JPH02242851A - 低光沢芳香族カーボネートポリマーブレンド - Google Patents
低光沢芳香族カーボネートポリマーブレンドInfo
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
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Description
【発明の詳細な説明】
発明の背景
発明の分野
本発明は、芳香族カーボネートポリマーと、乳化重合に
より製造された超高ゴム含量の特定のABS組成物との
ブレンドに係わり、特に低光沢であり、物理的性質を良
好に保持し、そして特に熱老化特性を良好に保持した前
記ブレンドに係わる。
より製造された超高ゴム含量の特定のABS組成物との
ブレンドに係わり、特に低光沢であり、物理的性質を良
好に保持し、そして特に熱老化特性を良好に保持した前
記ブレンドに係わる。
先行技術の概説
高い衝撃強さを有する有用な熱可塑性ブレンドを製造す
るために、ABS熱可塑性樹脂をポリカーボネート等の
芳香族カーボネートポリマーとブレンドできることが以
前から知られている。この種のブレンドの詳細な説明が
、チャンら、ポリマー・エンシアリング・アンドやサイ
エンス、27(9)、632乃至639頁(1987年
5月)[Chjang et al、fn Po
lymer Engineering and
5cicncc、27(9)、632−639(May
1987)コ及びスアレツら、ジャーナル・オブ・ア
プライド・ポリマー・サイエンス、29.3253 (
1984年)[5uarez et al、 J、Ap
pl、Po1yller Scf、、29.3253(
1984)]に示されている。チャンらは、32%のゴ
ム含量のABSを使用することを記載している。
るために、ABS熱可塑性樹脂をポリカーボネート等の
芳香族カーボネートポリマーとブレンドできることが以
前から知られている。この種のブレンドの詳細な説明が
、チャンら、ポリマー・エンシアリング・アンドやサイ
エンス、27(9)、632乃至639頁(1987年
5月)[Chjang et al、fn Po
lymer Engineering and
5cicncc、27(9)、632−639(May
1987)コ及びスアレツら、ジャーナル・オブ・ア
プライド・ポリマー・サイエンス、29.3253 (
1984年)[5uarez et al、 J、Ap
pl、Po1yller Scf、、29.3253(
1984)]に示されている。チャンらは、32%のゴ
ム含量のABSを使用することを記載している。
しかし、商業的に有用な性質の組合せを得ることは、多
大な実験を要し、そして多くのこの種の組合せは有用で
はなく、また、特定の種類のABSによる特別の利点は
十分には理解されていなかった。チャンら(前掲文献)
に示されている様に、ポリカーボネート−ABSブレン
ドの性質は、成分の性質の単純な平均ではない。特に、
良好な熱老化特性を有するポリカーボネート−ABSブ
レンドを得ることは困難である。また、慢数の入口をを
する型を用いて製造される成形物品が、溶融ポリマーの
流れが型内で接する個所で弱さを持たない様な、良好な
ウェルドライン強さを有するこの種のブレンドを得るこ
とも困難であった。ポリカーボネート−ABSブレンド
のそのほかの主な欠点は、物理的性質の損失を伴なわず
に低光沢性を得るのが困難なことである。しかし、これ
は驚くべきことではない、というのも、低光沢特性は光
学的次元のドメイン又はトロの生成により生起し、そし
てこの様な相を形成するためには成分の分離が必要とさ
れ、これが最適な強度特性に反する様に作用し、そして
、極端な場合には離層を悪化させ、そして成形品におけ
る弱いウェルドラインを生起させることになるからであ
る。
大な実験を要し、そして多くのこの種の組合せは有用で
はなく、また、特定の種類のABSによる特別の利点は
十分には理解されていなかった。チャンら(前掲文献)
に示されている様に、ポリカーボネート−ABSブレン
ドの性質は、成分の性質の単純な平均ではない。特に、
良好な熱老化特性を有するポリカーボネート−ABSブ
レンドを得ることは困難である。また、慢数の入口をを
する型を用いて製造される成形物品が、溶融ポリマーの
流れが型内で接する個所で弱さを持たない様な、良好な
ウェルドライン強さを有するこの種のブレンドを得るこ
とも困難であった。ポリカーボネート−ABSブレンド
のそのほかの主な欠点は、物理的性質の損失を伴なわず
に低光沢性を得るのが困難なことである。しかし、これ
は驚くべきことではない、というのも、低光沢特性は光
学的次元のドメイン又はトロの生成により生起し、そし
てこの様な相を形成するためには成分の分離が必要とさ
れ、これが最適な強度特性に反する様に作用し、そして
、極端な場合には離層を悪化させ、そして成形品におけ
る弱いウェルドラインを生起させることになるからであ
る。
例えばコンピュータ一端末のハウジング、タイプライタ
−1数々の電気器具及び自動車部品等の製品に対しては
、しばしばつや消し又は非光沢の表面が好ましいが、し
かしこれらの用途は、同時に良好な熱機械的特性、良好
な耐熱老化性及び強力なウェルドライン強さを必要とす
る。
−1数々の電気器具及び自動車部品等の製品に対しては
、しばしばつや消し又は非光沢の表面が好ましいが、し
かしこれらの用途は、同時に良好な熱機械的特性、良好
な耐熱老化性及び強力なウェルドライン強さを必要とす
る。
本発明は、良好な衝撃強さ、良好な耐熱老化性及び強力
なウェルドライン強さを有する低光沢の芳香族カーボネ
ートポリマー−ABSブレンドを提供する。これらの望
ましい性質の全てを同時に達成するには、ある重量パー
セントである特定の種類のABSを使用することにより
達成され、−方、一般に他のタイプのABS又は他のパ
ーセントを用いても、これらの性質は同時に全てが得ら
れることはない。
なウェルドライン強さを有する低光沢の芳香族カーボネ
ートポリマー−ABSブレンドを提供する。これらの望
ましい性質の全てを同時に達成するには、ある重量パー
セントである特定の種類のABSを使用することにより
達成され、−方、一般に他のタイプのABS又は他のパ
ーセントを用いても、これらの性質は同時に全てが得ら
れることはない。
発明の概要
約65乃至95%(本明細書における全パーセントは重
量パーセントである)がカーボネートポリマーであり、
そして約5乃至35%が、少なくとも34%、好ましく
は少なくとも40%のゴム含量を有し、乳化重合により
製造されている超高ゴノ、含量のABSである範囲割合
の、芳香族カーボネートポリマー好ましくはポリカーボ
ネートと高ゴム含ff1ABs組成物のブレンドが、良
好な衝撃、熱老化及びウェルドライン強ざ特性ど共に低
光沢を与える。
量パーセントである)がカーボネートポリマーであり、
そして約5乃至35%が、少なくとも34%、好ましく
は少なくとも40%のゴム含量を有し、乳化重合により
製造されている超高ゴノ、含量のABSである範囲割合
の、芳香族カーボネートポリマー好ましくはポリカーボ
ネートと高ゴム含ff1ABs組成物のブレンドが、良
好な衝撃、熱老化及びウェルドライン強ざ特性ど共に低
光沢を与える。
前記ゴム含量、ABSの製造方法及びブレンド中のパー
セントが光沢の減少を達成するために同時に臨界的であ
ることは、驚くべきことであり予期しないことであった
。
セントが光沢の減少を達成するために同時に臨界的であ
ることは、驚くべきことであり予期しないことであった
。
発明の詳細
な説明のブレンドは、
(a)約65乃至約95%(好ましくは約70乃至約9
0%)の重量割合範囲の少なくとも1種の芳香族カーボ
ネートポリマー、好ましくはポリカーボネート及び (b)約5乃至約35%(好ましくは約10乃至約30
%)の重量割合範囲の少なくとも1種の超高ゴム含量の
ABSポリマー から成り、前記ABSポリマーは少なくとも34%(好
ましくは少なくとも40%)のゴム含量を有し、そして
乳化重合により製造されている。
0%)の重量割合範囲の少なくとも1種の芳香族カーボ
ネートポリマー、好ましくはポリカーボネート及び (b)約5乃至約35%(好ましくは約10乃至約30
%)の重量割合範囲の少なくとも1種の超高ゴム含量の
ABSポリマー から成り、前記ABSポリマーは少なくとも34%(好
ましくは少なくとも40%)のゴム含量を有し、そして
乳化重合により製造されている。
成分(a)としてを用な芳香族カーボネートポリマーは
、ポリカーボネートとポリエステル−カーボネートを包
含する。ポリカーボネートの界面重合による製造法は周
知であり、例えば米国特許第3.028.365号、同
3.334.154号、同3,275.601号、同3
. 915. 926号、同3,030,331号、同
3,169゜121号、同3,027,814号及び同
4,1種8.314号各明細書の詳細な説明を参照する
ことができる。
、ポリカーボネートとポリエステル−カーボネートを包
含する。ポリカーボネートの界面重合による製造法は周
知であり、例えば米国特許第3.028.365号、同
3.334.154号、同3,275.601号、同3
. 915. 926号、同3,030,331号、同
3,169゜121号、同3,027,814号及び同
4,1種8.314号各明細書の詳細な説明を参照する
ことができる。
一般的に、界面重合法は二価フェノールとノ10ゲン化
カルボニル(カーボネート前駆物質)との反応を含む。
カルボニル(カーボネート前駆物質)との反応を含む。
前記製造法の反応条件は変動し得るが、好適な製造法の
いくつかは、典型的には前記ジフェノール反応物質を苛
性水溶液に溶解又は分散させ、得られる混合物を適宜の
水不混和性溶剤媒体に加え、そして調節されたpH条件
下、適宜の触媒の存在下で、前記反応物質をホスゲン等
のカーボネート前駆物質と接触させることを含む。最も
普通に使用される水不混和性溶剤は、塩化メチレン、1
゜2−ジクロロエタン、クロロベンゼン、トルエン等を
包含する。
いくつかは、典型的には前記ジフェノール反応物質を苛
性水溶液に溶解又は分散させ、得られる混合物を適宜の
水不混和性溶剤媒体に加え、そして調節されたpH条件
下、適宜の触媒の存在下で、前記反応物質をホスゲン等
のカーボネート前駆物質と接触させることを含む。最も
普通に使用される水不混和性溶剤は、塩化メチレン、1
゜2−ジクロロエタン、クロロベンゼン、トルエン等を
包含する。
使用する触媒は、二価フェノール反応物質とカーボネー
ト前駆物質との重合速度を加速する。触媒の代表例には
、これらに限定されないが、]・リエチルアミン等の第
三級アミン、第四級ホスホニウム化合物、第四級アンモ
ニウム化合物等が包含される。本発明に係わるポリカー
ボネート樹脂の好適な製造法は、ホスゲン化反応を含む
。ホスゲン化反応が進行する温度は、0℃以下から10
0℃以上まで変動する。ホスゲン化反応を、好ましくは
室温(25°C)乃至50°Cの温度で進行させる。反
応が発熱性であるため、ホスゲン添加速度を反応温度を
調節するために利用することができる。必要とするホス
ゲンの量は、通常二価フェノールの量及び同じく存在す
るときのジカルボン酸の量次第で決まる。
ト前駆物質との重合速度を加速する。触媒の代表例には
、これらに限定されないが、]・リエチルアミン等の第
三級アミン、第四級ホスホニウム化合物、第四級アンモ
ニウム化合物等が包含される。本発明に係わるポリカー
ボネート樹脂の好適な製造法は、ホスゲン化反応を含む
。ホスゲン化反応が進行する温度は、0℃以下から10
0℃以上まで変動する。ホスゲン化反応を、好ましくは
室温(25°C)乃至50°Cの温度で進行させる。反
応が発熱性であるため、ホスゲン添加速度を反応温度を
調節するために利用することができる。必要とするホス
ゲンの量は、通常二価フェノールの量及び同じく存在す
るときのジカルボン酸の量次第で決まる。
使用する二価フェノールは公知であり、その反応性基は
2個のフェノール性ヒドロキシル基である。二価フェノ
ールのあるものは、一般式(1):[式中Aは1乃至約
15個の炭素原子を含む2価の炭化水素基;1乃至約1
5個の炭素原子及びハロゲン等の置換基を含む置換され
た2価の炭化水素話、−s−,−5−s−,−s−,−
s−OO −〇−又は−〇−であり、各Xは、夫々水素、ハロゲン
、及び1乃至約8個の炭素原子を含むアルキル基、6乃
至1種個の炭素原子を含むアリール基、7乃至約14個
の炭素原子を含むアルアルキル基、7乃至約14個の炭
素原子を含むアルカリール基、1乃至約8個の炭素原子
を含むアルコキシ基又は6乃至1種個の炭素原子を含む
アリールオキシ基等の1価の炭化水素基から成る群から
選ばれ、mは0又は1であり、モしてnはO乃至5の整
数である] で表わされる。
2個のフェノール性ヒドロキシル基である。二価フェノ
ールのあるものは、一般式(1):[式中Aは1乃至約
15個の炭素原子を含む2価の炭化水素基;1乃至約1
5個の炭素原子及びハロゲン等の置換基を含む置換され
た2価の炭化水素話、−s−,−5−s−,−s−,−
s−OO −〇−又は−〇−であり、各Xは、夫々水素、ハロゲン
、及び1乃至約8個の炭素原子を含むアルキル基、6乃
至1種個の炭素原子を含むアリール基、7乃至約14個
の炭素原子を含むアルアルキル基、7乃至約14個の炭
素原子を含むアルカリール基、1乃至約8個の炭素原子
を含むアルコキシ基又は6乃至1種個の炭素原子を含む
アリールオキシ基等の1価の炭化水素基から成る群から
選ばれ、mは0又は1であり、モしてnはO乃至5の整
数である] で表わされる。
本発明の実施に際して使用することができる二価フェノ
ールのいくつかの代表例は、例えばビス(4−ヒドロキ
シフェニル)メタン、2,2−ビス(4−ヒドロキシフ
ェニル)プロパン(ビスフェノール−Aとしても知られ
ている)、2.2−ビス(4−ヒドロキシ−3,5−ジ
ブロモフェニル)プロパン等のビスフェノール;ビス(
4−ヒドロキシフェニル)エーテル、ビス(3,5−ジ
クロロ−4−ヒドロキシフェニル)エーテル等の二価フ
ェノールエーテル;p、p’ −ジヒドロキシジフェニ
ル、3.3′−ジクロロ−4,4′ジヒドロキシジフエ
ニル等のジヒドロキシジフェニル;ビス(4−ヒドロキ
シフェニル)スルホン、ビス(3,5−ジメチル−4−
ヒドロキシフェニル)スルホン等のジヒドロキシアリー
ルスルホン;レゾルシノール、ハイドロキノン、1,4
−ジヒドロキシ−2,5−ジクロロベンゼン、1.4−
ジヒドロキシ−3−メチルベンゼン等のハロー及びアル
キル−置換ジヒドロキシベンゼンなどのジヒドロキシベ
ンゼン;及びビス(4−ヒドロキシフェニル)スルフィ
ド、ビス(4−ヒドロキシフェニル)スルホキシド及び
ビス(3,5−ジブロモ−4−ヒドロキシフェニル)ス
ルホキシド等のジヒドロキシジフェニルスルフィド及び
スルホキシドである。様々な他の二価フェノールも人手
でき、そして米国特許第2,999. 835号、同3
.028,365号及び同3,153.008号各明細
書に開示されている。勿論、2種又はそれ以上の異なる
二価フェノール、又は二価フェノールとグリコールとの
組合せを使用することもできる。
ールのいくつかの代表例は、例えばビス(4−ヒドロキ
シフェニル)メタン、2,2−ビス(4−ヒドロキシフ
ェニル)プロパン(ビスフェノール−Aとしても知られ
ている)、2.2−ビス(4−ヒドロキシ−3,5−ジ
ブロモフェニル)プロパン等のビスフェノール;ビス(
4−ヒドロキシフェニル)エーテル、ビス(3,5−ジ
クロロ−4−ヒドロキシフェニル)エーテル等の二価フ
ェノールエーテル;p、p’ −ジヒドロキシジフェニ
ル、3.3′−ジクロロ−4,4′ジヒドロキシジフエ
ニル等のジヒドロキシジフェニル;ビス(4−ヒドロキ
シフェニル)スルホン、ビス(3,5−ジメチル−4−
ヒドロキシフェニル)スルホン等のジヒドロキシアリー
ルスルホン;レゾルシノール、ハイドロキノン、1,4
−ジヒドロキシ−2,5−ジクロロベンゼン、1.4−
ジヒドロキシ−3−メチルベンゼン等のハロー及びアル
キル−置換ジヒドロキシベンゼンなどのジヒドロキシベ
ンゼン;及びビス(4−ヒドロキシフェニル)スルフィ
ド、ビス(4−ヒドロキシフェニル)スルホキシド及び
ビス(3,5−ジブロモ−4−ヒドロキシフェニル)ス
ルホキシド等のジヒドロキシジフェニルスルフィド及び
スルホキシドである。様々な他の二価フェノールも人手
でき、そして米国特許第2,999. 835号、同3
.028,365号及び同3,153.008号各明細
書に開示されている。勿論、2種又はそれ以上の異なる
二価フェノール、又は二価フェノールとグリコールとの
組合せを使用することもできる。
カーボネート前駆物質は、ハロゲン化カルボニル、炭酸
ジアリール又はとスハロホルメートの何れかであること
ができる。ハロゲン化カルボニルは、臭化カルボニル、
塩化カルボニル及びこれらの混合物を包含する。ビスハ
ロホルメートは、2゜2−ビス(4−ヒドロキシフェニ
ル)プロパン、2.2−ビス(4−ヒドロキシ−3,5
−ジクロロフェニル)プロパン、ハイドロキノン等のビ
スクロロホルメートなどの二価フェノールのビスハロホ
ルメート;又はエチレングリコール等のビスハロホルメ
ートなどのグリコールのビスハロホルメートを包含する
。前記カーボネート前駆物質の全てが有用であるが、ホ
スゲンとしても知られている塩化カルボニルが好適であ
る。
ジアリール又はとスハロホルメートの何れかであること
ができる。ハロゲン化カルボニルは、臭化カルボニル、
塩化カルボニル及びこれらの混合物を包含する。ビスハ
ロホルメートは、2゜2−ビス(4−ヒドロキシフェニ
ル)プロパン、2.2−ビス(4−ヒドロキシ−3,5
−ジクロロフェニル)プロパン、ハイドロキノン等のビ
スクロロホルメートなどの二価フェノールのビスハロホ
ルメート;又はエチレングリコール等のビスハロホルメ
ートなどのグリコールのビスハロホルメートを包含する
。前記カーボネート前駆物質の全てが有用であるが、ホ
スゲンとしても知られている塩化カルボニルが好適であ
る。
又、本発明の範囲には、高分子量熱可塑性のランダムに
枝分れしたポリカーボネートも包含される。これらのラ
ンダムに枝分れしたポリカーボネートは、多官能有機化
合物を前記二価フェノール及びカーボネート前駆物質と
共反応させることにより製造される。枝分れポリカーボ
ネートを製造するのに有用な多官能有機化合物が、米国
特許第3.635.895号及び同4,001,1種4
号各明細書に示されている。これらの多官能化合物は、
一般に芳香族であり、そしてカルボキシル、カルボン酸
無水物、フェノール、ハロホルミル又はこれらの混合物
である官能基少なくとも3個を含む。これらの多官能芳
香族化合物のいくつかの非限定的な例は、1,1.1−
1す(4−ヒドロキシフェニル)エタン、トリメリド酸
無水物、トリメリド酸、トリメリチルトリクロリド、4
−クロロホルミルフタル酸無水物、ピロメリト酸、ピロ
メリト酸二無水物、メリト酸、メリト酸無水物、トリメ
シン酸、ベンゾフェノンテトラカルボン酸、ベンゾフェ
ノンテトラカルボン酸無水物等を包含する。好適な多官
能芳香族化合物は、1.1.1−トリ (4−ヒドロキ
シフェニル)エタン、トリメリド酸無水物、もしくはト
リメリド酸、又はこれらのハロホルミル誘導体である。
枝分れしたポリカーボネートも包含される。これらのラ
ンダムに枝分れしたポリカーボネートは、多官能有機化
合物を前記二価フェノール及びカーボネート前駆物質と
共反応させることにより製造される。枝分れポリカーボ
ネートを製造するのに有用な多官能有機化合物が、米国
特許第3.635.895号及び同4,001,1種4
号各明細書に示されている。これらの多官能化合物は、
一般に芳香族であり、そしてカルボキシル、カルボン酸
無水物、フェノール、ハロホルミル又はこれらの混合物
である官能基少なくとも3個を含む。これらの多官能芳
香族化合物のいくつかの非限定的な例は、1,1.1−
1す(4−ヒドロキシフェニル)エタン、トリメリド酸
無水物、トリメリド酸、トリメリチルトリクロリド、4
−クロロホルミルフタル酸無水物、ピロメリト酸、ピロ
メリト酸二無水物、メリト酸、メリト酸無水物、トリメ
シン酸、ベンゾフェノンテトラカルボン酸、ベンゾフェ
ノンテトラカルボン酸無水物等を包含する。好適な多官
能芳香族化合物は、1.1.1−トリ (4−ヒドロキ
シフェニル)エタン、トリメリド酸無水物、もしくはト
リメリド酸、又はこれらのハロホルミル誘導体である。
又本発明には、線状ポリカーボネートと枝分れポリカー
ボネートとのブレンドも包含される。
ボネートとのブレンドも包含される。
本発明の組成物の成分(a)として使用するのに適した
芳香族カーボネートポリマーは、コポリエステル−ポリ
カーボネートとしても知られているポリエステルカーボ
ネート、即ち式(IIa):(式中りは重合反応におい
て使用される二価フェノールの二価の芳香族基である) の繰返しポリカーボネート鎖単位に加えて、例えば式(
Ilb): (式中りは前述の意味を有し、モしてR1は以下に定義
するとおりである) の反復又は繰返しカルボン酸エステル単位を含む樹脂を
包含する。
芳香族カーボネートポリマーは、コポリエステル−ポリ
カーボネートとしても知られているポリエステルカーボ
ネート、即ち式(IIa):(式中りは重合反応におい
て使用される二価フェノールの二価の芳香族基である) の繰返しポリカーボネート鎖単位に加えて、例えば式(
Ilb): (式中りは前述の意味を有し、モしてR1は以下に定義
するとおりである) の反復又は繰返しカルボン酸エステル単位を含む樹脂を
包含する。
前記コポリエステル−ポリカーボネート樹脂も、同様に
当該技術分野の熟達者に周知の界面重合法により製造さ
れ、例えば米国特許第3,169゜121号及び同4,
487,896号各明細書を参照することができる。
当該技術分野の熟達者に周知の界面重合法により製造さ
れ、例えば米国特許第3,169゜121号及び同4,
487,896号各明細書を参照することができる。
一般的に、コポリエステル−ポリカーボネート樹脂は、
ポリカーボネートホモポリマーの製造に関して前述した
と同様に製造されるが、しかし前記水不混和性溶剤中に
ジカルボン酸(エステル前駆物質)を添加存在させて製
造される。
ポリカーボネートホモポリマーの製造に関して前述した
と同様に製造されるが、しかし前記水不混和性溶剤中に
ジカルボン酸(エステル前駆物質)を添加存在させて製
造される。
一般的に、本発明に係わるコポリエステルカーボネート
樹脂においては、線状ポリエステルの製造に従来から使
用されている何れのジカルボン酸を使用することができ
る。一般的に、使用することができるジカルボン酸は、
脂肪族ジカルボン酸、芳香族ジカルボン酸及び脂肪族−
芳香族ジカルボン酸を包含する。これらの酸は周知であ
り、そして例えば米国特許第3,169,121号明細
書に開示されている。かかる芳香族ジカルボン酸の代表
例は、一般式(■): HOOC−R1−C0OH [式中R1はフェニレン、ナフチレン、ビフェニレン、
置換フェニレン等の芳香族基:例えばアルアルキル又は
アルカリール基等の2価の脂肪族−芳香族炭化水素基;
又は式ニーE−(式中Eは2価のアルキレン又はアルキ
リデン基である)の非芳香族結合により連結された2個
又はそれ以上の芳香族基を表わす] で表わされるものである。そのほか、Eは、例えば芳香
族結合、第三級アミノ結合、エーテル結合、カルボニル
結合、ケイ素含を結合、又は例えばスルフィド、スルホ
キシド、スルホン等の硫黄含有結合などの非アルキレン
又はアルキリデン基により連結された2個又はそれ以上
のアルキレン又はアルキリデン基から成ることができる
。また、Eは5乃至7個の炭素原子を含む脂環式基(例
えばシクロペンチル、シクロヘキシル)又は例えばシク
ロへキシリデン等の5乃至7個の炭素原子を含むシクロ
アルキリデンであることができる。そのほか、Eは、ス
ルフィド、スルホキシド又はスルホン等の炭素を含まな
い硫黄含有結合;エーテル結合;カルボニル基;直接結
合;第三級窒素基;又はシランもしくはシロキシ等のケ
イ素含有結合であることができる。Eが表わすことがで
きるそのほかの基が、当該技術分野の熟達者には想起さ
れよう。本発明のためには、芳香族ジカルボン酸が好適
である。従って、好適な芳香族三官能カルボン酸におい
ては R1はフェニレン、ビフェニレン、ナフチレン又
は置換フェニレン等の芳香族基である。本発明に係わる
ポリ(エステル−カーボネート)樹脂の製造に使用する
ことができる適切な芳香族ジカルボン酸のいくつかの非
限定的な例は、フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸
、ホモフタル酸、o−lm−及びp−フエニレンニ酢酸
、及び例えばジフェニルジカルボン酸及び異性体ナフタ
レンジカルボン酸等の多核芳香族酸を包含する。芳香族
酸は、Y基で置換されていてもよい。Yは、塩素、臭素
、フッ素等の無機原子;ニトロ基等の有機基;アルキル
等の有機基;アルコキシ等のオキシ基であることができ
、Yが反応物質及び反応条件に対して不活性でありこれ
らから影響を受けないことのみが必要とされる。特にを
用な芳香族ジカルボン酸は、一般式(■):E式中jは
O乃至4の値を有する正の整数であり、そして各R3は
夫々アルキル基、好ましくは低級アルキル基(1乃至約
6個の炭素原子を含む)から成る群から選ばれる] で表わされるものである。
樹脂においては、線状ポリエステルの製造に従来から使
用されている何れのジカルボン酸を使用することができ
る。一般的に、使用することができるジカルボン酸は、
脂肪族ジカルボン酸、芳香族ジカルボン酸及び脂肪族−
芳香族ジカルボン酸を包含する。これらの酸は周知であ
り、そして例えば米国特許第3,169,121号明細
書に開示されている。かかる芳香族ジカルボン酸の代表
例は、一般式(■): HOOC−R1−C0OH [式中R1はフェニレン、ナフチレン、ビフェニレン、
置換フェニレン等の芳香族基:例えばアルアルキル又は
アルカリール基等の2価の脂肪族−芳香族炭化水素基;
又は式ニーE−(式中Eは2価のアルキレン又はアルキ
リデン基である)の非芳香族結合により連結された2個
又はそれ以上の芳香族基を表わす] で表わされるものである。そのほか、Eは、例えば芳香
族結合、第三級アミノ結合、エーテル結合、カルボニル
結合、ケイ素含を結合、又は例えばスルフィド、スルホ
キシド、スルホン等の硫黄含有結合などの非アルキレン
又はアルキリデン基により連結された2個又はそれ以上
のアルキレン又はアルキリデン基から成ることができる
。また、Eは5乃至7個の炭素原子を含む脂環式基(例
えばシクロペンチル、シクロヘキシル)又は例えばシク
ロへキシリデン等の5乃至7個の炭素原子を含むシクロ
アルキリデンであることができる。そのほか、Eは、ス
ルフィド、スルホキシド又はスルホン等の炭素を含まな
い硫黄含有結合;エーテル結合;カルボニル基;直接結
合;第三級窒素基;又はシランもしくはシロキシ等のケ
イ素含有結合であることができる。Eが表わすことがで
きるそのほかの基が、当該技術分野の熟達者には想起さ
れよう。本発明のためには、芳香族ジカルボン酸が好適
である。従って、好適な芳香族三官能カルボン酸におい
ては R1はフェニレン、ビフェニレン、ナフチレン又
は置換フェニレン等の芳香族基である。本発明に係わる
ポリ(エステル−カーボネート)樹脂の製造に使用する
ことができる適切な芳香族ジカルボン酸のいくつかの非
限定的な例は、フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸
、ホモフタル酸、o−lm−及びp−フエニレンニ酢酸
、及び例えばジフェニルジカルボン酸及び異性体ナフタ
レンジカルボン酸等の多核芳香族酸を包含する。芳香族
酸は、Y基で置換されていてもよい。Yは、塩素、臭素
、フッ素等の無機原子;ニトロ基等の有機基;アルキル
等の有機基;アルコキシ等のオキシ基であることができ
、Yが反応物質及び反応条件に対して不活性でありこれ
らから影響を受けないことのみが必要とされる。特にを
用な芳香族ジカルボン酸は、一般式(■):E式中jは
O乃至4の値を有する正の整数であり、そして各R3は
夫々アルキル基、好ましくは低級アルキル基(1乃至約
6個の炭素原子を含む)から成る群から選ばれる] で表わされるものである。
これらのジカルボン酸の混合物を使用することもできる
。従って、本明細書においてジカルボン酸という用語を
使用する場合、2種又はそれ以上のジカルボン酸の混合
物を包含する。
。従って、本明細書においてジカルボン酸という用語を
使用する場合、2種又はそれ以上のジカルボン酸の混合
物を包含する。
芳香族ジカルボン酸として最適なのは、イソフタル酸、
テレフタル酸、及びこれらの混合物である。特に有用な
三官能カルボン酸は、テレフタル酸のイソフタル酸に対
する重量比が約10:1乃至約0.2:9.8の範囲に
あるイソフタル酸とテレフタル酸の混合物から成る。
テレフタル酸、及びこれらの混合物である。特に有用な
三官能カルボン酸は、テレフタル酸のイソフタル酸に対
する重量比が約10:1乃至約0.2:9.8の範囲に
あるイソフタル酸とテレフタル酸の混合物から成る。
ジカルボン酸自体を使用する以外に、前記酸の反応性誘
導体を使用することができ、そして時として好ましい。
導体を使用することができ、そして時として好ましい。
これらの反応性誘導体の例は、酸ハライドである。好適
な酸ハライドは、酸ジクロリド及び酸ジブロミドである
。この様に、例えばイソフタル酸、テレフタル酸又はこ
れらの混合物を用いる代りに、イソフタロイルジクロリ
ド、テレフタロイルジクロリド及びこれらの混合物を用
いることができる。
な酸ハライドは、酸ジクロリド及び酸ジブロミドである
。この様に、例えばイソフタル酸、テレフタル酸又はこ
れらの混合物を用いる代りに、イソフタロイルジクロリ
ド、テレフタロイルジクロリド及びこれらの混合物を用
いることができる。
本発明に係わるコポリエステルカーボネート樹脂を製造
するために使用する反応物質の割合は、製品樹脂の目的
とする用途に従って変動する。前記で引用した米国特許
明細書に記載されている様に、当該技術分野の熟達者は
有用な割合を熟知している。−船釣に、カーボネート結
合にし、エステル結合の量は約5乃至約90モル%であ
ることができる。例えば、4モルのイソフタロイルジク
ロリドと1モルのホスゲンに5モルのビスフェノールA
を完全に反応させると、80モル%がエステル結合であ
るコポリエステルカーボネートを与える。
するために使用する反応物質の割合は、製品樹脂の目的
とする用途に従って変動する。前記で引用した米国特許
明細書に記載されている様に、当該技術分野の熟達者は
有用な割合を熟知している。−船釣に、カーボネート結
合にし、エステル結合の量は約5乃至約90モル%であ
ることができる。例えば、4モルのイソフタロイルジク
ロリドと1モルのホスゲンに5モルのビスフェノールA
を完全に反応させると、80モル%がエステル結合であ
るコポリエステルカーボネートを与える。
本発明において使用するのに好適なポリカーボネートは
、ビスフェノールAとホスゲンから誘導され、そして塩
化メチレン中、25℃で測定して0.3乃至1.0デシ
リツトル/グラムの開存粘度を有するものである。
、ビスフェノールAとホスゲンから誘導され、そして塩
化メチレン中、25℃で測定して0.3乃至1.0デシ
リツトル/グラムの開存粘度を有するものである。
成分(b)として使用する超高ゴム含量のABSポリマ
ーは、これ迄にポリカーボネートとのポリブレンドに使
用されてきたABSブレンドとは区別され、少なくとも
34%、好ましくは約40%以上、乃至は約55%まで
のゴム含量を有する乳化重合ポリマーである必要がある
。これ迄は、この種の超高ゴム含量のABSが本発明に
より得られる格別な性質の組合せを与えることは認識さ
れていなかった。前述した様に、(b)は市販のABS
の製造に一般に用いられている方法である塊状又は懸濁
重合よりも寧ろ乳化重合により製造されるABSである
必要があり、乳化重合により製造されるABSは、米国
特許第2,820,773号明細書(1958年)に例
示されている。
ーは、これ迄にポリカーボネートとのポリブレンドに使
用されてきたABSブレンドとは区別され、少なくとも
34%、好ましくは約40%以上、乃至は約55%まで
のゴム含量を有する乳化重合ポリマーである必要がある
。これ迄は、この種の超高ゴム含量のABSが本発明に
より得られる格別な性質の組合せを与えることは認識さ
れていなかった。前述した様に、(b)は市販のABS
の製造に一般に用いられている方法である塊状又は懸濁
重合よりも寧ろ乳化重合により製造されるABSである
必要があり、乳化重合により製造されるABSは、米国
特許第2,820,773号明細書(1958年)に例
示されている。
乳化重合により製造され、そして超高ゴム含量を有する
ABS樹脂は市販されており、例えば次のものである。
ABS樹脂は市販されており、例えば次のものである。
約50%のプタジエンゴム含量、1゜04の密度及び4
.0メルト・フロー・インデックスを有する粉末化AB
Sであるツバ・ポリマース社(Nova Po1yII
lers、Inc、)製の登録商標ノバラ−(Nova
lar O) ;及び34%のポリプタジエンゴム含
量、A、 S T M法D−792のA−1により0.
99の比重及びA S T M法D−648により、1
0ミルのたわみ及び1. 81MPa (アニール)
で172下の熱変形温度を有する粉末化ABSであるボ
ルダ・ワーナー・ケミカルズ社(Borg−Warne
r Chclcals、lnc、)製の登録商標ブレン
デックス(Blenclex■)301゜全ての超高ゴ
ム含量乳化重合ABSを使用することができるが、これ
ら2種のABS製品が、本発明のブレンドにおいて使用
するのに好適である。
.0メルト・フロー・インデックスを有する粉末化AB
Sであるツバ・ポリマース社(Nova Po1yII
lers、Inc、)製の登録商標ノバラ−(Nova
lar O) ;及び34%のポリプタジエンゴム含
量、A、 S T M法D−792のA−1により0.
99の比重及びA S T M法D−648により、1
0ミルのたわみ及び1. 81MPa (アニール)
で172下の熱変形温度を有する粉末化ABSであるボ
ルダ・ワーナー・ケミカルズ社(Borg−Warne
r Chclcals、lnc、)製の登録商標ブレン
デックス(Blenclex■)301゜全ての超高ゴ
ム含量乳化重合ABSを使用することができるが、これ
ら2種のABS製品が、本発明のブレンドにおいて使用
するのに好適である。
実施例1乃至4
下記表に示した組成物を、220乃至270°C110
0乃至200回転/分の二軸押出機内で溶融ブレンドし
て試料を調製した。ブレンドし、そして押出した材料を
、その後ベレット化し、乾燥し、そして被験試料を調製
するために約240℃で射出成形した。光沢を、AST
M試験法D1003により、ガードナー光沢計を用いて
、60″で測定した。下記のA37M試験法を用いて、
射出成形試料の他の物理的性質を測定した:引張特性、
D63g、ノツチ付アイゾツトによる衝撃、D256;
熱変形温度(DTUL) 、D64 g−56、1種
、 6 kg/cI#;曲げ特性、D790;ウェルド
ライン強さ、D256゜ 実施例N。
0乃至200回転/分の二軸押出機内で溶融ブレンドし
て試料を調製した。ブレンドし、そして押出した材料を
、その後ベレット化し、乾燥し、そして被験試料を調製
するために約240℃で射出成形した。光沢を、AST
M試験法D1003により、ガードナー光沢計を用いて
、60″で測定した。下記のA37M試験法を用いて、
射出成形試料の他の物理的性質を測定した:引張特性、
D63g、ノツチ付アイゾツトによる衝撃、D256;
熱変形温度(DTUL) 、D64 g−56、1種
、 6 kg/cI#;曲げ特性、D790;ウェルド
ライン強さ、D256゜ 実施例N。
組成(重量%)
ポリカーボネート
登録商標ノバラー
(表注1)
ABS (表注2)
性質
60°光沢
降伏引張強さ(MPa)
破壊引張強さ(MPa )
伸び(%)
降伏曲げ強さ(MPa )
2.75 mmノツチ付アイゾツト(Jam )同上、
125℃/24時間後 6.35 mmノツチ付アイゾツト(Jam)1.81
MPaでのDTUL(℃) ウェルドライン強さ (J) 〉100 63.3 75.0 99.8 50.5 57.1 73.0 66.7 37.5 56.9 66.1 93.6 30.6 46.1 55.1 93.6 表注 1.ゼネラル・エレクトリック・カンバニイの、ビスフ
ェノールAとホスゲンから製造されたポリカーボネート
である、登録商標レキサン(Lexan■)125゜ 2、ツバ・ボリマーズ社からの、41%のゴム含量を有
する乳化重合、粉末化ABS0実施例5乃至8 本実施例では、別の超高ゴム含1ABs及び別のポリカ
ーボネートの使用例を示し、ここではブレンドを、22
0乃至270”、100乃至200回転/分の二軸押出
機内で行なった。試料の調製及び試験を、前記実施例と
同様に行なった。配合及び結果は、次のとおりである。
125℃/24時間後 6.35 mmノツチ付アイゾツト(Jam)1.81
MPaでのDTUL(℃) ウェルドライン強さ (J) 〉100 63.3 75.0 99.8 50.5 57.1 73.0 66.7 37.5 56.9 66.1 93.6 30.6 46.1 55.1 93.6 表注 1.ゼネラル・エレクトリック・カンバニイの、ビスフ
ェノールAとホスゲンから製造されたポリカーボネート
である、登録商標レキサン(Lexan■)125゜ 2、ツバ・ボリマーズ社からの、41%のゴム含量を有
する乳化重合、粉末化ABS0実施例5乃至8 本実施例では、別の超高ゴム含1ABs及び別のポリカ
ーボネートの使用例を示し、ここではブレンドを、22
0乃至270”、100乃至200回転/分の二軸押出
機内で行なった。試料の調製及び試験を、前記実施例と
同様に行なった。配合及び結果は、次のとおりである。
表2
実施例No。
組成(重量%)
ポリカーボネート(表注1)
登録商標ブレンデックス 30
(表注2)
性質
60°光沢
降伏引張強さ(MPa )
破壊引張強さ(MPa )
伸び(%)
降伏曲げ強さ(MPa)
3.175關ノツチ付アイゾツト(J/m )6.35
mmノツチ付アイゾツト(J/m )1.81 MP
aでのDTUL (’F)77.4 85.4 53.0 75.7 34.6 66.8 51.6 57.8 表注 1.ゼネラル・エレクトリック・カンバニイの、ビスフ
ェノールAとホスゲンから製造されたポリカーボネート
である、登録商標レキサン145゜2、ASTM法D−
64により77″F(10ミル、1.81MPa、アニ
ール)の熱変形温度を有する、ボルダ・ワーナー・ケミ
カル社製の、34%のゴム含量を有する粉末化ABS。
mmノツチ付アイゾツト(J/m )1.81 MP
aでのDTUL (’F)77.4 85.4 53.0 75.7 34.6 66.8 51.6 57.8 表注 1.ゼネラル・エレクトリック・カンバニイの、ビスフ
ェノールAとホスゲンから製造されたポリカーボネート
である、登録商標レキサン145゜2、ASTM法D−
64により77″F(10ミル、1.81MPa、アニ
ール)の熱変形温度を有する、ボルダ・ワーナー・ケミ
カル社製の、34%のゴム含量を有する粉末化ABS。
参考のため、市販のポリカーボネート−ABSブレンド
[パルス(Pulse ) 830、ダウ中ケミカル社
(Day Cheap!cat Co、)の製品]は塊
状重合により製造されたものと考えられるゴム含量25
%のABSを約35%含み、そして70乃至80の60
″光沢を有していた。
[パルス(Pulse ) 830、ダウ中ケミカル社
(Day Cheap!cat Co、)の製品]は塊
状重合により製造されたものと考えられるゴム含量25
%のABSを約35%含み、そして70乃至80の60
″光沢を有していた。
これらの教示から、本発明の他の変形例や変更例が可能
であることが明らかである。本発明の個々の態様につい
て変化を加えることができ、そしてそれらが請求の範囲
に定義した本発明の完全に意図した範囲内に入ることが
理解される。
であることが明らかである。本発明の個々の態様につい
て変化を加えることができ、そしてそれらが請求の範囲
に定義した本発明の完全に意図した範囲内に入ることが
理解される。
Claims (8)
- (1)(a)約65乃至約95重量%の芳香族カーボネ
ートポリマー及び (b)約5乃至約35重量%の少なくと も1種の超高ゴム含量の乳化重合されたABSポリマー
を含む低光沢熱可塑性ブレンド。 - (2)(a)約70乃至約90重量%の芳香族カーボネ
ートポリマー及び (b)約10乃至約30重量%の少なく とも1種の超高ゴム含量の乳化重合されたABSポリマ
ーを含む請求項1記載の低光沢熱可塑性ブレンド。 - (3)芳香族カーボネートポリマーがポリカーボネート
である請求項1記載の低光沢熱可塑性ブレンド。 - (4)ポリカーボネートが主としてビスフェノールAと
ホスゲンから誘導されている請求項3記載の低光沢熱可
塑性ブレンド。 - (5)ABSポリマーが少なくとも34重量%のゴム含
量を有する請求項1記載の低光沢熱可塑性ブレンド。 - (6)ABSポリマーが少なくとも40重量%のゴム含
量を有する請求項5記載の低光沢熱可塑性ブレンド。 - (7)ABSポリマーが、乳化重合により製造され、そ
して約41%のプタジエンゴム含量を有する粉末化され
たABSポリマーである請求項6記載の低光沢熱可塑性
ブレンド。 - (8)ABSポリマーが、乳化重合により製造され、そ
して約34%のポリプタジエンゴム含量を有する粉末化
されたABSポリマーである請求項5記載の低光沢熱可
塑性ブレンド。
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
US07/289,934 US4906689A (en) | 1988-12-27 | 1988-12-27 | Low-gloss aromatic carbonate polymer blend |
US289,934 | 1988-12-27 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPH02242851A true JPH02242851A (ja) | 1990-09-27 |
Family
ID=23113803
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP1336768A Pending JPH02242851A (ja) | 1988-12-27 | 1989-12-27 | 低光沢芳香族カーボネートポリマーブレンド |
Country Status (3)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US4906689A (ja) |
EP (1) | EP0375932A3 (ja) |
JP (1) | JPH02242851A (ja) |
Families Citing this family (15)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
FR2661184A1 (fr) * | 1990-04-19 | 1991-10-25 | Borg Warner Chemical Europ Bv | Compositions de moulage a base de resine de polycarbonate aromatique, de polymerisat abs et de copolymere san ayant un aspect superficiel mat. |
US5258215A (en) * | 1990-06-05 | 1993-11-02 | General Electric Company | Method of coextruding a plate-shaped product and the products thus obtained |
NL9001264A (nl) * | 1990-06-05 | 1992-01-02 | Gen Electric | Werkwijze voor het coextruderen van een plaatvormig produkt en de zo verkregen produkten. |
TW222660B (ja) * | 1992-02-25 | 1994-04-21 | Gen Electric | |
US5336701A (en) * | 1992-09-28 | 1994-08-09 | General Electric Company | Process improvement for improved color reduced gloss thermoplastic compositions |
US5536780A (en) * | 1993-08-20 | 1996-07-16 | General Electric Company | Process for the manufacture of low gloss resins |
WO1995025772A1 (en) * | 1994-03-22 | 1995-09-28 | General Electric Company | Reduced gloss, high impact compositions of polycarbonate and acrylonitrile-butadiene-styrene |
EP0700971A3 (en) | 1994-09-12 | 1996-07-17 | Gen Electric | Polycarbonate mixture for casting objects with low gloss |
DE19519622A1 (de) * | 1995-05-29 | 1996-12-05 | Bayer Ag | Elastisch-thermoplastische Pfropfpolymerisate mit verbesserten Eigenschaften |
US20050228130A1 (en) * | 2004-04-12 | 2005-10-13 | General Electric Company | Thermoplastic composition providing a low gloss, textured surface, and method |
KR100617340B1 (ko) | 2005-07-22 | 2006-08-28 | 제일모직주식회사 | 저광택 난연성 열가소성 수지 조성물 |
US8222351B2 (en) * | 2007-02-12 | 2012-07-17 | Sabic Innovative Plastics Ip B.V. | Low gloss polycarbonate compositions |
US8222350B2 (en) * | 2007-02-12 | 2012-07-17 | Sabic Innovative Plastics Ip B.V. | Low gloss polycarbonate compositions |
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WO2019043094A1 (en) | 2017-08-30 | 2019-03-07 | Trinseo Europe Gmbh | COMPOSITIONS USEFUL IN THE PREPARATION OF A RECYCLABLE POLYCARBONATE SHEET HAVING A MATT ASPECT |
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JPH02214769A (ja) * | 1988-12-19 | 1990-08-27 | Monsanto Europe Sa | 樹脂組成物 |
Family Cites Families (4)
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DE3413751A1 (de) * | 1984-04-12 | 1985-10-24 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Thermoplastische formmassen auf basis von polycarbonat-pfropfpolymerisat-gemischen |
-
1988
- 1988-12-27 US US07/289,934 patent/US4906689A/en not_active Expired - Lifetime
-
1989
- 1989-11-23 EP EP19890121601 patent/EP0375932A3/en not_active Withdrawn
- 1989-12-27 JP JP1336768A patent/JPH02242851A/ja active Pending
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JPS5614549A (en) * | 1979-07-12 | 1981-02-12 | Sumitomo Naugatuck Co Ltd | Thermoplastic resin composition with excellent heat cycle property |
JPS56116746A (en) * | 1980-01-25 | 1981-09-12 | Bayer Ag | Flame retardant thermoplastic molding composition made of polycarbonate and abs polymer |
JPS62169850A (ja) * | 1985-12-09 | 1987-07-27 | ゼネラル・エレクトリツク・カンパニイ | 組成物 |
JPH02214769A (ja) * | 1988-12-19 | 1990-08-27 | Monsanto Europe Sa | 樹脂組成物 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
EP0375932A3 (en) | 1991-06-26 |
EP0375932A2 (en) | 1990-07-04 |
US4906689A (en) | 1990-03-06 |
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