JPH02290592A

JPH02290592A - タイムインジケーター

Info

Publication number: JPH02290592A
Application number: JP11109289A
Authority: JP
Inventors: Tatsue Ito; 達栄伊藤; Hiroko Tabuchi; 裕子田渕; Shigemasa Aoki; 青木　重正; Junichiro Mesaki; 潤一郎目崎; Akira Nishimura; 昭西村
Original assignee: Earth Chemical Co Ltd
Current assignee: Earth Corp
Priority date: 1989-04-28
Filing date: 1989-04-28
Publication date: 1990-11-30
Anticipated expiration: 2014-07-19
Also published as: JP2919853B2

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】〈産業上の利用分野〉本発明は、タイムインジケーター、詳しくは、色素を利
用し、その色調変化によって、特に防虫剤、忌避剤、防
虫剤、芳香剤、防菌防バイ剤、脱臭剤、医薬品等の有効
期間の限られた製品の有効Ｗ３間を目視判別するための
タイムインジケーターに関する。

く従来の技術〉従来より、色調変化を利用するタイムインジケーターは
、種々提案されている。それらは、中和反応、酸化還元
反応等の化学反応によって色調変化を伴う指示薬を利用
するもの（たとえば特開昭６０−９５７８１公報参照）
及び大気中の００２ガス、０２ガス等との接触による色
調変化を生じる指示薬を利用するものなど《たとえば特
開昭６０−１２４６８１公報参照》がある。

〈発明が解決しようとする問題点〉しかしながら、これらはいずれも環境条件に大きく左右
されるため、製品の持つ有効期間との対応に確実性が問
題となり、その用途にかなりの制約を受ける不利があり
、あまり普及していないのが現状である。

また最近電子供与性呈色性有機化合物、フェノール性水
ＩＩＩを有する化合物、減感作用を有する常温で液体の
有機化合物との混合・物を基材に処理してなるインジケ
ーターが提案されている。このインジケーターは、減感
作用を有する常温で液体の有機化合物の揮散により、徐
々に着色して行くものである。

この方法のインジケーターは、複雑な機構もなく、イン
ジケーターとしては、かなり有効なものである。

しかしながら、このものの欠点は、徐々に看色していく
ので、どの色調を終点とするかという点で、不都合があ
る。

く問題点を解決するための手段〉本発明は、前述のインジケーターの欠点である終点の不
明確さを解消して、色調変化を製品の有効期間とより正
確に一致させることができ、更に製造、保存、使用等が
簡便で経済的にも有利な新しいインジケーターを提供す
ることにより従来の技術の上記欠点を解決した。

すなわち、本発明は、無機あるいは鉱物粉体を部分的に
施した基材に、電子供与性呈色性有機化合物、フェノー
ル性水酸基を有する化合物及び常温で液体の有機化合物
からなる混合物を保持させてなり、上記粉体を施した部
分は上記混合物との接触により発色しており、常温で液
体の有機化合物の揮散により、粉体不適用部分が経時的
に変色してきて粉体過用部分の模様が明確に判別できな
くなった時点を終点とすることを特徴とするタイムイン
ジケーターに係る。上記混合物の基材における保持には
滴下、含浸、塗布などの手段が、そして粉体の基体への
適用にはさらにスプレーなどの適用手段が用いられる。

く作用〉本発明のタイムインジケーターは、その使用開始時には
、粉体を施してある部分は着色しており、経時的に常温
で液体の有機化合物が揮散して、ある程度の揮散員に達
すると、常温で液体の有機化合物の有する減感作用が弱
まり、その結果フェノール性水酸基を有する化合物の持
っている顕色作用が強まり、電子供与性呈色性有機化合
物の肴色が始まり、さらに液体の有機化合物の揮散が続
けば、着色が濃くなり、その結果、粉体適用部分の模様
と同じ色になり、液体の有機化合物の揮散が終るかある
いはその付近で模様が不明確になると、その時点が終点
となる。

即ち、本発明タイムインジケーターは、これに利用する
常温で液体の有機化合物の揮散によって、終点が判別で
きるものであり、その終点までの期間は、用いる液体の
有機化合物の種類、使用量に応じて非常に容易に変化調
節できる。従って本発明タイムインジケーターは、これ
を有効期限のある各種製品に適用して、その有効期限（
終点）を正確に目視判断することができる。

本発明に用いられる色素は、電子供与性呈色性有機化合
物であれば、特に限定はなく、例えばクリスタルバイオ
レットラクトン、マラカイトグリ−ンラクトン、Ｏ−ダ
ミンＢラクタム、２−Ｎ，Ｎ−ジベンジルアミノ−６−
ジェチルアミノフルオラン、６−ジエチルアミノーベン
ゾ［ａｌ−フルオラン、１・３−ジメチル−６−ジエチ
ルアミノフルオラン、３・６−ビス（ジエチルアミノ）
フルオラン、γ−（４′一二トロ）アニリノラクタム、
２−（２−クロロアニリノ）−６−ジブチルアミノフル
オラン、３・７−ビス（ジメチルアミノ）−１０−ペン
ゾイルフエノチアジン、２−７ニリノー３−メチル−６
−（Ｎ一エチルーＮ−７ルフリルアミノ）フルオランな
どが例示できる。

これらの電子供与性呈色性有機化合物は、１種単独でも
２種以上組み合せても利用でき、更に他の色素とも併用
することができる。

たとえば、黄色の色素とＲ−ＤＣＦ　（後述）とを併用
すれば、最初黄色で終点は、赤味の強い橙色となる。

上記、電子供与性呈色性有機化合物の使用量は、インジ
ケーターの本来の色調変化部分と未変化部分が鮮明とな
るように適宜決定され、通常適用基材１００ｃＩ１２当
り０．０１〜１００１Ｉｌｇ程度の範囲から選択される
のが望ましい。

本発明インジケーターに用いられるフェノール性水酸基
を有する化合物としてはモノフェノール類からポリフェ
ノール類があり、更に種々の置換基を有するフェノール
類があり、例えば、ｔｅｒｔ−プチルフェノール、ｔｅ
ｒｔ−アミルフェノール、ノニルフェノール、ｐ−ｔｅ
ｒｔ−オクチルフェノール、α−ナフトール、グアヤコ
ール、オイゲノール、０−フエニルフェノール、ｐ−フ
エニルフェノール、４−ヒドロキシアセトフエノン、ｐ
．ｐ’ビフェノール、ビスフェノールＡ１ビスフェノー
ルＳ，４・４′−ジヒドロキシベンゾフエノン、ｐ−ヒ
ドロキシ安息香酸メチル、ｐ−ヒドロキシ安息香酸メチ
ルエチル、ｐ−ヒドロキシ安息香酸ブロビル、ｐ−ヒド
ロキシ安息香酸ブチル、２ーエチルヘキシル、２−エチ
ルベンジル、１・２−ジオキシナフタレン、プロトカテ
キロン酸メチノレ、プロトカテキロン酸エチル、プロト
カテキロン酸プロビル、没食子酸メチル、没食子酸エチ
ル、没食子酸ブロビル、ｐ−クミルフェノール、ＢＨＡ
，Ｂ　Ｈ　Ｔ　，’フェノール樹脂などが例示されるが
これらに限定されるものではない。

上記フェノール性水酸基を有する化合物の使用分は、電
子供与性呈色性有機化合物の使用量に左右されるが、通
常電子供与性呈色性有機化合物１に対して０．１〜５０
倍量程度の範囲から選択されるのが望ましい。

本発明インジケーターに用いられる常圧で沸点が１５０
〜４５０℃である常温で液体の有機化合物としては、代
表的には例えば、ノニルアルコール、デカノール、ベン
ジルアルコール、フエニルエチルアルコール、ゲラニオ
ール、シトロネロール、ヘキシルセロソルブ、プチノレ
力ビノール等のアルコール類、フタル酸ジメチル、フタ
ル酸ジエチル、フタル酸ジーｎ−プロビル、フタル酸ジ
ーｉＳＯ−プロビルジーｎ−プチル、フタル酸ジーｉｓ
ｏ−プチル、アジビン酸ジエチル、アジビン酸ジーｎ−
プロビル、アジビン酸ジーｉｓｏ−プロビル、アジビン
酸ジーｎ−プチル、アジピン酸ジ−ｉｓｏ−ブチル、セ
バシン酸ジメチル、セバシン酸ジエチル、安息香′Ｗ１
ｎ−ブチル、安息香酸ｎ−アミル、安息香酸ｎ−ヘキシ
ル、安息香酸ベンジル、安息香１１１ｉｓｏ−アミル、
ラウリンＩ！！ｎ−プチル、ラウリン酸ｉｓｏ−ブチル
、ラウリンｌｉｎ−アミル、ラウリンｌｌｉｓｏ−アミ
ノレ、カブリン酸一ｎ−アミル、カブリンＷ１ｎ−ヘブ
チノレ、ミリスチン酸メチル、ミリスチン酸エチル、ミ
リスチンｌｉｓｏ−プロビル、ブロビオン酸リノリル、
酢酸ゲラニル、トリブチリン等のエステル類、ジベンチ
ルケトン、プチロフエノン等のケトン類、ジヘキシルエ
ーテル、ジベンジルエーテル、ジエチレングリコールジ
ーｎ−プチルエーテル等のエーテル類、含チッ素化合物
として、Ｎ−Ｎ−ジエチル−ｍ−トルアミド等が例示で
きるが、これらに限定されるものではない。

上記化合物は、単独で用いることもでき、２種以上を併
用することもできる。

本発明インジケーターに用いられる常温で液体の有機化
合物の種類及び使用量は、適用される製品の有効ｌｆＪ
間に合せて適宜選択すれば良い。

また、′常温で液体の有機化合物には適度な揮散性を有
し、それ自体殺虫活性、忌避活性等の有害生物防除活性
を有する化合物も包含される。かかる化合物の代表例と
しては、エンペントリン、ＤＤＶＰ等の殺虫剤、Ｎ，Ｎ
−゛ジエチルーｍ−トルアミド等の忌避剤、４−クロロ
フエニル−３１一ヨードブロバギルオルマール等の防パ
イ剤等を例示できる。これらを使用すれば、本発明イン
ジケーターを兼ね備えた所望の防虫シートや忌避シート
防バイシート、殺虫シートが得られる。

ただし、その場合、その化合物の使用量は安全性、経済
性等から、あまり多くできず、またあまり少ないとすぐ
に発色してしまうので、有効活性化合物と同じような揮
散スピードを有する常温で液体の有機化合物を併用する
のが適当である。

本発明インジケーターに用いられる無機あるいは鉱物粉
体としては、例えば、クレー、珪石粉、タルク、酸性白
土、活性白土、ベントナイト、カオリ−ン、セライト、
ケイソウ土、バーライト、無水ケイ酸、含水ケイ酸、ケ
イ酸アルミニウム、ケイ酸マグネシウム、アルミナ、酸
化チタン、酸化亜鉛等が挙げられるが、これらに限定さ
れるものではない。これらは単独でもよく、２種以上組
み合わせて使用してもよい。

更に、上記粉体を基材に処理する時に、基材への粉体の
保持性を良くするためや、印刷または塗布時の作業性を
良くするために、セルロース系、ボリアミド系、アクリ
ル酸及び同エステル系、酢酸ビニル及び共重合体系、ウ
レタン系、フェノール系、オレフイン系、アクリルニト
リル系八分子化合物を併用することができる。

本発明インジケーターは、前述の電子供与性呈色性有機
化合物、フェノール性水酸基を有する化合物及び常温で
液体の有機化合物の混合物を、無機あるいは鉱物粉体で
文字や模様など印刷、塗布された基材に滴下、含浸又は
塗布することにより作製される。ここで用いられる基材
は、特定材料に制限されるものではなく、従来より防虫
シート、忌避シート等に用いられている各種の材料と同
じものでよく、通常紙、不織布、布、木、皮革あるいは
これらと他の無機・有磯繊維シートないし合成樹脂、金
属シートとの積層シート等を例示できるが、特に前述混
合物を吸収しやすいものが好ましい。

また、これらシート基材は、本発明に従い色調変化が目
視判断容易な色調を有しているものが望ましく、特に白
色が好ましい。得られた本発明インジケーターは、これ
をそのまま又は、使用時にナイフや鋏で任意に切断する
か、予め任意の大きさに入れられたミシン目に従い切断
して有効期限を有する製品に適用される。

その適用は防虫剤、忌避剤、殺虫剤、脱臭剤、芳香剤、
防菌防バイ剤、医薬品等の有効期限のある製品の包装材
料としてもよく、またタツクシール等として上記製品に
貼り付けたり、製品に添付して適用することができる。

更に本発明インジケーター　は、その必須成分とする常
温で液体の有機化合物の揮散性を調節するために、例え
ばＰＥ．ＰＰ，ＥＶＡなどのフイルムで被覆することも
可能である。

く実施例〉以下、本発明のタイムインジケーターの実施例を挙げ、
更に詳しく、説明するが、本発明は、この実施例に限定
されるものではない。

実施例１第１表に示す電子供与性呈色性有機化合物（成分Ａ）　
１ｊｌ９、フェノール性水酸基を有する化合物（成分Ｂ
）４ａｙ，常温で液体の有機化合物（成分Ｃ）１００■
を含むアセトン溶液０．５ａｅを、無機あるいは鉱物粉
体（成分Ｄ）１０％含有アセトン懸濁液で文字を書いて
ある直径７１のろ紙（東洋冫戸紙一１１Ｍ格１１Ｇ２）
に含浸させて本発明インジケーターを作製した。

得られたインジケーターについて、それらを４０℃の恒
温室に吊り下げ、その経時的色調変化を目視判断し、処
理された模様が明確に判別出来ることの確認を行なった
。

結果を第１表に併記する。

実施例中に使用した略語の意味は、下記の通り０−ＤＣ
Ｆ　　　１，３−ジメチル−６−ジエチルアミノフルオ
ランＰ−ＤＣＦ　　　３．６−ビス（ジエチルアミノ）フル
オランーγ−（４′一二トロ） −７ニリノラクタムＧ−ＤＣＦ　　　２−Ｎ−Ｎ−ジベンジルアミノ−６−
ジエチルアミノフルオランＲ−ＤＣＦ　　　６−ジエチルアミノーベンゾ［α］一
７ルオランＴＨ−１０７　　２−（２−クロロアニリノ》−６一ジ
エチルアミノーフルオランＣＦ−５１　　　２−アニリノー３−メチル−６−《Ｎ
一エチルーＮ−７ルフリルアミノ》−７ルオランＣＶＬ　　　　　’クリスタルバイオレットラクトンＲ
−Ｌ　　　　　ローダミンＢラクタムＢＭＬＢ　　　　
ペンゾイル口イコメチレンプルーレジトツブＲＳ−２８
８０　　群栄化学工業■フェノール樹脂以下、実施例中の略語は、これと同様である。

第１表より、本発明インジケーターは、いずれも明確な
色調変化が認められ、それにより、模様部分が明確に判
別できず、よってインジケーター本来の機能を十分に発
揮できるものであることが判る。

実施例２第２表に示す、電子供与性呈色性有機化合物（成分Ａ）
、フェノール性水Ｉｌｌ基を有する化合物《成分Ｂ》常
温で液体の有機化合物《成分Ｃ）を、それぞれ《　》内
のＭｆＭ　（＃）を含むアセトン溶液０．５ａｄを無機
あるいは鉱物粉体（成分Ｄ）の１０％含有アセトン懸濁
液で模様を施してあるφ７１のろ紙（ｌｋｌ２）に均一
に含浸させて、本発明インジケーターを作製した。

得られたインジケーターについて、それらを室温下に吊
り下げて、色調変化が認められ、それによって処理され
た模様が目視判定により明確に判別出来なくなるまでの
各インジケーターの有効期間を調べた。その結果を第２
表に併記する。

第２表より、本発明のタイムインジケーターは、使用し
た常温で液体の有機化合物の種類と供試量によって、色
調変化により模様が明確に判別出来なくなる時（終点）
を自由に設定できることが明らかである。

実施例３フタル酸ジエチル１０ｊ１ｙＳＲ−ＤＣＦ０．１ｊｌ９
、ビスフェノールＡＯ．４■を含むアセトン溶液３０Ｍ
１を、表面にクレー１０％含有けんだく液で文字を書き
、裏面にＰＥを接着させ、このＰＥ面に接着剤を処理し
たろ紙（馳２．２Ｘ２ｃＲ）の表面に均一に含浸させて
タツクシール状の本発明インジケーターを作製した。こ
のものは色調の変化にともない、文字が明確に判別出来
なくなるまでに約３ケ月を要し、該３ケ月のインジケー
ターとして有用であった。

実施例４アジビン酸ジーｉｓｏ−ブチル１２０４，エムペントリ
ン１５０ｍｓ，レジトツブＰＳ−２８８０３ｑを含むア
セトン溶液２ｍをクレー１０％含有アセトンけんだく液
で模様を書いてある不織布ＴＣＰ−４０８　（二村化学
）に均一に含浸させて、防虫シートを兼ねた本発明タイ
ムインジケーターを作製した。

このものは、色調変化にともない、模様が明確に判別で
きなくなるまでに約３ケ月を要し、エンペントリンの揮
敢とよく一致していた。

く発明の効果〉本発明インジケーターは、上記のように３成分を組合せ
ることで、環境条件に左右されず、非常に簡単な機構で
色調変化を起し、この色調変化を製品の有効期間と一致
させることができ、更に製造、保存、使用が簡便で、き
わめて低コストで得られる等多くの特徴を有する。

Claims

【特許請求の範囲】

（１）無機あるいは鉱物粉体を部分的に施した基材に、
電子供与性呈色性有機化合物、フェノール性水酸基を有
する化合物及び揮散性を有する常温で液体の有機化合物
からなる混合物を保持させてなり、上記粉体を施した部
分は、上記混合物との接触により発色しており、常温で
液体の有機化合物の揮散により、上記粉体の不適用部分
が経時的に変色してきて、粉体適用部分が明確に判別で
きなくなつた時点を終点とすることを特徴とするタイム
インジケーター。
（２）常温で液体の有機化合物が、常圧で沸点が１５０
〜４５０℃である請求項（１）に記載のタイムインジケ
ーター。
（３）フェノール性水酸基を有する化合物の沸点が常温
で液体の有機化合物の沸点より高い請求項（１）に記載
のタイムインジケーター。