ、アクリロニトリル　１０．６
ｇ２エチルアクリレート　６０．０　ｇ、及びアゾビス
イソブチロニトリル　１．６４ｇを、アセトン−メタノ
ール　１：ｌ混合溶液１３０ｍｊ＋に溶解し、窒素置換
した後、６０℃で６時間加熱した。

以下高分子化合物（１）の方法と同様にして、高分子化
合物（２）を８３ｇ得た。

この高分子化合物（２）をＧＰＣにより分子量の測定を
したところ、重量平均分子量は６７．０００であった。

ジアゾ４′ｌのＡ ｐ−ジアゾジフェルニルアミン硫酸塩　１４．５　ｇを
、水冷下で４０ｇの濃硫酸に溶解した。この反応溶液に
１．０５　ｇのパラホルムアルデヒドをゆっくり添加し
た。この際、反応温度が１０℃を超えないように添加し
ていった。その後、２時間水冷下で攪拌を続けた。この
反応混合液を、水冷下、５００ｍ　ｌのエタノールに滴
下し、生じた沈澱を濾別した。

エタノールで沈澱を洗浄した後、この沈澱を１００−の
純水に溶解し、この液に、６．８ｇの塩化亜鉛を溶解し
た水溶液を加えた。生じた沈澱をろ別した後、エタノー
ルで洗い、１５０ｍ　ｌの純水に溶解させた。この液に
、８ｇのへキサフルオロリン酸アンモニウムを溶解した
水溶液を加え、生じた沈澱を濾別し、水、エタノールで
洗った後、２５℃で３日間乾燥して、ジアゾ樹脂ｌを得
た。

ジアゾ４８２の人 ｐ−ジアゾジフェルニルアミン硫酸塩　２１．７５ｇ及
びｐ−ヒドロキシ安息香酸３゜５ｇを、水冷下で９０ｇ
の濃硫酸に溶解した。この反応溶液に、２゜７ｇのパラ
ホルムアルデヒドをゆっくり添加した。

この際、反応温度が１０℃を超えないように添加してい
った。その後、２時間水冷下で攪拌を続けた。

この反応混合液を、水冷下、ｌｌのエタノールに滴下し
、生じた沈澱を濾別した。エタノールで沈澱を洗浄した
後、この沈澱を２００ｍ　７！の純水に溶解し、この液
に、１０．５　ｇの塩化亜鉛を溶解した水溶液を加えた
。生じた沈澱を濾別した後、エタノールで洗い、３００
ｍ　ｌの純水に溶解させた。この液に、１３．７　ｇの
へキサフルオロリン酸アンモニウムを溶解した水溶液を
加え、生じた沈澱を濾別し、水、エタノールで洗った後
、２５℃で３日間乾燥して、ジアゾ樹脂２を得た。

次に実施例を、比較例とあわせて説明する。

実施例１及び比較例１ 砂目室て、陽極酸化されたアルミニウム板上に、下記組
成（１）に示される感光液を、乾燥後の塗膜重量が２０
■／ｄＩ１１２になるように塗布して、感光性平版印刷
版試料を作成した。

組成（１） 中ラジカル捕捉剤：２．２’−メチレン−ビス−（４−
メチル−５−ｔ−ブチ ルフェノール） （商品名　ヨシノックス２２４６Ｇ。

吉富製薬製） 比較例１としては、上記の感光液組成（１）のラジカル
捕捉剤を除いたものを用いて、上述と同様にして塗布し
た感光性平版印刷版試料を用いた。

得られた試料にネガ透明原画を置き、２ｋＷのメタルハ
ライドランプで６０ｃｍの距離から３０秒露光した後、
コニカ２３版現像液５ＤＮ−２１（コニカ■製）に２７
℃、２０秒間浸漬した後、軽く脱脂線でこすって現像し
た。

得られた現像後の平版印刷版を、ハイデルベルグＧＴＯ
印刷機で印刷したところ、実施例１、比較例１ともに、
紙面の非画線部は全く汚れなかった。

次に、塗布後の試料を、温度５５℃で強制保存後、上述
と同様の方法で露光、現像、及び印刷を行った。

比較例１の試料は、強制保存３日後で、印刷物全面に汚
れが生じたが、実施例１の試料は、強制保存５日後でも
、全く汚れが生じなかった。

実施例２〜２３、及び比較例２〜３ 組成（１）の感光液において、ラジカル捕捉剤を表−１
に示すものに変えるとともに、ジアゾ樹脂１１及び高分
子化合物（１１を表−１に示すものに変更して、上述と
同様の評価を行った。

印刷物の汚れの評価は、下記３段階で示した。

○：非画線部が全く汚れない。

６２部分的に汚れを生じる。

×：紙面全体が汚れる。

結果は表−１に示すが、この表−１から明らかなように
、本発明の実施例による感光性平版印刷版により得られ
た印刷物は良好な結果が得られており、保存後の現像性
が良好で、保存安定性が良いことがわかる。即ち、実施
例１〜６．１８〜２３は、強制保存３日、５日いずれに
おいても、未保存のときと同様に非画線部が全く汚れず
、きわめてすぐれた結果を与えた。実施例１５〜１７は
、強制保存５日で部分的に汚れが生じる程度であり、実
施例７〜１４も、強制保存３日、５日いずれも、部分的
に汚れが生じるだけである。これに対し、比較例１〜３
は、未保存状態では汚れがないのに対し、強制保存３日
で紙面全体に汚れが生じ、５日でも同様であり、保存現
像性が悪いことがわかる。

、−・“。

〔発明の効果〕

上述の如く、本発明の感光性平版印刷版は、保存安定性
、特に保存現像性に優れたものであり、保存後に用いて
印刷に供した場合にも、汚れを生じないという効果があ
る。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、ジアゾ樹脂及びアルカリ可溶・膨潤性高分子化合物
   及びラジカル捕捉剤を含有することを特徴とする感光性
   組成物。 ２、支持体上に、ジアゾ樹脂及びアルカリ可溶・膨潤性
   高分子化合物及びラジカル捕捉剤を有する感光性平版印
   刷版。